JPS59172462A - 硫黄含有アルキリデン―ビスクエノールの製造方法 - Google Patents
硫黄含有アルキリデン―ビスクエノールの製造方法Info
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- JPS59172462A JPS59172462A JP59029453A JP2945384A JPS59172462A JP S59172462 A JPS59172462 A JP S59172462A JP 59029453 A JP59029453 A JP 59029453A JP 2945384 A JP2945384 A JP 2945384A JP S59172462 A JPS59172462 A JP S59172462A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、硫黄含有アルキリデン−ビスフェノールの製
造方法に関する。
造方法に関する。
３位に第６アルキル基を有し、ゴみに対して酸化防止剤
として使用される１、１′−ビス−（２−オキシ−３，
５−ジアルキルフェニル）−メチレンがアメリカ特許第
２．７，９．６，４４４号明細書中で知られている。英
国特許第１，１１６，１２７号ではポリオレフィンに対
する安定剤として、５位にあるアルキル基がα−炭素原
子で枝分れしている１、１−ビス−（６，５−ジアルキ
ル−２−オキシフェニル）−３−チオアルキルプロパン
について記している〇 本発明は、次式Ｉ： （式中、馬は炭素原子１〜１８を有し、α位では枝分れ
していないアルキル基を意味し、馬は炭素原子１〜８を
有する直鎖もしくは枝分れアルキル基または水素原子を
意味し、鳥及びＲ５は各々無関係に水素原子または炭素
原子１〜６を有するアルキル基を意味し、そしてＲ４は
炭素原子１〜２０を有する直鎖または枝分れアルキル基
を意味し、その際炭素鎖は硫黄原子で中断されてもよい
。）で表わされる化合物の製造方法に関するものである
。
として使用される１、１′−ビス−（２−オキシ−３，
５−ジアルキルフェニル）−メチレンがアメリカ特許第
２．７，９．６，４４４号明細書中で知られている。英
国特許第１，１１６，１２７号ではポリオレフィンに対
する安定剤として、５位にあるアルキル基がα−炭素原
子で枝分れしている１、１−ビス−（６，５−ジアルキ
ル−２−オキシフェニル）−３−チオアルキルプロパン
について記している〇 本発明は、次式Ｉ： （式中、馬は炭素原子１〜１８を有し、α位では枝分れ
していないアルキル基を意味し、馬は炭素原子１〜８を
有する直鎖もしくは枝分れアルキル基または水素原子を
意味し、鳥及びＲ５は各々無関係に水素原子または炭素
原子１〜６を有するアルキル基を意味し、そしてＲ４は
炭素原子１〜２０を有する直鎖または枝分れアルキル基
を意味し、その際炭素鎖は硫黄原子で中断されてもよい
。）で表わされる化合物の製造方法に関するものである
。
式■において、好ましくはＲ，は炭素原子１〜８、特に
炭素原子１〜４を有し、そしてα位では枝分れしていな
いアルキル基を表わし、そして馬は炭素原子１〜４を有
するアルキル基を表わす。
炭素原子１〜４を有し、そしてα位では枝分れしていな
いアルキル基を表わし、そして馬は炭素原子１〜４を有
するアルキル基を表わす。
硫黄原子で中断されているアルキル基Ｒ４は、少なくと
も２個の炭素原子が２個の硫黄原子の間で結合するよう
に配列されている。特にＲ４は炭素原子４〜１６を有す
るアルキル基であることが好ましい。
も２個の炭素原子が２個の硫黄原子の間で結合するよう
に配列されている。特にＲ４は炭素原子４〜１６を有す
るアルキル基であることが好ましい。
馬は好ましくは水素原子または炭素原子１〜４を有する
アルキル基である。ル及び瓜は互いに無関係にそれぞれ
メチル基または水素原子であることが好ましく、特に鳥
及びルが両方とも水素原子であるかまたはルがメチレン
基そして馬が水素原子であることが望ましい。
アルキル基である。ル及び瓜は互いに無関係にそれぞれ
メチル基または水素原子であることが好ましく、特に鳥
及びルが両方とも水素原子であるかまたはルがメチレン
基そして馬が水素原子であることが望ましい。
上記式Ｉ中、Ｒ，がメチル又はエチル基で１＞そして馬
が望ましくは炭素原子１〜４を有するアルキル基である
