JPS5989331A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂成形体の基体表面を被覆することにより
空気中における硬化特性に優れ、被膜の表面硬度、耐引
掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性
、耐溶剤性、耐候性ならびに成形体基体表面との密着性
などの被膜特性に優れた被覆用硬化型樹脂組成物に関す
る。

一般に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂成形体
は、金属製品、ガラス製品などにくらべて軽量で耐衝撃
性に優れているばかりでなく、安価で成形加工が容易で
あるなどの種々の利点を有しており、自動車、オートバ
イ、家庭用電化製品、日用雑貨品、その他の多くの分野
においてこれらの材質に代わって広く使用されている。

しかし、これらの樹脂成形体基体は金属やガラス等にく
らべて表面硬度が低く、引掻きや摩擦に対しても弱いた
めに表面に傷が生じ易いという欠点がめる。たとえば、
成形体の部品の取付作業または輸送作業、あるいは製品
の使用中の接触、衝突、引掻きなどにより表面に損傷を
受易いなどの表面特性に欠点があるためにこれらの成形
体の利用が著しく制限されている。

このような樹脂成形体基体表面の前述の欠点を改善する
方法として多くの提案かなされている。そのほとんどは
これらの成形体の表面を架橋゛硬化型側脂からなる外被
膜層で被覆する方法である。これらの被膜形成要素のう
ちで、樹脂または樹脂形成成分として具体的には、シリ
コーン系モノマーまたはこれらの成分と種々の重合体と
の組成物、メチロールメラεンと他の硬化成分とからな
る樹脂組成物、多官能性アクリル系刀ルボン酸エステル
誘導体またはこれと他の重合成分との組成物などが提案
されている。

これらの被膜形成要素からなる被膜層をポリオレフィン
などの樹脂成形体の基体表面に形成ささせても、該被膜
層と樹脂成形体の基体層との密着性が一般に良好でない
ので、これらの積層成形体から該被膜層が剥離し易いと
いう欠点がある。さらにこれらの欠点を改善するために
樹脂成形体基体層の表面に種々の処理を施す方法も知ら
れている。たとえばコロナ放電による表面処理、プライ
マーによる表面処理などが提案されている。しかし、表
面処理を施してもポリオレフィンなどの樹脂成形体の基
体層と該架橋硬化型樹脂からなる被膜層とを実用に耐え
得るほど充分に密着性を同上させることは困難である場
合が多い。また、前記被膜形成要素のうちでシリコーン
系の被膜形成要素は高価であり経済性に劣るという欠点
もある。

また、前記被膜形成要素のうちで、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体としては種々のタイプの化合
物が提案されている。たとえば、アルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリ
コールのポリ（メタ）アクリレート、芳香族（フエ／　
−ル性）ポリヒドロキシル化合物のポリ（メタ）アクリ
レートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成要素とし
て使用することが提案されている。これらの多官能性ア
クリル系カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜形成要
素として使用し、樹脂成形体の基体表面に被膜を形成さ
せても、これらの被膜は、硬化の際の空気中における硬
化速度などの硬化特性に劣ったり、表面硬度、耐引掻き
性、耐摩耗性、可焼性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐
溶剤性、耐候性および基体への密着性などの被膜特性の
（ハずれがまたはこれらの多くの物性に劣ることが多く
、工業的規模の利用における要求を充分に満足させるこ
とはできなかった。また、これらの被膜形成要素のうち
の二種以上の化合物ｔｍみ合わせて使用することによっ
てこれらの欠点を改善しようとする試みもなされている
が、いずれもこれらの欠点をある程度改良することはで
きても、ポリオレフィンなどの樹脂成形体の基体表面に
被覆する際には他の新たな難点があった。

本発明者らは、熱可塑性衛脂、熱硬化型側脂などの成形
体の基体表面に被覆することにより、硬化の際の硬化特
性に優れかつ得られた被膜特性に優れた被覆用組成物に
ついて鋭意検討を行った結果来、ウレタン系ポリ（メタ
）アクリレート（ａ）、特定ｔのアルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレートワ）および特定量の重合開始
剤（Ｃ）　ｋ含有する組成物を使用すると前記目的を充
足することを見出し、本発明に到達した。本発明によれ
は、本発明の被糧用硬化型譬脂組成物を樹脂成形体基体
表面に被覆して外被ｒ’Ｎ層を形成させると、硬化の際
の空気中における硬化速度などの硬化特性に優れ、得ら
れる被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可焼性、
表面光沢、耐熱性、耐水性、耐浴剤性、耐候性および基
体への密着性などの多くの被膜特性が総括的に優れてい
るという特徴を有している。

