JPS59217765A - アントラキノン化合物およびそれを用いる染色または捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアントラキノン化合物およびそれを用いて染色
またげ捺染する方法に関する。さらに詳しくは、下記一
般式（Ｉ） （式中、ｘはハロゲン原子、Ｙ　バー８０１１ａＨｃＨ
２４タけ一８０ｇＯＨｇＯＨｇＺ　、　Ｚ　ハフ　１Ｖ
カリ（７）作用によって脱離する基、Ａは置換基を有し
ていて屯よいフェニレン基またはナフチレン基、Ｒ１゜
Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子まだは置換されていても
よい低級アルキル基を表わす。

る。Ｒ３、Ｒ４は水素、メチル基、エチル基またはメト
キシ基を表わす。

ｍ、ｎはそれぞれ独立に０．１または２を表わす。） で示されるアントラキノン化合物またはその塩およびそ
れを用いて染色または捺染する方法に関する。

前記一般式（１）において、Ｘで表わされるハロゲン原
子としては、特に塩素、臭素またはフッ素が好ましい。

２で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、た
とえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸
エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等がこれに
該当する。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキン基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる、
１又は２個の置換基にょ多置換されていてもよいフェニ
レン基又はスルホ基１個で置換されていてもよいナフチ
レン基であシ、たとえば （４） （５） （式中、星印で示した結合は、−に−基に通じている結
合を意味する。）等をあげることができる。

ＲｚおよびＲ２において、低級アルキル基としては、１
−４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置換
されていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ基
、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニμ
オキシ基、スルホ基、ヌルファモイμ基が好マシイ。

特に好ましいＲｉ、に２としては、たとえば水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−エチル基、８０Ｏ−エチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピ
ル基、８−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、８−ヒドロキシブチμ基、４−ヒドロキシエチル
基、２．８−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒド
ロキシエチル基、シアノメチル基、２−シ（６） アノエチル基、８−シアノプロピル基、メトキシメチル
基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エ
トキシエチル基、８−メトキシプロピル基、８−エトキ
シプロピ／ｌ／基、２−ヒドロキシ−８−メトキシプロ
ピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモ王チμ基、８−クロロプロピル基
、８−ブロモプロピμ基、４−クロロブチル基、４−ブ
ロモブチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエ
チル基、８−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブ
チル基、１．２−シカμボキシエチμ基、カルバモイル
メチル基、２−カルバモイルエチル基、８−カルバモイ
ルプロピ／Ｌ’基、４−カルバモイルエチル基、メトキ
シカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、
２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボ
ニルエチル基、８−メトキシカルボニルプロピル基、８
−エトキシカルボニルプロピル基、４−メトキシカルボ
ニμブチμ基、４−エトキシカルボニルメチル基、メチ
ルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシ
メチル基、２−メチルカルポニルオキシエチ＊ｘ、ｉ　
２−エチルカルボニルオキシエチル基、８−メチルカル
ボニルオキシプロピル基、８−エチルカルボニルオキシ
プロビル基、４−メチルカルボニルオキシブチｙ基、４
−エチルカルボニルオキシブチル基、スルホメチル基、
２−ヌルホエチル基、８−スルホプロピル基、４−スル
ホブチル基、スルファモイルメチμ基、２−スルファモ
イルエチル基、８−スルファモイルプロピル基、４−ス
ルファモイルブチル基をあげることができる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特に
ソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。

下記一般式（１） （式中、Ｒ２、’Ｒ３、Ｒ４、ｍ、　ｎは前記の意味を
有する。） で示されるアントラキノン化合物またはその堆と下記一
般式（ＩＩＩ） １ ＨＮ−Ａ　−Ｙ　　　　　　（Ｉｔ） （式中、Ｒ１，Ａ、Ｙは前記の意味を有する。）で示さ
れる化合物を任意の順序で、水性媒体中−次的には温度
−１０°Ｃないし４０°ＣでｐＨ２ないしｐＨ９に調整
しながら、二次的には温度２０°Ｃないし７０°ＣでＰ
Ｈ２ないしｐ　Ｈ９に調整しながら、下記一般式（ＩＶ
） （９） λ （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示されるトリハロゲノトリアジンと縮合させることに
より一般式山の化合物またはその塩を得ることができる
。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフ（ｌＯ） ィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊細の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊細上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ金
属に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施
できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。

このような酸結合剤として、例えば苛性ソーダ、苛性カ
リ、重ｆＪ炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、
第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行゛えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍
モルの７ミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキ（１８） サイドとの付加生成物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗瘤
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、さらに
良好な耐摩耗性と耐アイロン性を有する。また優れたビ
ルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ性、さらに良
好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色温度や
染浴比の変動による影蕾を受けにくく安定した品質の染
色物が得られる点において特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表わす。

実施例１゜ 水１００部に５〜１０℃で塩化シアヌル９．２部を加え
て分散させる。

これに、ｌ−アミンベンゼン−４−β−ス（１４） ルファートエチルスルホン１４　ｇヲ水１００部にｐＨ
４〜５にして溶解した液を、２０％炭酸ナトリウム水溶
液でｐ１４〜５に調整しながら１時間で滴下し、同温度
でさらに８時間攪拌する。

次いで、ｌ−アミノ−４−（５’−アミノメチル−４°
−メチ；Ｌ／−２”−スルホアニリノ）−アントラキノ
ンー２−スルホン酸ナトリウム２６部を水２００部に溶
解させた液を、温度２０〜８０℃で加え、２０％炭酸ナ
トリウム水溶液でｐｉｉ６〜７に調整しながら、５時間
攪拌する。