か、特に山と同じくメチル又はエチル基であるような式
１で表わされる化合物が特に有益である。
が望ましくは炭素原子１〜４を有するアルキル基である
か、特に山と同じくメチル又はエチル基であるような式
１で表わされる化合物が特に有益である。
式Ｉにおいて、馬及び鳥が特に望ましくはメチル基であ
シ、そしてＲ４が炭素原子４〜１６を有するアルキル基
であることが望ましい。
シ、そしてＲ４が炭素原子４〜１６を有するアルキル基
であることが望ましい。
式ｌで表わされる化合物は新規でＩＣ１そして次式■：
２
（式中、Ｒ□及び馬は式Ｉで表わされる意味を有する）
で表わされるフェノールを、次式■：１ （式中、馬、几４及び馬は式Ｉで表わされる意味を有す
る）で表わされるチオアルデヒドと、酸性触媒の存在下
に反応させると得られる。
で表わされるフェノールを、次式■：１ （式中、馬、几４及び馬は式Ｉで表わされる意味を有す
る）で表わされるチオアルデヒドと、酸性触媒の存在下
に反応させると得られる。
上記公知の方法は、例えば英国特許第１．１１４１２７
号明細書に説明されている。一般に、この場合、チオア
ルケヒド約１モルに対しフェノール約２モルが使用され
る。
号明細書に説明されている。一般に、この場合、チオア
ルケヒド約１モルに対しフェノール約２モルが使用され
る。
使用される触媒としては次のようなものが挙けられる：
塩化水素、硫酸、塩化亜鉛またはトリフルオル酢酸。上
記反応は溶媒中であるいは溶媒なしで実施される。
塩化水素、硫酸、塩化亜鉛またはトリフルオル酢酸。上
記反応は溶媒中であるいは溶媒なしで実施される。
適当な溶媒の例としては次のものがある：脂肪族及び芳
香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族及び芳香族炭化水素、
アルコールまたはエーテル。
香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族及び芳香族炭化水素、
アルコールまたはエーテル。
好ましくは、触媒としては同時に反応媒体として作用す
る液状のルイス酸エーテル性−付加物を用いることであ
る。特に反応生成物１モルにつき液体触媒少なくとも３
モルを用いると、特に良い収量が得られる。
る液状のルイス酸エーテル性−付加物を用いることであ
る。特に反応生成物１モルにつき液体触媒少なくとも３
モルを用いると、特に良い収量が得られる。
エーテル−付加物の生成に適当なルイス酸としては次の
ものが挙げられるニ アルミニウム−及びホウ素−トリハロゲン化物、例えば
、三フッ化アルミニウム、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム及び三７ツ化ホウ素、三塩化ホウ素。
ものが挙げられるニ アルミニウム−及びホウ素−トリハロゲン化物、例えば
、三フッ化アルミニウム、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム及び三７ツ化ホウ素、三塩化ホウ素。
好ましい触媒としては、三フッ化ホウ素及びエーテル特
にジエチルエーテルから生成された付加物がある。
にジエチルエーテルから生成された付加物がある。
弐■で表わされるアルデヒドは、塩基、例えばトリエチ
ルアミンの存在下に、メルカプタンＲ４８Ｈ（式中、Ｒ
４は式■におけると同様の意味を有する。）と対応する
不飽和アルデヒドとの間の付加反応を実施することによ
！１１％られる。
ルアミンの存在下に、メルカプタンＲ４８Ｈ（式中、Ｒ
４は式■におけると同様の意味を有する。）と対応する
不飽和アルデヒドとの間の付加反応を実施することによ
！１１％られる。
式Ｉで表わされる化合物の例を以下に挙げる：１．１−
ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフエニ／Ｌ／）
−３−（ｎ−ドデシルチオ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフェニ
ル） −３−（ｎ−ブチルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフェニ
ル） −３−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフエニ
＃ ） −３−（ｎ−オクチルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３−メチル−５−エチル−２−オキシ
フェニル） −５−（ｎ−オクチルチオ）−プロパン １１−ビス−（３−エチル−５−メチル−２−オキシフ
ェニル） −，３−（ｎ−オ、フタデシルチオ）−ｎ−
ブタン １１−ビス−（３−メチル−５−ｎ−ブチル−２−オキ
シフェニル） −５−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブタ
ン １．１−ビス−（３−メチル−５−第３ブチル−２−オ
キシフェニル） −３−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブ
タン １．１−ビス−（３−エチル−５−ｎ−オクチル−２−
オキシフェニル）−３−メチルチオ−プロパン １．１−ビス−（３−ｎ−ブチル−５−第６ブチル−２
−オキシフェニル） −３−（ｎ−へブチルチオ）−プ
ロパン １．１−ビス−（３−ｎ−オクチル−５−インプロピル
−２−オキシフェニル） −５−（ｎ−ヘキサデシルチ
オ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−（６−オクタデシル−５−メチル−２−
オキシフェニル）−３−（エチルチオ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−〔５−メチル−５−（２−エチルヘキシ
ル）−２−オキシフェニル〕’ −３−（ｎ−エイコシ
ルチオ）−ｎ−ブタ／ １．１−ビス−（３−ブチル−５−ｎ−オクチル−２−
オキシフェニル） −３−（ｎ−ヘプタデシルチオ）−
ｎ−ブタン １．１−ビス−（３−イソブチル−５−ｎ−オクチル−
２−オキシフェニル）−ｓ−（２−エチル−ヘキシルチ
オ＞−−ｙ’ロパン１．１−ビス−（３−メチル−５−
ｎ−オクチル−２−オキシフェニル） −３−（ｎ−ヘ
キサデシルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３−メチル−５−エチル−２＝オキシ
フエニル） −２−ｎ−へキシル−３−（ｎ−１リゾシ
ルチオ）−ｎ−ブタン１．１−ビス−（３，５−ジメチ
ル−２−オキシフェニル）−２−メチル−３−（ｎ−オ
クチルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフェニ
ル） −５−（ｎ−へキシルチオ）−ｎ−ノナン。
ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフエニ／Ｌ／）
−３−（ｎ−ドデシルチオ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフェニ
ル） −３−（ｎ−ブチルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフェニ
ル） −３−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフエニ
＃ ） −３−（ｎ−オクチルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３−メチル−５−エチル−２−オキシ
フェニル） −５−（ｎ−オクチルチオ）−プロパン １１−ビス−（３−エチル−５−メチル−２−オキシフ
ェニル） −，３−（ｎ−オ、フタデシルチオ）−ｎ−
ブタン １１−ビス−（３−メチル−５−ｎ−ブチル−２−オキ
シフェニル） −５−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブタ
ン １．１−ビス−（３−メチル−５−第３ブチル−２−オ
キシフェニル） −３−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブ
タン １．１−ビス−（３−エチル−５−ｎ−オクチル−２−
オキシフェニル）−３−メチルチオ−プロパン １．１−ビス−（３−ｎ−ブチル−５−第６ブチル−２
−オキシフェニル） −３−（ｎ−へブチルチオ）−プ
ロパン １．１−ビス−（３−ｎ−オクチル−５−インプロピル
−２−オキシフェニル） −５−（ｎ−ヘキサデシルチ
オ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−（６−オクタデシル−５−メチル−２−
