JPS5991111A - メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法 - Google Patents
メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法Info
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- JPS5991111A JPS5991111A JP20133682A JP20133682A JPS5991111A JP S5991111 A JPS5991111 A JP S5991111A JP 20133682 A JP20133682 A JP 20133682A JP 20133682 A JP20133682 A JP 20133682A JP S5991111 A JPS5991111 A JP S5991111A
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- JP
- Japan
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- methacrylate
- methacrylate polymer
- mixture
- inorganic filler
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はメタクリレートを主成分とする重合性シラツブ
と無機質充填材の混合物を押出成形してメタクリレート
重合体物品を製造する方法およびその成形品のメタクリ
レート重合体物品に関する〔背景技術〕 メチルメタクリレート（ＭＭＡ）に無機質充填材を添加
して半透明性が大きく天理石調の硬化成形物を製造する
ことは、例えば珪砂、焼成アルミナ、水和アルミナ等を
多量に配合することによって工業的に行われている。
と無機質充填材の混合物を押出成形してメタクリレート
重合体物品を製造する方法およびその成形品のメタクリ
レート重合体物品に関する〔背景技術〕 メチルメタクリレート（ＭＭＡ）に無機質充填材を添加
して半透明性が大きく天理石調の硬化成形物を製造する
ことは、例えば珪砂、焼成アルミナ、水和アルミナ等を
多量に配合することによって工業的に行われている。
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を主成分とする重合性
シラツブと無機質充填材の混合物をに硬化剤を混合し、
適当な型の中に注型して硬化成形させる方法は、いわゆ
る人造大理石として建材製品に多くとり入られているが
、一定の大きさを持つ板材、或いは凸凹模様のある成形
品のバッチ方式の製造に限られ、連続成形はできないも
のであった。
シラツブと無機質充填材の混合物をに硬化剤を混合し、
適当な型の中に注型して硬化成形させる方法は、いわゆ
る人造大理石として建材製品に多くとり入られているが
、一定の大きさを持つ板材、或いは凸凹模様のある成形
品のバッチ方式の製造に限られ、連続成形はできないも
のであった。
一方、メチルメタクリレートポリマーに無機質充填材を
配合して、押出成形することは一般に可能であるが、こ
の場合には、成形機の中で溶融混練する為にスクリュー
、バレルの損耗が大きく、又熔融温度が高い為に耐火性
を賦与するに有効な無機質充填材、例えば水酸化アルミ
ニュウム、エトリンガイトのような有効な物質が使用し
得ない欠点があワた。
配合して、押出成形することは一般に可能であるが、こ
の場合には、成形機の中で溶融混練する為にスクリュー
、バレルの損耗が大きく、又熔融温度が高い為に耐火性
を賦与するに有効な無機質充填材、例えば水酸化アルミ
ニュウム、エトリンガイトのような有効な物質が使用し
得ない欠点があワた。
又、架橋したポリマーを押出成形できないことは言うま
でもないことである。
でもないことである。
本発明は、上記のようなかかる欠点や不具合な点を排し
、一般には押出成形し得ない上記の無機質充填材を使用
して連続的にメタクリレートの重合体の硬化物を製造す
ることができる製造法を提供するところにあり、そして
耐火性が高く、半透明の美しい外観を有し、更に軽量で
あるメタクリレート重合体物品を提供するところにある
。
、一般には押出成形し得ない上記の無機質充填材を使用
して連続的にメタクリレートの重合体の硬化物を製造す
ることができる製造法を提供するところにあり、そして
耐火性が高く、半透明の美しい外観を有し、更に軽量で
あるメタクリレート重合体物品を提供するところにある
。
本発明者は、上記のような欠点や不具合な点を解決すべ
く鋭意研究の結果、メタクリレートを主成分とする重合
性シラツブと無機質充填材の混合物を押出成形して連続
的にメタクリレ−Ｉ−重合体物品を製造する成形方法を
見出した。
く鋭意研究の結果、メタクリレートを主成分とする重合
性シラツブと無機質充填材の混合物を押出成形して連続
的にメタクリレ−Ｉ−重合体物品を製造する成形方法を
見出した。
以下、本発明を詳述する。
本発明のにおいて樹脂組成物は、メチルメタクリレート
のホモポリマーまたは、メタクリレートとα、β−エチ
レン性不飽和化合物との共重合体の中から選ばれたメタ
クリレート重合体１０〜４０％を含有するメタクリレー
トの重合性シロップ（メタクリレート単量体の中に溶解
したメタクリレート重合体１０〜４０重量％を含有する