本発明を概説すれば、本発明は、（ａ）１分子中に２個
以上のアクリロイルオ千シル基またはメタクリロイルオ
キシル基を有するウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
、 リ）該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート（ａ）１０
０重量部に対してＯを越えて１０００重量部の範囲にあ
る。炭素原子数が２ないし１２の範囲のアルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレート、および （Ｃ）　　該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
物に）および該アルカンポリオールのポリ（メタ）アク
リレ−）　（ｂ）の金側１１］［Ｊ重量部に対して０．
０１ないし２０重量部の範囲の重合開始剤、を含有する
ことを特徴とする樹脂被覆用組成物、全要旨とするもの
である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるウレタン
系ポリ（メタ）アクリレート化合物（ａ）ＩＬ′ｉ、１
分子中に１個以上のウレタン結合を有しかつ２個以上の
アクリロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル
基を有する（メタ）アクリレート系多官能性化置物であ
る。具体的には、ヒドロキシル基を有する（メタ）アク
リル酸エステルとジイソシアナート化合物との反応（／
Ｃよって得られるウレタン系ポリ（メタ）アクリｌ、／
”−）化合物、ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）
アクリレートからなるワレタン系ポリ（メタ）アクリレ
ート化合物、ポリエステル系ポリウレタンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレートからなるウレタン系ポリ（メ
タ）アクリレート化合物、などを例示することができる
。これらのウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物
を構成するポリオール成分単位は、脂肪族系ポリオール
、脂環族系ポリオール、芳香族ポリオール、ポリオキシ
アルキレングリコール、ポリオキシアルカンポリオール
、アリ−１７ンビス〔ポリオキシアルカンポリオール、
ポリエステル系ポリオール、ポリウレタンポリオールポ
リウレアポリオール、ポリエステル系ポリウレタンポリ
オールなどを例示することができ、さらに具体的にはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、フチレンゲ
リコール、−、キシレングリコール、オクチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジエチレンクリコール、トリエチレンク
リコール、シクロピレングリコール、シフチレンクＩ）
　コー　ル、ジエチレンクリコール、ジグリセン、ジト
リメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ポリ
オキシエチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキ’／　７’　ｏ
ピレンクリコール、ポリオキシブチレングリコール、シ
クロヘキシレングリコール、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、ビス（４−１”ロキシフェニル）メ
タン、ビス（アクリロイルオキシル基ル）ヒドロキシエ
チルイソシアヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエ
チル）ヒドロキシエチルインシアヌレート、前記種々の
多価アルコールのポリグリシジルエーテルの（メタ）ア
クリレート化物、前記種々の多価アルコール成分単位と
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、セバ
シン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、フタ
ル酸、無水フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
などの多価カルボン酸成分単位とから形成されたポリエ
ステルポリオール；前記種々のポリオール成分単位と後
記種々のジイソシアナート成分単位から形成されるポリ
ウレタンポリオール、などを例示することができる。ま
た、これらのウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
物を構成するジイソシアナート成分単位は、脂肪族系ジ
イソシアナート、脂環族系ジイソシアナート、芳香族系
ジイソシアナートのいずれの成分単位であってもよく、
もぢろんこれらのジイソシアナート成分単位に相当する
ジニトリルのビスカーボネート化合物またはこれらのジ
インシアナート成分単位に相当するビスカーバメイト化
合物でめってもよい。構成成分のジイソシアナート成分
単位として具体的には、トリメチレンジインシアナート
、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
インシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、デ
カメチレンジインシアナート、ドデカメチレンジインシ
アナート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシア
ナート、６−インジアナートメチルー３．ｂ、５−トリ
メチルシクロヘキシルインシアナルト、４．４′−ジシ
クロヘキシルメタンジインシアナート、イソプロピリデ
ンビス（４−７タロヘキシルイソシアナート）、フェニ
レンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、ビストリレンジイソ
シアナートなどを例示することができる。前記ポリウレ
タンポリオールとアクリル酸捷たは、メタクリル酸とを
必要に応じて触媒の存在下に常法に従って反応させるこ
とによりポリウレタンポリオールのポリ（メタ）アクリ
レートが得られ、同様に前記ポリエステル系ポリウレタ
ンポリオールとアクリル酸またはメタクリル酸とを反応
させることによりポリエステル系ポリウレタンポリオー
ルのポリ（メタシアクリレートが得られる。

前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物のうち
で、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルとジインシアナート化合物との反応によって得られる
ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物を構成する
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル成
分単位としてポリヒドロキシル基含有化合物と（メタ）
アクリル酸との反応物、エポキシ化合物と（メタ）アク
リル酸との反応物などを例示でき、具体的にはアクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸２−４）’ロキシプロピル、メタク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジル
エーテルのアクリレート化１勿、アクリル酸ダリシジル
エーテルのメタクリレート化物、メタクリル酸グリシジ
ルエーテルのアクリレート化物、メタクリル酸グリシジ
ルエーテルのメタクリレート化物、グリセリンモノアク
リレート、グリセリンモノメタクリレート、グリセリン
−１，３−ジアクリレート、グリセリン−１，３−ジメ
タクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリ
メチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプ
ロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールモノア
クリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート
、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリス
リトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジペン
タエリスリトールモノメタクリレート、ジペンタエリス
リトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールジメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、シベノタエリスリトールベンタ
メタクリレート、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒ
ドロキシエチルイソリシアヌレ−１−、ビス（メタクリ
ロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルインシアヌレー
ト、フロピレンゲリコールジグリシジルエーテルのジア
クリレート化物、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテルのジメタクリレート化物、グリセリン−１，３−
ジグリシジルエーテルのジアクリレート化物、グリセリ
ン−１，６−ジグリシジルエーテルのジメタクリレート
化物、グリセリントリグリシジルエーテルのトリアクリ
レート化９勿、グリセリントリグリシジルエーテルのト
リメタクリレート化物、ペンタエリスリトールジグリシ
ジルエーテルのジアクリレート化物、ペンタエリスリト
ールジグリシジルエーテルのジメタクリレート化物、ペ
ンタエリスリトールトリグリシジルエーテルのトリアク
リレート化物、ペンタエリスリトールトリグリシジルエ
ーテルのトリメタクリレート化物、２．２−ビス（４−
ヒドロキシシクロヘキシル）フロパンジグリシジルエー
テルのジアクリレート化物、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルの
ジメタクリレート化物、２，２−ヒス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジグリシジルエーテルのジアクリレ
ート化’Ｐ／Ｉ　、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンジグリシジルエーテルのジメタクリレー
ト化物な、Ｅを例示することができ、ジイソシアナート
成分単位としては前記例示の化合物を同様に例示するこ
とかできる。前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
化合物わ）のうちでは、ジイソシアナート構成成分単位
として脂肪族系アルキレンジインシアナート成分単位、
脂環族系ジイソシアナート成分単位を含有するウレタン
系ポリ（メタ）アクリレート化合物を使用すると、硬化
被膜の色相、耐候性、可撓性などが同上するようになる
ので好ましい。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるアルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレート（Ｄ）は、炭素
原子数が２ないし１２の範囲のアルカンポリオールのポ
リ（メタ）アクリレートである。