オキシフェニル）−３−（エチルチオ）−ｎ−ブタン １．１−ビス−〔５−メチル−５−（２−エチルヘキシ
ル）−２−オキシフェニル〕’ −３−（ｎ−エイコシ
ルチオ）−ｎ−ブタ／ １．１−ビス−（３−ブチル−５−ｎ−オクチル−２−
オキシフェニル） −３−（ｎ−ヘプタデシルチオ）−
ｎ−ブタン １．１−ビス−（３−イソブチル−５−ｎ−オクチル−
２−オキシフェニル）−ｓ−（２−エチル−ヘキシルチ
オ＞−−ｙ’ロパン１．１−ビス−（３−メチル−５−
ｎ−オクチル−２−オキシフェニル） −３−（ｎ−ヘ
キサデシルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３−メチル−５−エチル−２＝オキシ
フエニル） −２−ｎ−へキシル−３−（ｎ−１リゾシ
ルチオ）−ｎ−ブタン１．１−ビス−（３，５−ジメチ
ル−２−オキシフェニル）−２−メチル−３−（ｎ−オ
クチルチオ）−プロパン １．１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オキシフェニ
ル） −５−（ｎ−へキシルチオ）−ｎ−ノナン。
式Ｉで表わされる化合物はニジストマー、例えば天然ゴ
ム、ポリブタジェン、エチレン／プロピレン共重合体、
プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン／イソブ
テレ／共重合体、スチロール／ブタジェン共重合体及び
ジエン類例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジェンま
たはエチリデンカンファンとエチレン及びプロピレンか
ら成るターポリマー、及び衝撃に対する抵抗性を有する
ようにゴム相で変性されたスチレン重合体、例えばアク
リロニトリル／ブタジェン／スチレン、アクリロニトリ
ル／スチレン、またはアクリルエステル共重合体に対す
る安定剤として用いられる。
ム、ポリブタジェン、エチレン／プロピレン共重合体、
プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン／イソブ
テレ／共重合体、スチロール／ブタジェン共重合体及び
ジエン類例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジェンま
たはエチリデンカンファンとエチレン及びプロピレンか
ら成るターポリマー、及び衝撃に対する抵抗性を有する
ようにゴム相で変性されたスチレン重合体、例えばアク
リロニトリル／ブタジェン／スチレン、アクリロニトリ
ル／スチレン、またはアクリルエステル共重合体に対す
る安定剤として用いられる。
以下本発明による化合物の製造方法並びに利用法を実施
例を用いて説明する。これらの例において部は容量部を
表わし、パーセント（チ）は重量％を表わす・ Ａ）化合物の製造 実施例１〜６：１．１−ビス−（３，５−ジメチル−２
−オキシフェニル）− ３−（ｎ−ドデシルチオ）−ｎ −フリン ２．４−ジメチルフェノール２４．４ｇ及び三フッ化ホ
ウ素エチルエーテル錯化合物４＆９ｇに、３−（ｎ−ド
デシルチオ）−ブタナール−１２７、２ｇを、１０時間
に亘って０〜５℃の間で混合し、上記反応混合物をさら
に２４時間室温で攪拌する。結晶の白色ペーストが生成
され、該物質に攪拌、冷却しながらメタノール７０ｍｔ
を混入する。生じた懸濁液を半時間５０℃で温めたのち
、再び冷却してから結晶を濾過する。
例を用いて説明する。これらの例において部は容量部を
表わし、パーセント（チ）は重量％を表わす・ Ａ）化合物の製造 実施例１〜６：１．１−ビス−（３，５−ジメチル−２
−オキシフェニル）− ３−（ｎ−ドデシルチオ）−ｎ −フリン ２．４−ジメチルフェノール２４．４ｇ及び三フッ化ホ
ウ素エチルエーテル錯化合物４＆９ｇに、３−（ｎ−ド
デシルチオ）−ブタナール−１２７、２ｇを、１０時間
に亘って０〜５℃の間で混合し、上記反応混合物をさら
に２４時間室温で攪拌する。結晶の白色ペーストが生成
され、該物質に攪拌、冷却しながらメタノール７０ｍｔ
を混入する。生じた懸濁液を半時間５０℃で温めたのち
、再び冷却してから結晶を濾過する。
上記生成物をメ戸ノール、水、再びメタノールの順序で
洗浄し、４０℃で乾燥する。。
洗浄し、４０℃で乾燥する。。