シロップ）と、２０〜８０重量％の無機質充填材と、小
量の、望ましくは０．２〜１０重量％の重合開始剤とし
てのシラツブ用触媒、即ち熱硬化性触媒および光増感剤
と、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のようなメ
タクリレートのポリマーのパウダー（粉末）を有効組織
とする樹脂組成の混合物である。そしてこの混合物を押
出成形機によって押出して成形する製造方法である。
のホモポリマーまたは、メタクリレートとα、β−エチ
レン性不飽和化合物との共重合体の中から選ばれたメタ
クリレート重合体１０〜４０％を含有するメタクリレー
トの重合性シロップ（メタクリレート単量体の中に溶解
したメタクリレート重合体１０〜４０重量％を含有する
シロップ）と、２０〜８０重量％の無機質充填材と、小
量の、望ましくは０．２〜１０重量％の重合開始剤とし
てのシラツブ用触媒、即ち熱硬化性触媒および光増感剤
と、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のようなメ
タクリレートのポリマーのパウダー（粉末）を有効組織
とする樹脂組成の混合物である。そしてこの混合物を押
出成形機によって押出して成形する製造方法である。
最初にメタクリレートの重合性シロップと無機質充填材
を予備混合し、および小量の、望ましくは０．２〜１０
重量％の重合開始剤としてのシラツブ用触媒、即ち熱硬
化性触媒および光増感剤を混合し、さらにポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）のようなのメタクリレートポ
リマーのパウダー（粉末）を混合して、混合物のドウを
形成し、このドウをほぼ常温で押出成型機にて押出して
賦形し、押出した直後に光を照射して表面を硬化せしめ
た後加熱して連続的に重合硬化成形して、メタクリレー
ト重合体物品を製造する成形方法である本発明において
、光増感剤を混合するのは、押出成型機にて押出した直
後に紫外線等の光を照射して表面を硬化せしめて、加熱
して連続的に重合硬化成形する際に成形がしやすくし、
しかも硬化体の表面を滑らかにするものである。
を予備混合し、および小量の、望ましくは０．２〜１０
重量％の重合開始剤としてのシラツブ用触媒、即ち熱硬
化性触媒および光増感剤を混合し、さらにポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）のようなのメタクリレートポ
リマーのパウダー（粉末）を混合して、混合物のドウを
形成し、このドウをほぼ常温で押出成型機にて押出して
賦形し、押出した直後に光を照射して表面を硬化せしめ
た後加熱して連続的に重合硬化成形して、メタクリレー
ト重合体物品を製造する成形方法である本発明において
、光増感剤を混合するのは、押出成型機にて押出した直
後に紫外線等の光を照射して表面を硬化せしめて、加熱
して連続的に重合硬化成形する際に成形がしやすくし、
しかも硬化体の表面を滑らかにするものである。
本発明において、メタクリレートポリマーのパウダー（
粉末）は押出成形する際に賦形しやすいようにモノマー
のメタクリレートに熔けて（膨潤）、混合物の粘度を上
げるものである。
粉末）は押出成形する際に賦形しやすいようにモノマー
のメタクリレートに熔けて（膨潤）、混合物の粘度を上
げるものである。
本発明において、メタクリレート単量体としては、
メチルメタクリレート
エチルメタクリレート
プロビルメタクリレート
ブチルメタクリレート
エチルアクリレート
ブチルアクリレート
２−エチルへキシルアクリレート
エチレングリコールジメタクリレート
トリメチロールプロパントリメタクリレートヒドロキシ
プロビルメタクリレート ヒドロキシエチルアクリレート ジメチルアミノエチルメタクリレート ジエチルアミンエチルメククリレート 等が挙げられる。
プロビルメタクリレート ヒドロキシエチルアクリレート ジメチルアミノエチルメタクリレート ジエチルアミンエチルメククリレート 等が挙げられる。
そして、無機充填材としては、
エトリンガイト
（３ＣａＯ・Ａｊ！ ０・３ＣａＳ０ ・２８−３１
１ Ｏ）水酸化アルミニュウム（アルミナ水和物）珪砂 ホウ砂 アルミナ タルク カオリン 炭酸カルシウム 等が挙げられ、単独に或いは併用して用いられる。この
無機充填材は、完全に乾燥していることが条件とはなら
ず、表面に付着している水分は硬化体をうるには特に支
障はなく、その量は充填材の０．１〜３％まで許容しう
る。無機質つ充填材として用いるエトリンガイトは２０
重量％以下では耐火性に乏しく、又８０重量％以上では
充分な機械強度が得られないものである。必要に応じて
、ガラス繊維、合成繊維（ビニロン、ナイロン等）、ガ
ラス布、紙、絹布を用いてもよい。
１ Ｏ）水酸化アルミニュウム（アルミナ水和物）珪砂 ホウ砂 アルミナ タルク カオリン 炭酸カルシウム 等が挙げられ、単独に或いは併用して用いられる。この
無機充填材は、完全に乾燥していることが条件とはなら
ず、表面に付着している水分は硬化体をうるには特に支
障はなく、その量は充填材の０．１〜３％まで許容しう
る。無機質つ充填材として用いるエトリンガイトは２０
重量％以下では耐火性に乏しく、又８０重量％以上では
充分な機械強度が得られないものである。必要に応じて
、ガラス繊維、合成繊維（ビニロン、ナイロン等）、ガ
ラス布、紙、絹布を用いてもよい。
重合開始剤としてのシラツブ用触媒は、熱硬化性の触媒