とこで、アルカンポリールは二価アルコール、三価アル
コール、四価アルコール、それ以上の多価アルコールま
たはこれらの混合成分である。まだ、アルカンポリオー
ル成分を構成−３−る炭素原子数は２ないし１２の範囲
にあることが必要であり、さらには２ないし８の範囲に
あることが好ましい。

該アルカンポリオールのポリ（メタ）、アクリレートを
構成するアルカンポリオールの炭素原子数が１２より大
きくなると該組成物から得られた被膜は表面硬度、耐引
掻き性、耐摩耗性などが低下するようになる。該アルカ
ンポリオールのポリ（メタ）アクリレートを構成するア
ルカンポリオール成分が三価以上の多価アルコールであ
る場合には該アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリ
レートは、２個以上の水酸基が（メタ）アクリレート化
されているならば、遊離の水酸基が残っていても差しつ
かえない。該アルカンポリオールの（メタ）アクリレー
トとして具体的には、１，２−ジアクリロイルオキシエ
タン、１，２−ジメタクリロイルオキシエタン、１，２
−ジアクリロイルオキシプロパン、１．２−ジメタクリ
ロイルオキシプロパン、１．３−ジアクリロイルオキシ
プロパン、１．３＋−ジメタクリロイルオキシプロパン
、２，２−ジメチル−１，３−ジアクリロイルオキシプ
ロパン、２．２−ジメチル−１，６−ジメタクリロイル
オキシプロパン、１，４−ジアクリロイルオキシブタン
、１．４−ジメタクリロイルオキシブタン、１，６−ジ
アクリロイルオキシヘキサン、１１６−ジメタクリロイ
ルオキシヘキサン、１，８−ジアクリロイルオキシオク
タン、１，８−ジメタクリロイルオキシオクタン、１．
１０−ジアクリロイルオキシデカン、１．１２−ジアク
リロイルオキシドデカン、グリセリン−１，６−ジアク
リレート、グリセリン−１，６−ジアクリレート、グリ
セリントリアクリレート、トリメチロールエタントリメ
クリレート、トリメチロールエタントリメタクリレ・−
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスＩＪ
）−ルジアクリレート、ペンタエリスリトールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレートなどを例示することができる。これら
のアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレートのう
ちでは、炭素原子数が２ないし８のアルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレートを使用することが好ましく
、とくに２，２−ジメチル−１，６シジアクリロイルオ
キシプロパン、１，４−ジアクリロイルオキシブタン、
１，６−ジアクリロイルオキシヘキサン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ートを使用することが好ましい。該アルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレートＴｏ）の配付割合は、該ウ
レタン系ポリ（メタ）アクリレート化合！＃Ｉ（〜の１
００重量部に対して０を越えて１０００重量部の範囲に
あることが必要であり、さらには５ないし３００重量部
の範囲、とくに２０ないし６００重量部の範囲にあるこ
とが好ましい。該アルカンポリオールのポリ（メタ）ア
クリレ−ト＠）の前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレ
ート化合物（ａ）　１００重量部に対する配合割合が１
０００重量部より多くなると、該組成物の重合性が低下
し、該組成物から得られる被膜の表面硬度、耐摩耗性な
どが低下するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される被膜形成
要素成分（重合性単量体成分）は前記必須の二成分のみ
からなる場合もあるが、さらにその他の重合性単量体成
分を加えて共重合させることも可能である。その他の重
合性単量体成分として、前記ウレタン系ポリ（メタ）ア
クリレート化合物または前記アルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレートを製造する際の副生物または製造
中間体、たとえばウレタン系モノ（メタ）アクリレート
化合物、アルカンポリオールのモノ（メタ）アクリレー
トなどの他に（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルな
どの（メタ）アクリル醒エステルなどを例示することが
できる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を樹脂成形体の基体表
面に塗布し、該組成物を架橋硬化させて被膜を形成させ
るためにはこの組成物に重合開始剤（Ｃ）を配合するこ
とが必要である。硬化方法としては、紫外線による硬化
方法、熱線による硬化方法などが通常採用される。紫外
線硬化の場合には重合開始剤として光増感剤が配合され
、光増感剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ペンゾイ
ンイングロビルエーテル、ベンゾインインブチルエーテ
ルなどのベンゾインまたはそのエーテル、ベンゾフェノ
ン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−ノトキシペンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系化合物、ベンジル、ベン
ジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなど
のベンジル系化合物１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、１−
フェ＝　ルー　２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロ
パノン、１−　（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノンなどのヒド
ロキシアルキルフェニルケトン系化合物などを例示する
ことができる。熱による硬化の場合にはラジカル開始剤
が配合され、ラジカル開始剤として具体的には、アゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイルペ
ルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシド、ツクεルベルオキシド、クメンヒドロ
ペルオキシドなどの過酸化物等を例示することができる
。さらに、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に、光増感
剤およびラジカル開始剤の両者を配合し、紫外線硬化と
熱硬化とを同時に進行させる方法を採用することもでき
るし、紫外線硬化を進行させた後に熱硬化を進行させる
方法を採用することもできる。さらに逆に熱硬化を進行
させた後に紫外線硬化を進行させる方法を採用すること
も可能である。