その結果、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−オ
キシフェニル）−３−（ｎ−）”７”シルチオ）−ｎ−
ブタン（安定剤屋１）の白色結晶が得られる。融点：１
０６〜１０８℃。
キシフェニル）−３−（ｎ−）”７”シルチオ）−ｎ−
ブタン（安定剤屋１）の白色結晶が得られる。融点：１
０６〜１０８℃。
前述の実施例において３− （ｎ−ドデシル−チオ）−
ブタナール−１の代わシに、次の表１に記されているチ
ア−アルデヒドの１つを用いれば、相当するチオ−アル
キリデン−ビスフェノールが得られる。
ブタナール−１の代わシに、次の表１に記されているチ
ア−アルデヒドの１つを用いれば、相当するチオ−アル
キリデン−ビスフェノールが得られる。
前記衣Ｉにおける実施例２〜５の化合物を単離する場合
、特定の条件下に、物質の結晶化傾向が非常に変化する
ことを考慮に入れる必要がある。適当ならば氷水を反応
混合物に加え、有機相が中性になるまで洗浄してから乾
燥せねばならず、その後生成物をメタノールで蒸発及び
処理するかまたはカラムクロマトグラフィーを用いて精
製することによって、結晶生成物に転換してもよい。
、特定の条件下に、物質の結晶化傾向が非常に変化する
ことを考慮に入れる必要がある。適当ならば氷水を反応
混合物に加え、有機相が中性になるまで洗浄してから乾
燥せねばならず、その後生成物をメタノールで蒸発及び
処理するかまたはカラムクロマトグラフィーを用いて精
製することによって、結晶生成物に転換してもよい。
実施例７１，１−ビス−（３−メチル−５−第３ブチル
−２−オキシフェニル） −３−（ｎ−オクチルチオ）−〇− ブタン 実施例１における２、４−ジメチルフェノールの代わシ
に、２−メチル−４−第３ブチルフエノールを用いると
、同様な方法で粘性のある油状の１，１−ビス−（３−
メチル−５−第３ブチル−２−オキシ７、エニル） −
３−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブタン（安定剤Ａ７）
が得られ、該物質はカラムクロマトグラフィー〇操作に
よシ副生物が存在しない。
−２−オキシフェニル） −３−（ｎ−オクチルチオ）−〇− ブタン 実施例１における２、４−ジメチルフェノールの代わシ
に、２−メチル−４−第３ブチルフエノールを用いると
、同様な方法で粘性のある油状の１，１−ビス−（３−
メチル−５−第３ブチル−２−オキシ７、エニル） −
３−（ｎ−オクチルチオ）−ｎ−ブタン（安定剤Ａ７）
が得られ、該物質はカラムクロマトグラフィー〇操作に
よシ副生物が存在しない。
元素分析は示された構造式と一致している。
実施例８１，１−ビス−（３−エチル−５−第３ブチル
−２−オキシ−フェニル） −３−（ｎ−ドデシルチオ）−ｎ− フリン 実施例１における２、４−ジメチルフェノールの代ワシ
に２−エチル−４−第３ブチルフエノールを用いると、
同様な方法で粘性のある油状の１，１−ビス−（３−エ
チル−５−第３ブチル−２−オキシフェニル） −５−
（ｎ−）’デシルチオ） −ｎ−ブタン（安定剤Ａ８）
が得られ、該物質はカラムクロマトグラフィーの操作に
よｐ副生物が存在しない。
−２−オキシ−フェニル） −３−（ｎ−ドデシルチオ）−ｎ− フリン 実施例１における２、４−ジメチルフェノールの代ワシ
に２−エチル−４−第３ブチルフエノールを用いると、
同様な方法で粘性のある油状の１，１−ビス−（３−エ
チル−５−第３ブチル−２−オキシフェニル） −５−
（ｎ−）’デシルチオ） −ｎ−ブタン（安定剤Ａ８）
が得られ、該物質はカラムクロマトグラフィーの操作に
よｐ副生物が存在しない。
実施例９〜１６ ポリブタジェンゴムの安定化２．６−
ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール０．３６％で予め安定
化されたポリブタジェン（ゾルプレン２５０：フィリッ
プス社製品）１００部を表２に示される安定剤のそれぞ
れα１部とブ２ベンダープラストグラフ中で、３０分間
、１５０℃、６０ ｒ、’ｐ、ｍ、で練シ合わせる。′
この間混線に対する抵抗をトルクの形で連続的に記録す
る。
ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール０．３６％で予め安定