次いで、塩化ナトリウム６０部を加えて結晶を析出させ
、吸引沖過し、洗浄した後６０℃で乾燥して下記構造式
のアントラキノン化合物を得た。

ｔ　１　べ　） 実施例２〜１７ 実施例１の１−アミノ−４−（５−アミノメチル−４２
−メチル−２′−スルホアニリノ）−アントラキノン−
２−スルホン酸の代りに下記構造の一般式ｔｕ）の化合
物を、ｌ−アミノベンゼン−４−β−スルファ−トエチ
ルスルホンの代りに、下記構造の一般式（明の化合物を
、塩化シアヌルの代りに下記構造の一般式側の化合物を
用いて、実施例１と同様の方法によりそれぞれ対応する
アントラキノン化合物を得た。

（１６） ９ ’＞−、 ＞、’ｌ−。

頃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…凶
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｉ８　　　　四　　　
　　　　〇 ０ワ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ
！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！ｌ：ｌ：１
　　　　　　口　　　　　　　　田　ＮＱ へＯｃ。

０■０ ７“　９ ９“ Ｉ＋Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　軸閣国圀 〜 国　　　　　罎 冑　頃　　…　　　　　巴 ワ°壷 Ｑ〕 寸　　　　　　　　　　　　　　Ｖ　　　　　　　　　
　　　　　　の実施例１８ 実施例１に記載のアントラキノン化合物０．１１０．８
および０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部
と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を
加え、１時間染色する。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥して、諸堅牢度、特
に日光、汗日光堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性を
有する鮮やかな青色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例１９ 実施例４に記載のアントラキノン化合物０．８部を２０
０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。つ
いで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時
間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸
堅牢度、特に日光、汗日光堅牢度のすぐれた鮮明な青色
の染色物が得られた。

（２８） 実施例２０ 水２００部に、１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−４−β
−スルフアートエチルスルホン１５．５部をｐＨ４〜５
で溶解し、５〜１０℃に冷却した後、塩化シアヌル９．
２部を加え、１５％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜５
に調整しながら、５〜ｌＯ℃で８時間攪拌する。

次いで、ｌ−アミノ−４−（５’−アミノメチル−２°
−スルホアニリノ）−アントラキノン−２−スルホン酸
ナトリウム２５部を水２００部に溶解させた液を上記反
応液に加え、１５％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ５〜６
に調整しながら、８０〜３５℃で５時間攪拌する。

次いで、塩化ナトリウム６０部を加えて結晶を析出させ
、吸引沖過し、洗浄した後６０℃で乾燥して下記構造式
のアントラキノン化合物を得た。

（２４） 実施例２１〜２８ 実施例２０の１−アミノ−４−（５’−アミノメチル−
２−スルホアニリノ）−アントラキノン−２−スルホン
酸の代りに下記構造の−般式ＩＩ［１の化合物を、１−
Ｎ−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフ１−トエチ
ルスルホンの代りに下記構造の一般式（１１１１の化合
物を、塩化シアヌルの代りに下記構造の一般式剃の化合
物を用いて、実施例２０と同様の方法によりそれぞれ対
応するアントラキノン化合物を得た。

（２５） （２７） （２８）　　　　　　　　　　　　　　　　。

実施例２９ 実施例２０に記載のアントラキノン化合物０．１，０．
８、および０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝２
０部を加え、木綿１０部を加えて７０℃に昇温する。つ
いで８０分経過後、炭酸ソーダ８部を加え同温度で１時
間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸
堅牢度、特に日光、汗日光堅牢度に優れ、良好な′ビル
ドアップ性を有する鮮やかな青色染色物を得た。

仁の化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例８０ 実施例２２に記載のアントラキノン化合物０．８部を２
００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木綿１０部を
加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、第三リ
ン酸ソーダ８部を加える。その温度で１時間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度のすぐ
れた鮮やかな青色の染色物が得ら（２９） れた。

実施例８１ 色糊組成 実施例１に記載のアントラキノン化合物　　　　５部尿
　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
アルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　　　　　５０部熱
　　　湯　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重
　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部バ
ランス　　　　　　　　　　　　　１８部上紀組成を持
った色糊をシルケット加工線ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行ない、湯洗
い、ソーピング、錫洗い、乾燥して仕上げる。

このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な青色の捺染物
が得、られた。

（８０完）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは一８０ａ　０Ｈ＝ＯＨ
   ａｉ　ｆｔ−ｉｌ　−８０ｇＯＨｇＯＨｇＺ　、　Ｚは
   ７／Ｌ’、’Ｆ！ＪＯ作用によって脱離する基、Ａは置
   換基を有していて４ｊいフェニレン基またはナフチレン
   基、Ｒ１１Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または置換さ
   れていてもよい低級アルキル基を表わす。 Ｒ３，Ｒ４は水素、メチル基、エチル基またはメトキシ
   基を表わす。 ｍ、ｎはそれぞれ独立に０．１または２を表わす。） で示されるアントラキノン化合物またはその塩。 ２）下記一般式 （式中、ｘはハロゲン原子、Ｙバー８０２０ＩＩＩＯＨ
   ２または−ＢＯ２０ＨａＯＨ２Ｚ　、　Ｚ　Ｉｄ　７　
   ／Ｖ　ｉｙ　！Ｊ　ｆ）作用１ｃよって脱離する基、Ａ
   は置換基を有していてモヨいフェニレン基またはナフチ
   レン基、Ｒｘ５Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または置
   換されていてもよい低級アルキル基を表わす。 但し、Ｙは−Ｎ−基とは隣接しない位置を占め１ る。Ｒ３，Ｒ４は水素、メチル基、エチル基またはメト
   キシ基を表わす。 ｍ、ｎはそれぞれ独立に０．１または２を表わす。） で示されるアントラキノン化合物またはその塩を用いて
   染色または捺染する方法。