該重合開始剤（０）の配合割合は、前記ウレタン系ポリ
（メタ）アジリレート化合物（ａ）および前記アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレート（ハ）の合計１
００重量部に対して０．０１ないし２０重量部の範囲に
あることが必要であり、さらには０．１ないし１０重量
部の範囲にあることが好ましい。該重合開始剤の配合割
合が、前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物
（Ｑおよび前記アルカンポリオールのポリ（メタ）アク
リレート０）の合計１００重量部に対して０．０１重量
部より少なくなると、該組成物の重合性が低下し、硬い
被膜が得られなくなり、また、２０重量部より多くなる
と、該組成物から得られる被膜が黄色に着色するように
なる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必須三成分のみ
からなる組成物である場合もあるが、さらに必要に応じ
て重合禁止剤、透明性の充填剤、顔料、染料、溶剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、けい光増白剤、
メチル（メタ）アクリレート、ポリエステルアクリレー
トなどの（反応性）オリゴマーおよびポリメチルメタク
リレートなどのポリマー等の各種の添加剤などを配合す
ることができる。これらの添加剤の配合割合は適宜であ
る。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、得られる硬化
被膜の透明性を維持する範囲において、必要に応じて微
粉末状無機充填物を配合しても差し支えない。該微粉末
状無機充填剤の平均粒径は粉末状を形成している限りに
おいて任意であるが通常は１ｍμないし１０μ、好まし
くは１．５ｍμないし１μの範囲である。−１′た、核
外被膜層を透明性に維持するためには、該微粉末状無機
充填剤の屈折率が通常１．４０ないし１．６０、好まし
くは１．４２ないし１．５８の範囲でるる。このような
微粉末状無機充填剤として具体的には、ガラス粉末、マ
イカ、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ケイソウ土、無
水シリカ、水和シリカ、ケイ石、ケイ砂、石英、カオリ
ナイト、モンモリロナイト、セリサイト、タルク、緑泥
石、陶石、長石々どを例示することができる。

また、これらの微粉末状無機充填剤の表面をアルキカル
ボン酸塩またはシランカップラーやチタンカップラー、
Ｇｔ２　ＳＩ　ＣＣＨｓ　）２、アルコールなどによっ
て表面処理したものも同様に使用できる。また、前記無
機充填剤を水またはアルコール中に懸濁させたコロイダ
ルソリ力、メタノールシリカゾル、エタノールシリカゾ
ル、インプロパツールシリカゾルなどを使用することも
できる。これらの微粉末状無機充填剤のうちでは、ｖＪ
、ｍ来状シリカを配合すると該外被膜層の表面硬度、耐
引掻き性および耐摩耗性が著しく向上しかつ透明性およ
び表面光沢を損うことがないのでとくに好ましい。

これらの微粉末状無機充填剤の配合割合は前記ウレタン
系ポリ（メタ）アクリレート化合物（Ｑおよび前記アル
カンポリオールのポリ（メタ）アクリレート（ｂ）の合
計１［）０重量部に対して通常０，５ないし２００重量
部、好ましくは０．５ないし１００重量部の範囲である
。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗布作業性
を向上させるために必要に応じて溶剤が加えられ、溶液
状態または懸濁状態に維持される。

溶剤は該組成物を液体化または懸濁液化したり、該組成
物の粘度を調節したりあるいは成形物に対する濡れを向
上きせる目的でも使用される。溶剤とＬｉ−１４Ｊ７に
は、ベンゼン、トルエン、千シレン、クメン、エチルベ
ンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル
、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
などの炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、ブロモホルム、トリクレン、二塩化エチレン、パ
ークレン、三塩化エタン、四塩化エタン、二塩化プロピ
レン、クロロベンゼン、ブロモベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル、ブタノール、ペンタノール、Ｇヘキサノール、シク
ロヘキサノール、エチレンダリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールなどのアルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン、ジエチルエーテル、ジ
エチルエーテル、ブチルエチルエーテル、シフチルエー
テル、エチレンクリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテルなどのエーテル、アセト
ニトリル、プロピオニトリル、カプロニトリルなどのニ
トリル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢
酸ペンチル、安息香酸メチル、安息香酸エチルなどのエ
ステル等を例示することができる。これらの有機溶剤の
配合割合は、前記ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート
化合物（ａ）および前記アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートυ）の合計１００厘量部に対して通常
５ないし３０００重量部、好ましくは１０ないし２００
０重量部の範囲である。