化されたポリブタジェン（ゾルプレン２５０：フィリッ
プス社製品）１００部を表２に示される安定剤のそれぞ
れα１部とブ２ベンダープラストグラフ中で、３０分間
、１５０℃、６０ ｒ、’ｐ、ｍ、で練シ合わせる。′
この間混線に対する抵抗をトルクの形で連続的に記録す
る。
上記トルクにおいて、最初に始まる橋かけと続いて起こ
る劣化のために極太値が現われる。安定剤の効果は、ト
ルクの極大値が減少することによって表わされる。
る劣化のために極太値が現われる。安定剤の効果は、ト
ルクの極大値が減少することによって表わされる。
ブラベンダー処理の後で測定されるゲル含量は、混入さ
れる安定剤の保護作用の別の判定基準として考慮されて
いる。この目的のために試料１ｇを室温でトルエン１０
０ｍｔ中に一昼夜溶解する。該溶液をガラスウールで濾
過し、保持されるゲル粒子を少量のトルエンで洗い、そ
してＦ液を蒸発乾固し、そしてさらに恒量になるまで乾
燥する。試料のゲル含量は、次式から得られる、： −Ａ ゲル含量（％）＝−ｘｌｏＯ Ｅ＝試顧試料の総重量 Ａ＝溶解部分の重量 実施例９〜１１では公知の安定剤が比較のため使用され
た。
れる安定剤の保護作用の別の判定基準として考慮されて
いる。この目的のために試料１ｇを室温でトルエン１０
０ｍｔ中に一昼夜溶解する。該溶液をガラスウールで濾
過し、保持されるゲル粒子を少量のトルエンで洗い、そ
してＦ液を蒸発乾固し、そしてさらに恒量になるまで乾
燥する。試料のゲル含量は、次式から得られる、： −Ａ ゲル含量（％）＝−ｘｌｏＯ Ｅ＝試顧試料の総重量 Ａ＝溶解部分の重量 実施例９〜１１では公知の安定剤が比較のため使用され
た。
化
２．６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール０．５６％で
予め安定化したポリブタジとン（ツルプレン２５０；フ
ィリップス社製品）１００部に、表３に示された安定剤
の１種α１部を添加し、１０分間、１５０℃、６０ ｒ
、ｐ、ｍ、でグラベンダープラストグラフ中で均一化す
る。上記方法において安定化された混合物を１２０℃で
、圧搾機中で５分間プレスして１０ｍの厚さの試験片を
作る。
予め安定化したポリブタジとン（ツルプレン２５０；フ
ィリップス社製品）１００部に、表３に示された安定剤
の１種α１部を添加し、１０分間、１５０℃、６０ ｒ
、ｐ、ｍ、でグラベンダープラストグラフ中で均一化す
る。上記方法において安定化された混合物を１２０℃で
、圧搾機中で５分間プレスして１０ｍの厚さの試験片を
作る。
比較するために使用される非安定化ゴムの試験片を上記
と同様な方法で作る。
と同様な方法で作る。
高温の大気中で貯蔵した後で測定されるムーニー値は、
混入する安定剤の保護作用の別の判／ 定基準として考−される。上記目的のため、試験試料を
サーキュレーション空気炉中のアルミニウム支持体上で
１５０℃に保ち、そしてその人−二−値を２０時間後に
測定する（ ＤＩＮ５３５２３、ＡＳＴＭ Ｄ ９
２７−’５７ Ｔ）。ムーニー値は試料を充填した室
内で２ ｒ、ｐ、ｍ、の回転速度で円筒状板（回転子′
）を回転するため加えねばならないトルクとして理解さ
れている。上記ムーニー値は、回転子が４分間回転した
後、１００℃の温度で読まれる。よシ高いムーニー値は
、プラスチックの橋かけを、そしてその故に炉中におけ
る老化によって生じる損害を表わしている０実施例１７ ポリブタジェンゴムの安定化 下記の表４に示された安定剤α１重量％を４０〜５０℃
のロールミル中でポリブタジェン〔ツルプレン２５０お
よび別の試料としてカリフレックス２００２（シェル社
製）〕に添加した。次に混合物をプレス内で８０℃にて
２０分間プレスして１０閣厚の試験片にした。
混入する安定剤の保護作用の別の判／ 定基準として考−される。上記目的のため、試験試料を
サーキュレーション空気炉中のアルミニウム支持体上で
１５０℃に保ち、そしてその人−二−値を２０時間後に
測定する（ ＤＩＮ５３５２３、ＡＳＴＭ Ｄ ９
２７−’５７ Ｔ）。ムーニー値は試料を充填した室
内で２ ｒ、ｐ、ｍ、の回転速度で円筒状板（回転子′
）を回転するため加えねばならないトルクとして理解さ
れている。上記ムーニー値は、回転子が４分間回転した
後、１００℃の温度で読まれる。よシ高いムーニー値は
、プラスチックの橋かけを、そしてその故に炉中におけ