としては、活性酸素量１．１６〜１２．４％を有し、且
つ半減期温度が１分間で１８５℃以下、１０時間で１６
０℃以下の有機過酸化物が望ましく、例えば、 ２・４−ジクロロへブイルバーオキサイド０−メチルベ
ンゾイルバーオキサイド ラウロイルパーオキサイド ベンゾイルパーオキサイド Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド 等の−）？シルバーオキサイド ジクミルパーオキサイド ２・５−ジメチル−２・５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）−ヘキサン ト３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−イソプロ
ピル）−ベンゼン ｔｅｒ ｔ−ブチルクミルパーオキサイトド１−ジー（
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３・ ３・５−トリメチ
ル）−シクロヘキサン ト１−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘ
キサン ２・２−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン ４・４−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシバレリン酸
−ｎ−ブチルエステル 等のパーオキシケタール ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト ジーｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキシ−へキサヒドロテレ
フタレート ジーｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキシアゼラードｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ−３・ ５・５−トリメチルヘキソ
エート ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテートｔｅｒ ｔ−ブ
チルパーオキシマレートｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエートビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル）パーオキシケターボネイト ｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイ
ト 等のパーカーボネイト 等が挙げられ、この□中から選ばれる。
としては、活性酸素量１．１６〜１２．４％を有し、且
つ半減期温度が１分間で１８５℃以下、１０時間で１６
０℃以下の有機過酸化物が望ましく、例えば、 ２・４−ジクロロへブイルバーオキサイド０−メチルベ
ンゾイルバーオキサイド ラウロイルパーオキサイド ベンゾイルパーオキサイド Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド 等の−）？シルバーオキサイド ジクミルパーオキサイド ２・５−ジメチル−２・５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）−ヘキサン ト３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−イソプロ
ピル）−ベンゼン ｔｅｒ ｔ−ブチルクミルパーオキサイトド１−ジー（
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３・ ３・５−トリメチ
ル）−シクロヘキサン ト１−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘ
キサン ２・２−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン ４・４−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシバレリン酸
−ｎ−ブチルエステル 等のパーオキシケタール ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト ジーｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキシ−へキサヒドロテレ
フタレート ジーｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキシアゼラードｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ−３・ ５・５−トリメチルヘキソ
エート ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテートｔｅｒ ｔ−ブ
チルパーオキシマレートｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエートビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル）パーオキシケターボネイト ｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイ
ト 等のパーカーボネイト 等が挙げられ、この□中から選ばれる。
そして、光増感剤としては、例えば、
ベンゾイン
ベンゾインメチルエーテル
ベンゾインエチルエーテル
ベンゾインイソプロピルエーテル
ベンゾフェノン
アントラキノン
等が挙げられる。
上記のようなメタクリレートの重合性シロップと、混合
物の総量を基準にして２０〜８０重量％の無機質充填材
と、及び重合開始剤としてのシラツブ用触媒と、粉末状
のメタクリレートポリマーの樹脂混合組成物は、ロール
、ニーダ−等□の混合機で充分に混練され、押出成形機
に投入され、押出成形された直後、高圧水銀灯による紫
外線照射により、賦形された成形物の表層を硬化せしめ
、次いで誘導加熱装置を経て、加熱硬化させて、目的の
メタクリレート重合体の硬化体を得る。
物の総量を基準にして２０〜８０重量％の無機質充填材
と、及び重合開始剤としてのシラツブ用触媒と、粉末状
のメタクリレートポリマーの樹脂混合組成物は、ロール
、ニーダ−等□の混合機で充分に混練され、押出成形機
に投入され、押出成形された直後、高圧水銀灯による紫
外線照射により、賦形された成形物の表層を硬化せしめ
、次いで誘導加熱装置を経て、加熱硬化させて、目的の
メタクリレート重合体の硬化体を得る。
以上のように、この発明によれば従来のバッチ式による
不連続作業に較べ、空気を遮断する必要はな（、連続操
作が可能で製造効率が極めて向上するものである。
不連続作業に較べ、空気を遮断する必要はな（、連続操
作が可能で製造効率が極めて向上するものである。
本発明のメタクリレート重合体の混合物を用いてあらゆ
る種類の重合体物品を成型することができる。従って、
混合物を単独で、或いは芯材に被覆した状態で成形する
ことができ、木材やその他のプラスチックに対する積層
として用いることができるものである。
る種類の重合体物品を成型することができる。従って、
混合物を単独で、或いは芯材に被覆した状態で成形する
ことができ、木材やその他のプラスチックに対する積層
として用いることができるものである。
次に実施例と比較例について説明する。
（実施例）
メチルメタクリレート８５部、エチルアクリレート１０
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート ５部よりな
るメタクリレート重合体３０％をモノマー中に含むメチ
ルメタクリレート重合性シラツブ３０重量部、エトリン
ガイト６５重量部、ベンゾインイソプロピルエーテル０
．３重量部を常温でニーグー中で混合し、次にメタクリ
レート重合性シラツブに対し２重量％のビス（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシラカーボネイ
トを加えよく混合した後、粉末状のメチルメタクリレー
トポリマー４．５部、ステアリン酸０．２部を加えてド
ウが形成されるまで混練する。次いで、この混合物を３
０１■の単軸押出機によって板状に押出成形した。この
場合にシリンダ一温度は２５℃〜３０℃の常温で、ダイ
ス（金型）の温度は５５℃の成形温度で押出成形した。
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート ５部よりな
るメタクリレート重合体３０％をモノマー中に含むメチ
ルメタクリレート重合性シラツブ３０重量部、エトリン
ガイト６５重量部、ベンゾインイソプロピルエーテル０
．３重量部を常温でニーグー中で混合し、次にメタクリ
レート重合性シラツブに対し２重量％のビス（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシラカーボネイ
トを加えよく混合した後、粉末状のメチルメタクリレー
トポリマー４．５部、ステアリン酸０．２部を加えてド
ウが形成されるまで混練する。次いで、この混合物を３
０１■の単軸押出機によって板状に押出成形した。この
場合にシリンダ一温度は２５℃〜３０℃の常温で、ダイ
ス（金型）の温度は５５℃の成形温度で押出成形した。
この押出賦型体を８０Ｗの水銀灯の照射槽で３０秒紫外
線を照射して、表面を硬化を行った後、電磁誘導加熱装
置により７５℃で連続的に加熱硬化させた。加熱硬化さ
れて形成されたこの硬化体は表面が滑らかで硬い成形物
が得られた。得られた硬化体は火炎に対して自己消火性
があり、また光に対し半透明であった。
線を照射して、表面を硬化を行った後、電磁誘導加熱装
置により７５℃で連続的に加熱硬化させた。加熱硬化さ
れて形成されたこの硬化体は表面が滑らかで硬い成形物
が得られた。得られた硬化体は火炎に対して自己消火性
があり、また光に対し半透明であった。
（比較例）
上記実施例にいて、紫外線照射を省略したが、賦形体の
表面硬化が阻害されて、粘着性であった〔発明の効果〕 以上のように本発明のメタクリレート重合体物品は、メ
タクリレート重合体と混合物の総量を基準にして２０〜
８０重量％の無機質充填剤とからなるので、耐火性が高
く、半透明の美しい外観を有し、しかも軽量であり、い
わゆる人造大理石としての建築材に有用なものである。
表面硬化が阻害されて、粘着性であった〔発明の効果〕 以上のように本発明のメタクリレート重合体物品は、メ
タクリレート重合体と混合物の総量を基準にして２０〜
８０重量％の無機質充填剤とからなるので、耐火性が高
く、半透明の美しい外観を有し、しかも軽量であり、い