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応じて
刃口えられる無機または有機の充填剤、溶剤、安定剤な
どの各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組成物
または懸濁液状組成物を調製する方法としては、前述の
原料混合物を調合し、通常ロール、バンハＩ）　−ｉ千
す−、ボールミル、アトライタ、ウィソパー、オークス
ミキサ−、ディソルバー、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、サンドミル、振動ミル、ミキサー、混合攪拌槽々ど
による混練混合法を例示することができ、これらの方法
によって均一に溶解あるいは分散した組成物が得られる
。該溶液状組成物および懸濁液状組成物を樹脂成形体の
基体表面に塗布する方法としては、刷毛塗り法、スプレ
ー法、浸漬法、バーコード法、ロールコータ−法、スピ
ンコーター法、ゲルコーター法などの従来から公知の方
法を採用することができる。また、該塗膜を乾燥させる
方法としては、目然乾燥法、キャリアガスによる強制乾
燥法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用いた加熱乾燥
法などを例示することかできる。また、前述の塗膜を硬
化させ、被膜を形成させる方法としては、光とくに紫外
線により重合架橋硬化させる方法、熱により重合架橋硬
化させる方法などを例示することができる。これらの重
合架橋硬化の方法のうちで、光硬化法では通常−１０な
いし１５０℃、好ましくは５ないし１３０℃の温度で光
照射が実施され、その時間は通常１ｓｅｃないし１ｈｒ
。

好ましくは１ｓｅｃないし１０闇である。また、熱硬化
法では硬化の際の温度は通常−１０ないし１５０℃、好
ましくは５ないし１６０℃であり、硬化に要する時間は
通常０．０５ないし１０ｈｒ、好ましくは０．１ないし
８ｈｒである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂からなるいずれの成形体の基体表面にも被覆
することができる。該成形体の形状はフィルム状、シー
ト状、板状、曲面あるいは凹凸を有する成形体、その他
いかなる形状の成形体であっても差し支えない。

該基体層を構成する熱可塑性樹脂として具体的には、た
とえば、α−オレフィンの単独重合体またはα−オレフ
ィンを主成分とする共重合体などのポリオレフィン類、
ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などを例示すること
ができる。これらの熱可塑性樹脂のうちで、該積層成形
体を構成する基体樹脂層はポリオレフィン類、ポリアク
リル酸エステル樹脂捷たはポリカーボネート樹脂である
ことが好ましい。

前記ポリオレフィン類として具体的には、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどのα−オレ
フィンの単独重合体、前記α−オレフィンの二種以上の
混合物から々る共重合体、または前記α−オレフィンを
主成分とし、かつ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
低級脂肪族カルボン酸ビニル、アクリル酸メチル、アク
リル酸の金属塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸の
金属塩などのアクリル系カルボン酸エステル、アクリル
系カルボン酸の塩々どの他の成分を少量（たとえば、６
０モルチ以下）含有する共重合体などを例示することが
できる。これらのポリオレフィン類のうちでは、結晶性
を有するポリオレフィン類が通常使用される。前記ポリ
アクリル系カルボン酸エステル樹脂として具体的には、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチルなどのアクリル系カルボン酸
エステルモノマーの単独重合体または共重合体を例示す
ることができる。これらのポリアクリル系カルボン酸エ
ステル樹脂のうちでは、ポリメタクリル酸メチルを本発
明の熱可塑性樹脂基体樹脂層に使用することが好ましい
。

前記ポリカーボネート樹脂として具体的には、ビスフェ
ノールＡ・ポリカーボネートなどを例示することができ
る。前記ポリエステル樹脂として具体的には、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ビスフェノールＡ・イソフタル酸・テレフタル酸共
重縮合体、オキシ安息香酸重縮合体などを例示すること
ができる。

前記ボリアばド樹脂として具体的には、ナイロン６、ナ
イロン６・６、ナイロン１０．＋イロン１２などをあげ
ることができる。また前記樹脂以外にもポリアセタール
やポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体
、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合体、
ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド、変性ポ
リフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド
樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂などを例示することが
できる。

該基体層を構成する熱硬化型樹脂として具体的には、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
ジアリルフタレート樹脂、ポリアリルグリコールカーボ
ネート樹がＳなどを例示することができる。

不発明の＝ｉ用硬化型樹脂組成物で樹脂成形体の基体表
面を被覆する除には、該成形体の基体表面に、種々の溶
剤による洗浄、アルカリ水溶液による洗浄、界面活性剤
による洗浄、超音波による洗浄、電解による洗浄、ブラ
スト処理、サンドブラスト処理、酸またはアルカリによ
るエツチング処理、クレーム処理、コロナ放電処理、ア
ーク放電処理、グロー放電処理、プラズマ放電処理、化
成処理などの種々の表面処理を施すことができる。