る老化によって生じる損害を表わしている０実施例１７ ポリブタジェンゴムの安定化 下記の表４に示された安定剤α１重量％を４０〜５０℃
のロールミル中でポリブタジェン〔ツルプレン２５０お
よび別の試料としてカリフレックス２００２（シェル社
製）〕に添加した。次に混合物をプレス内で８０℃にて
２０分間プレスして１０閣厚の試験片にした。
ムーニー値が１０ポイントよシ太に増大する時間（時）
を保護作用の基準にする。時間が長いほど効果が良い。
を保護作用の基準にする。時間が長いほど効果が良い。
このために、試験片を循環空気炉内のアルミニウム支持
体上、１５０℃にて老化させる。実施例１４〜１６に記
載された手順に従って、素材の２５ｇを時々測定し、そ
して実施例９〜１３に記載したようにしてゲル含量を決
定する。
体上、１５０℃にて老化させる。実施例１４〜１６に記
載された手順に従って、素材の２５ｇを時々測定し、そ
して実施例９〜１３に記載したようにしてゲル含量を決
定する。
試験データを下記表４に示す。
表 ４
次式：
で表わされる化合物
表からＲ１基が直鎖アルキル基である化合物はそのす走
化効果において、Ｒ□基が分岐鎖アルキル基である化合
物に比較して優れていることが判る。
化効果において、Ｒ□基が分岐鎖アルキル基である化合
物に比較して優れていることが判る。
特許出願人
Claims (1)
- （１） 次式■ニ ル （式中、 Ｒ８は炭素原子１〜１８を有し、そしてα位において枝
分れしていないアルキル基を表わし、馬は炭素原子１〜
８を有する直鎖もしくは枝分れ鎖アルキル基または水素
原子を表わす。）で表わされるフェノールを、酸性触媒
の存在下に次式■： （式中、 几及びＲ５は互いに無関係に水素原子または炭素原子１
〜６を有するアルキル基を表わし、そして Ｒ４は炭素原子１〜２０を有する直鎖または枝分れ鎖ア
ルキル基を表わし、その際炭素鎖は硫黄原子で中断され
てもよい。）で表わされるチア−アルデヒドと反応させ
ることを特徴とする次の一般式■： （式中、＆ ？Ｒ２、Ｒ，ｌ、Ｒ４及び馬は上記で定義
したのと同じ意味を有す。）で表わされる硫黄含有アル
キリデンービスフェノールのｆｆ造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1257374 | 1974-09-16 | ||
| CH12573/74 | 1974-09-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59172462A true JPS59172462A (ja) | 1984-09-29 |
| JPS6011027B2 JPS6011027B2 (ja) | 1985-03-22 |
Family
ID=4384289
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50112032A Expired JPS5946262B2 (ja) | 1974-09-16 | 1975-09-16 | 安定化エラストマ−組成物 |
| JP59029453A Expired JPS6011027B2 (ja) | 1974-09-16 | 1984-02-18 | 硫黄含有アルキリデン―ビスクエノールの製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50112032A Expired JPS5946262B2 (ja) | 1974-09-16 | 1975-09-16 | 安定化エラストマ−組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5946262B2 (ja) |
| AU (1) | AU8479575A (ja) |
| BE (1) | BE833406A (ja) |
| BR (1) | BR7505912A (ja) |
| CA (1) | CA1072122A (ja) |
| DE (1) | DE2540432C2 (ja) |
| ES (1) | ES440962A1 (ja) |
| FR (1) | FR2284593A1 (ja) |
| GB (1) | GB1457089A (ja) |