わゆる人造大理石としての建築材に有用なものである。
しかも、その製造方法は、はぼ常温の温度で押出成形で
きるので耐火性を賦与するに有効な無機質充填材、例え
ば水酸化アルミニュウム、エトリンガイトのような有効
な物質が使用しでき、上記のような耐火性が高。
きるので耐火性を賦与するに有効な無機質充填材、例え
ば水酸化アルミニュウム、エトリンガイトのような有効
な物質が使用しでき、上記のような耐火性が高。
く、半透明の美しい外観を有し、しかも軽量であり、い
わゆる人造大理石としての建築材に有用なメタクリレー
ト重合体物品を連続成形できるものであり、この発明に
よれば従来のバッチ式による不連続作業に較べ、空気を
遮断する必要はなく、連続操作が可能で製造効率が極め
て向上するものである。
わゆる人造大理石としての建築材に有用なメタクリレー
ト重合体物品を連続成形できるものであり、この発明に
よれば従来のバッチ式による不連続作業に較べ、空気を
遮断する必要はなく、連続操作が可能で製造効率が極め
て向上するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ）メタクリレート重合体と混合物の総量を基準にして
２０〜８０重量％の無機質充填材と小量の重合触媒とし
ての熱硬化性触媒と光増感剤とからなるメタクリレート
重合体物品。 ２）無機質充填材がエトリンガイトである特許請求の範
囲第１項のメタクリレート重合体物品。 ３）無機質充填材が主としてエトリンガイトである特許
請求の範囲第１項のメタクリレート重合体物品。 ４）メタクリレートを主成分とする重合性シラツブと無
機質充填材と小量の前記シラツブ用重合触媒としての熱
硬化性触媒と光増感剤とを混合し、押出成型機にて押出
して賦形し、押出し直後に光を照射して表面を硬化せし
めた後加熱して重合硬化成形してなることを特徴とする
、メタクリレート重合体と混合物の総量、を基準にして
２０〜８０重量％の無機質充填材と小量の重合触媒とし
ての熱硬化性触媒と光増感剤とからなるメタクリレート
重合体物品の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20133682A JPS5991111A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20133682A JPS5991111A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5991111A true JPS5991111A (ja) | 1984-05-25 |
Family
ID=16439324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20133682A Pending JPS5991111A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5991111A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61209202A (ja) * | 1985-03-14 | 1986-09-17 | Matsushita Electric Works Ltd | 難燃性光硬化性樹脂組成物 |
| JPS6227364A (ja) * | 1985-07-25 | 1987-02-05 | 日本化薬株式会社 | レジンモルタル又はレジンコンクリート組成物の低温硬化法 |
| JPS63143542U (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-21 | ||
| JPH10298214A (ja) * | 1996-07-17 | 1998-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 光注型用感光性樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-11-16 JP JP20133682A patent/JPS5991111A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61209202A (ja) * | 1985-03-14 | 1986-09-17 | Matsushita Electric Works Ltd | 難燃性光硬化性樹脂組成物 |
| JPH0561281B2 (ja) * | 1985-03-14 | 1993-09-06 | Matsushita Electric Works Ltd | |
| JPS6227364A (ja) * | 1985-07-25 | 1987-02-05 | 日本化薬株式会社 | レジンモルタル又はレジンコンクリート組成物の低温硬化法 |
| JPS63143542U (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-21 | ||
| JPH10298214A (ja) * | 1996-07-17 | 1998-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 光注型用感光性樹脂組成物 |
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