また、前記成形体の基体表面に本発明の被覆用硬化型樹
脂組成物からなる外被膜層を積層する際に、該基体層と
該外被膜Ｊ―との間にプライマーからなる中間接着層を
置いて三層＠層体とすることにより、両層間の密着性を
向上させることも可能である。基体層がポリオレフィン
である場合にはプライマーとしては、α、β−不飽和カ
ルボン酸、その酸無水物、そのエステルなどのα、β−
不飽和カルボン酸またはその誘導体成分がグラフトされ
た変性ポリオレフィンが通常使用される。このように、
必要に応じて表面処理またはプラ・イマー処理の施され
た樹脂成形体の基体層表面に前述の方法によって本発明
の組成物が被覆され、硬化処理が施される。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜が積層さ
れた樹脂成形体は種々の用途に利用される。具体的には
、たとえば、採光板、スカイドーム、太陽熱温水器のパ
ネル板、グローブボックスのパネル板、時計のガラス、
メガネやカメラ、コンタクトレンズなどの各種レンズ、
光学プリズム、血液バッグ、コーヒーメーカーのシャワ
ードームやコーヒー入れ、水タンク、照明器のカバー、
プレヤーなどステレオ装置のカバー、各種メーターの文
字板やカバー、自動車のへノドランプあるいはテールラ
ンプのカバー、レベルセンサー、ガラスの飛散防止用フ
ィルムや離型フィルム、絶縁フィルム、農業用フィルム
などの各種フィルム、光再生型のビデオディスク、衣類
乾燥機や電気洗濯機、ドライヤー、油・漕などの各種装
置ののぞき悪、オートハイやシープ、モーターボートな
どの風防ガラス、自動車のガラス（フロントガラス、リ
アウィンドウ、オペラウィンドウ、三角窓、サンルーフ
）、温室や家屋、水槽などの窓ガラス、食器、鏡、ショ
ウ油瓶や化粧肌などの各種容器、リレーケース、ヒユー
ズボックス、二輪車のサイドカバーや泥よけ、フェンダ
−、カーテン、スクリーン、デープルクロス、防水防湿
フィルム、防水シート、絶縁フィルム、床タイル、床シ
ート、ドア、テーブル板、壁タイル、カウンタートップ
化粧板、だな板、壁シート、壁紙、家具、軽量壁板、食
器、いす、バスタブ、便器、冷蔵庫、壁ノくネル、給排
水管、配線管、ダクト、カーテンロンド、雨どい、断熱
材、塗膜防水材、幕、窓枠、自動車のホイル、各種容器
、自動車の内装材、化粧台、フラワーボックス、パーテ
ィクルボード、瓦、雨戸１シヤツター、防水パン、パイ
プ、配線材料、ギヤカム、つまみ、電磁弁枠、ファン、
インノくネ、ノくンノく−、ブレーキなどがあげられる
。以上の他にも、家電製品や自動車部品、万一ドバイ部
品、自動販売機部品、土木建築材料、一般工業材料、事
務情報機器、電子部品、包装材料、スポーツ用具、医療
器具、原子力関係部品にも使用することができる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお明細書本文または実施例において評価は次の方法で
行った。

＋１）　　屈折率 十分に乾燥した無機物を、屈折率が既仰の液体中に２　
ｗｔ％添肌し、十分に分散させた後に目視で透明性を調
べる。最も透明であった液体と同じ屈折率とする。

（２）　　表面光沢（グロス） ＪＩＳ　Ｋ　５４００−１９７９中の６０度鏡面光沢度
に準じて行った。

（３）光線透過率 ＪＩＳＫ６７１４に準じて行った。

（４）密着性 ＪＩＳＫ　５４００−１＆７９中のコ゛パン目テストに
準じて行った。判定は′１０Ｕ個のゴバン目中、何個が
接着していたかで示す。

（５）落砂摩耗 ＪＩＳ　Ｔ　８１４７−１９７５の方法に準じて８００
ｇの炭化珪素質研削材を被膜上に落下させる。試験前後
の表面光沢（クロス）の差で耐摩耗性をあられず。数字
が小さいほど耐摩耗性がよい。

（６）　　テーパー摩耗 ＡＳＴＭ　Ｄ−１０４４の方法に準じて、摩耗輪ｃＳ−
１０ＪＪ重５００．９で被膜上を１０００回転させる。

試験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあられす。

摩耗量が少ないほど耐摩耗性が良い。

（力　鉛筆硬度 ＪＩＳ　Ｋ　５ｏ５１に準じて測定した。

（８）可焼性 幅５１ｒｎ、長さ１０ｃｍの短冊状の試験片を直径２ｃ
ｍの円柱の外周にそって折！Ｓｌマげ、被膜がひびわれ
るか、基体から剥離する時の角度で表わす。値が大きい
方が可撓性が良い。

（９）耐水性 ４Ｕ℃の純水中に試験片を２４０時間浸漬した後に、外
被膜層の外観および密着性を評価した。

ＱＧ　　耐熱性 ８０℃のギヤ一式老化試験器に試験片を４００時間保持
した後に外被膜層の外観および密着性を評価した。

０υ　耐揮発油性 試験片を石油ベンジン中に室温下２４時間浸漬した後の
外被膜層の外観および密着性を評価した。

（ロ）　耐ガソリン性 試験片をレギュラーガソリン中に室温下２４時間浸漬し
た後の外被膜層の外観および密着性を評価した。

０３　　耐ヒートサイクル性 試験片を８０℃のエアーオープン中に２時間保持した後
に、室温で１時間放置し、さらに−６０℃の低温室に２
時間保持して、次に室温で１時間放置する。このサイク
ルを１０回くり返し、外被膜層の外観の変化を目視で観
察するとともに密着性を評価した。

０滲　耐候性 試験片をサンシャインウェザコメ−ター中に４００時間
保持し、外被膜層の外観および密着性を評価した。

なお、以下の参考例にウレタン系ポリアクリレートの合
成例を示した。

参考例１ プロピレングリコールジグリシジルエーテルのジアクリ
レート化物（共栄社油脂化学■製、商品名エポキシエス
テル７０ＰＡ）　１００ｇ（０，３モル）を５ＬＪＯｍ
７７４ツロフラスコに仕込み窒素雰囲気下へキサメチレ
ンジインシアナート２０　、＠（０，１２Ｍ　）を添加
し、室温下１５ｈｒ攪拌し、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテルのジアクリレート化物とヘキサメチレ
ンジイソシアナート成分単位からなるウレタン系ポリア
クリレート（ＰＧＡＨＩ　）　＠合成した。