| NL (1) | NL7510346A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4721814A (en) * | 1986-01-23 | 1988-01-26 | Ciba-Geigy Corporation | Mercaptan-containing polyphenols |
| JPH0434316A (ja) * | 1990-05-30 | 1992-02-05 | Osaka Gas Co Ltd | 流量計 |
| EP3533786A1 (en) * | 2018-03-02 | 2019-09-04 | Givaudan SA | Thioether precursors for fragrant ketones and aldehydes |
| GB201803410D0 (en) * | 2018-03-02 | 2018-04-18 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3699152A (en) * | 1969-12-10 | 1972-10-17 | Carlisle Chemical Works | Sulfur containing esters of substituted hydroxyphenyl-alkanoic acids |
-
1975
- 1975-09-02 NL NL7510346A patent/NL7510346A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-09-11 DE DE2540432A patent/DE2540432C2/de not_active Expired
- 1975-09-12 AU AU84795/75A patent/AU8479575A/en not_active Expired
- 1975-09-12 CA CA235,337A patent/CA1072122A/en not_active Expired
- 1975-09-15 FR FR7528185A patent/FR2284593A1/fr active Granted
- 1975-09-15 ES ES75440962A patent/ES440962A1/es not_active Expired
- 1975-09-15 GB GB3777475A patent/GB1457089A/en not_active Expired
- 1975-09-15 BR BR7505912*A patent/BR7505912A/pt unknown
- 1975-09-15 BE BE160031A patent/BE833406A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-16 JP JP50112032A patent/JPS5946262B2/ja not_active Expired
-
1984
- 1984-02-18 JP JP59029453A patent/JPS6011027B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2540432A1 (de) | 1976-04-01 |
| NL7510346A (nl) | 1976-03-18 |
| CA1072122A (en) | 1980-02-19 |
| FR2284593A1 (fr) | 1976-04-09 |
| GB1457089A (en) | 1976-12-01 |
| JPS5155345A (ja) | 1976-05-15 |
| JPS5946262B2 (ja) | 1984-11-12 |
| AU8479575A (en) | 1977-03-17 |
| ES440962A1 (es) | 1977-03-16 |
| DE2540432C2 (de) | 1986-07-03 |
| BR7505912A (pt) | 1976-08-03 |
| BE833406A (fr) | 1976-03-15 |
| FR2284593B1 (ja) | 1978-04-07 |
| JPS6011027B2 (ja) | 1985-03-22 |
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