参考例２ ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５０ｇ（０
，０９５モル）、ジペンタエリスリトールテトラアクリ
レート３　ｏ　ｉ　（０，０６４モル〕およびジペンタ
エリスリトールへキサアクリレート２０ｇの混合物およ
びメチルイソブチルケトン１２０ｇを５００ｒｎ１４ツ
ロフラスコに仕込み、窒素雰囲気下６−インジアナート
メチルー３．５．５−トリメチルシクロヘキシルインシ
アナー）　１７．６ｇ（０，０８モル）ｆ：添加し、室
温下１！：）ｈｒ攪拌し、ジペンタエリスリトールポリ
アクリレート成分単位と６−インジアナートメチルー３
，５．５−）ＩＪメチルシクロヘキシルインシアナート
成分単位からなるウレタン系ポリアクリレート（ＤＰＡ
、ＩＰ）のメチルインブチルケトン溶液を合成した。

参考例６ ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート７４，９（［］、２１ｖｆ）およびメチ
ルイソブチルケトン１００ｇを５００ｄ４ツロフラスコ
に仕込み、窒素雰囲気下３−インシアナートメ−１−ル
ー３，５．５−）　’）メチルシクロヘキシルインシア
ナート２２．９　（、０，１Ｍ　）を添加し、室温下１
５ｈｒ攪拌し、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート成分単位と６−インジア
ナートメチルー３．５．５−）リメチルシクロヘヘキシ
ルイソシアナート成分単位からなるウレタン系ポリアク
リレート（ＢＡＩＩＰ）のメチルインブチルケトン溶液
を合成した。

実施例１ 参考例１に記載のウレタン系ポリアクリレート（ＰＧＡ
ＨＩ　）　７　（Ｊ　Ｆ）ペンタエリスリトールテトラ
アクＩＪ　Ｖ　−トロ０９．　ペンツインインプロビー
ルエーテル５ｇおよびメチルイソブチルケトン１２０！
ｉｅ５００ｙｍ４ンロフラスコに仕込み、室温下ｆｈｒ
攪拌して透明な被榎用組成物（Ａ）を作製した。

一方、ポリプロピレン（三井石油化学工業ＫＫ製、闇品
名　三井石油化学ポリプｏｓＪ−６１３）から作製した
射出角板（厚さ６問）を１．１．１〜トリクロルエタン
の蒸気に１分間さらし、その後室温で１分間乾燥した後
に、無水マレイン酸変性ＰＥＲ（プロピレン含量６７モ
ル係、無水マレイン酸含量６　ｗｔチ）の’１５９／ｌ
のトルエン溶液〔Ｂ〕中に射出角板を２０秒間浸漬し、
ゆっくりと引上げた。

室温で５分間乾燥した後、８０℃で６０分間加熱乾燥を
行った。次いで上記被覆用組成物（Ａｌの中にブライマ
ー処理を施した前記ポリプロピレン角板を３０秒間浸漬
し、ゆっくり引上げた後室温で１分間次いで６１１℃で
５分間乾燥を行った。この試験片ｉ　１，５ＫＷ高圧水
銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ　）下、１５ｍの距離で紫外線を
３０秒間照射し、外被膜層を硬化させた。この被膜性能
を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物（
Ａ）を使用する代わりに参考例２に記載したウレタン系
ポリアクリレート（ＤＰＡＩＡ）溶液１４１．４ｇ、１
　、６−ヘキサンジオールジアクリレート３０、！？、
ペンゾインイソグロビルエーテル５ｇおよびメチルイソ
ブチルケトン４８．６ｇからなる被覆用組成物を使用し
た後は実施例１と同様の方法でポリプロピレンの表面を
被覆した試験片を作製した。

結果を表１に示す。

実施例６ 実施例２において、参考例２に記載したウレタン系ポリ
アクリレート溶液および１，６−ヘキサンジオールジア
クリレートを使用する代りに参考例乙に記載したウレタ
ン系ポリアクリレート（ＢＡ工工Ｐ）溶液およびネオペ
ンチルグリコールジアクリレートを表１に記載した量使
用した他は実施例２に記載の方法でポリプロピレンの表
面を被覆した試験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例４〜７ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物［
Ａ、）を使用する代わりに表１に記載したウレタン系ポ
リ（メタ）アクリレート、アルカンポリオールのポリア
クリレート、重合開始剤および溶剤を表１に記載した量
用いて作製した被覆用組成物を用いた他は実施例１と同
様の方法でポリプロピレンの表面を被覆した試験片を作
製した。

結果を表１に示す。

実施例８〜９ 表１に記載したウレタン系ポリ（メタ）アクリレート、
アルカンポリオールのポリアクリレート重合開始剤およ
び１，１．１−）リクロルエタンを表１に記載した量計
り取り、この混合物に、攪拌下平均粒径が２０ｍμ、屈
折率が１．４５　　の微粉末シリカ（日本アエロジルＫ
Ｋ製、商品名Ｒ−９７２）を徐々に添加（使用量は表１
に記載）し均一な分散が得られるまで十分に攪拌した。

その後ステアタイトボールを充填したアトライター（三
井三池製作所製）に前記混合物をうつし、タンクを水で
冷却しながらアジテータ−２１５Ｏｒｐｍで回転させ、
３時間混合した。その後表１に記載した量のｎ−ブタノ
ールを添加し、さらに１０分間混合した後、アトライタ
ーから混合物を取り出し、被覆用組成物〔Ａ〕とした。

実施例１において実施例１に記載の被覆用組成物を使用
する代りに前記被覆用組成物を用いた他は実施例１に記
載の方法でポリプロピレンの表面を被覆した試験片を作
製した。結果を表１に示した。

比較例１〜２ 表１に記載したウレタン系ポリアクリレート、アルカン
ポリオールのポリアクリレート、重合開始剤および溶剤
を表１に記載した量計り取り、室温下１　ｈｒ攪拌混合
して作製した被膜用組成物［Ａ）を用いた他は実施例１
に記載の方法でポリプロピレンの表面を被覆した試、被
片を作製した。結果を表１に示す。

比較例６ 本発明の被覆用組成物で被覆していないポリプロピレン
重味（三井石油化学工業ＫＫ製、５Ｊ−３１３）の性能
を表１に示す。

なお以下の表１に使用した略記号はそれぞれ次の化合物
を示す。

＋１）　　ＮＰＡ　　・・・・・・・・・ネオペンチル
グリコールジアクリレート ＋２＋　　ＨＤＡ　　・・・・・・・・・１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート （３１ＰＥＴＲＡ・・・・・・・・・ペンタエリスリト
ールトリアクリレート （４）　　Ｐ　Ｅ　Ｔ　Ａ・・・・・・・・・ペンタエ
リストールテトラアクリレート ＋５１　　Ｂ工Ｅ　　・・・・・・・・・ベンゾインイ
ソプロピルエーテル ＋６）　　ＢＰＨ・旧・・・・・ベンゾフェノン（７１
］：ＨＰ　　・・・・・・・・・１−（４−イアフロビ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ チル−１−プロパノン 而 ＣＨ３ＣＨ２ＮＨＣＯＣＩ−［２ＣＨ２００Ｃｆ（＝Ｃ
Ｈ２Ｑ　　　　　　　　　○ 実施例１０ ポリ−４−メチル−１ペンテン（三井石油化学工業ＫＫ
Ｎ、商品名ＴＰＸ　ＭＸＯＯ４）の３　？ｉＺＩ＋＋厚
の射出成形シートを、無水マンイン酸変性ＥＰＲ（無水
マレイ／酸含量；　７．７ｗｔ％）の１５９／を濃度の
１゜１、１−　トリクロルエタン溶液に１０秒間浸漬し
、プライマー処理を行った。呈温で５分間放置後実施例
９に記載の被覆用組成物に、　１０秒間浸漬した。呈温
で１分間次いで６０℃で５分間転線した後、実施例９に
記載の方法で光重合し、ポリ−４−メチル−１−ペンテ
ンの表面全被覆した試験片を作製した。結果を表２に示
す。

実施例１１〜１２ 実施例１０において、基体ポリマーとしてポリ−４−メ
チル−１−ペンテンを使用する代りに表２に記載の厚さ
６圏厚のポリマーシートを用い、表２に記載の前処理を
行った他は実施例１０に記載の方法でポリマーの表面を
被覆した試験片を作製した。結果を表２に示す。

比較例４〜６ 本発明の被覆用組成物で被覆していないポリ−４−メチ
ル−１−ペンテン（三井石油化学工業■製、ＴＰＸＭＸ
ＯＯ４）、ポリカーホネ−ト（量大化成ＫＫ製、パンラ
イトＬ−１２５０）、ポリメチルメタクリレート（三菱
レーヨンＫＫ製、アクリライ）Ｌ）の性能を表２に示す
。

実施例１６、比較例７ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物［
Ａ）を使用する代わシに実施例９に記載した被覆用組成
物（Ａ）を用い、成形体基体としてポリプロピレンｋｉ
Ｗ用する代わりに、２調厚の不飽和ポリエステル樹脂（
昭和高分子ＫＫ製リすラックＭＣ８−３０２）を用いた
他は実施例１に記載した方法で不飽和ポリエステル樹脂
の表面を被覆した試験片全作成した。この試験片の膜厚
は９μ、表面光沢（クロス）は８４、密着性は１００／
１００．鉛筆硬度は４Ｈでめつ７’Ｃ（実施例１３）。

一方、本発明の被覆用組成物で被覆していない前記不飽
和ポリエステル樹脂の六回光沢（グロ゛ス）は６６、鉛
筆硬度は６Ｈであった（比較例７）。

出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　和 ２５２−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（ａ）　　１分子中に２個以上のアクリロイ
   ルオキシル基マたはメタクリロイルオキシル基を有する
   ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、 （ｂ）　　該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
   物（ａ）　１００重量部に対して０を越えて１０００重
   量部の範囲にある、炭素原子数が２ないし１２の範囲の
   アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート、およ
   び ＠）該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物（〜
   および該アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
   ト０）の合計１００重量部に対して０．０１ないし２０
   重量部の範囲の重合開始剤、を含有することを特徴とす
   る樹脂被覆用組成物。
2. （２）　　該ウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合
   物（ａ）および該アルカンポリオールのポリ（メタ）ア
   クリレートＴｏ）の合計１００重量部に対して０．５な
   いし２００Ｍ量部の範囲の微粉末状無機充填剤を配合し
   た特許請求の範囲第（１）項に記載の被覆用硬化型樹脂
   組成物。