JPS59168452A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子量の有機光導電体を有する
電子写真感光体に関するものである。

従来技術 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなり
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で
安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではロ
ーズベンガルに代表される増感色素による増感効果全必
要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電による
帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘っ
て安定した画像を与えることができない欠点を有してい
る。

一方、ポリビニルカルバゾールをけじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、こり、らのポ
リマーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量
性彦どの点で優れているにもかかわらず、今日までその
実用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られ
ておらず、また感度、耐久性および環境変化による安定
性の点で無機系光導電制径に較べ劣っているためであっ
た。また、米国特許第４Ｓ１５０９□８７号公報などに
開示のヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号
公報などに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開
昭５１−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号
公報などに記載の９−スチリルアントラセン化合物など
の低分子量の有機光導電体が提案されている。この様な
低分子量の有機光導電体は、使用するバインダーを適当
に選択することによって、有機光導電性ポリマーの分野
で問題となっていた成膜性の欠点を解消できる様になっ
たが、感度の点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善でき・る
；様になった。この様な電子写真感光体は、例えば米国
特許第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報な
どに開示されている。

しかし、従来の低分子量の有機光導電体を電荷輸送層に
用いた電子写真感光体では、未だに十分な感度が得られ
ておらず、また繰り返し帯電および露光を行なった際に
目明都電位と暗部電位の変動が大きく、しかもフォトメ
モリー性が大きく改もすべき点がある。

発明の目的 本発明の前述の欠点又は不利を解消した電子写真感光体
を提供することを目的とする。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

発明の構成、効果 本発明は、下記一般式（１）及び（２）で示されるヒド
ラゾン化合物を含有する層を有することを特徴とする電
子写真感光体である。

一般式（２） ただし式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はメチル、エチル
、プロピル、ブチル等のアルキル基、ベンジル、フェネ
チル、ナフチルメチル等のアラルキル基、フェニル基を
示し、該アルキル基はメトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシ等のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、沃
素等の・・ロゲン原子又はジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ等のジアルキ
ルアミノ基で置換されていてもよく、該アラルキル基、
該フェニル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル等の
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ等のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、沃素等のノ
・ロゲン原子又はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ
プロピルアミノ、ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ
基で置換されていてもよい。又、Ｒ１、Ｒ２％　Ｒ５及
びＲ４Ｈ他にＮＪｐ子と共にピロリジル基、ピはリジル
基、モルホリノ基等の５〜６員項基を形成する残基金示
す。

Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ５及びＡｒ４は同−又は異ってフ
ェニレン、ナフチレン、アンスリレン等のアリーレン基
を示し、該アリーレン基はメチル、エチル、プロピル、
ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ等のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、
沃素等の−・ロゲン原子で置換されていてもよい。

Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。

また式中Ｎを含むヘテロ環に隣接するベン七ン猿はメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル笠のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基
、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ等のジアルキルアミン基で置換されていてもか
１わない。

化合物例 次に前記化合物の冶成例を示す。

Ｈ−１化合物 Ｎ−アミノカルバゾール４Ｂ、５ｆＣ０，２６６モル）
をメタノール４００ｍ１に溶解し、室温で攪拌下に４−
　（４’−ジメチルアミノスチリル）ベンズアルデヒド
６６．９　ｔ　（０，２６６モル〕をメタノール１００
−に溶解した溶液を滴下して黄色粉末状沈殿物を大量析
出させた。戸数後メタノール１６０−、メチルエチルケ
トン２４０ｔｎｌの混合溶媒より再結し、目的のＨ−１
化合物の黄色結晶５９．５２を得た。

収率　５３．６％ 元素分析結果 分子式　Ｃ２９Ｈ２５Ｎ５ 計算値　分析値 ＣＢ５．８５　８５７７ Ｈ６，８６６，１４ Ｎ　　　１０．１１　　１０．０９ 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式（１）で示されるヒドラゾン化合物を用い
ることができる。

本発明による電荷輸送層は、前述の一般式（１）で示さ
れるヒドラゾン化合物と結着剤とを適尚な溶剤に溶解せ
しめた溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形成させ
ることが好ましい。ことに用いる結着剤としては、例え
ばボリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アｙキト樹脂
、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいけこれらの樹
脂の繰シ返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例
えげスチレンーブタジエンコポリマー、スチレンメタク
リルコポリマー、スチレンーアクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを挙げること
ができる。また、この様な絶縁性ポリマーの他に、ポリ
ビニルカル／２ソ゛−ル、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使用でき
る。

この結着剤とヒドラゾン化合物との配合割合は、結着剤
１００重量部当りヒドラゾン化合物全１０〜５００重量
とすることが好ましい。

電荷輸送Ｒは、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが議ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ノ・ロゲン化炭化水素類
あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、
モノクロルはンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類
などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、６０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこと力
；できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、ｏ−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸、各
種フルオロカーボン類などを挙けることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム系染料、フタロシアニン
系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
顔料、ピラン５、トロン顔料、トリアゾ顔料、ジスアゾ
顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、
非対称キメシアニン、キノシアニンあるいは特開昭５４
−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコンな
どの電荷発生物質から選ばれた別個の蒸着層あるいは樹
脂分散層を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）　　硫化カドミウム −スクエアリンク酸メチン染料 −）インジゴ染料（Ｃ，１，Ｎ０７８０００）（６０）
チオインジゴ染料（Ｃ，■、Ｎｏ７８８００）−β−型
銅フタロシアニン （６１ 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤忙分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニル、
ブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと７タ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂
、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生
層中に含有する樹脂は、８０重量−以下、好ましくは４
０重量−以下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、インプロパツール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、環化メチレン
、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン
などの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、
トルエン、キシレン、リフロイン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることが
できる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャ
リアを再結合や捕獲（トラップフにより失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の土に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成さり、た層を有するプラス
チック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの上に被保した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、セラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
く　ｉｄ　０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、ヒドラゾン化合物は正孔輸送
性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があ
り、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生
成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達し
て負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との
間に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物
質を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要が
ある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、×ン
ゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピＩＪ　ＩＪウム染料とアルキリデンジ
アリーレン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を
増感剤として用いることもできる。この共晶錯体は、例
えば４−〔４−ビス−（２−＞ロロエチル）アミノフｘ
　＝　＃　’］　−２，６−シフエニルチアピリリウム
パークロレートとポリ（４，４′−インプロピリデンジ
フェニレンカーボネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤
（例えば、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、１．１−　ジクロルエタン、１．２−’；ジクロルエ
タンｉ、１．２−　トＩＪクロルエタン、クロルベンセ
ン、ブロモベンゼン、１．２−ジクロルベンゼン９に溶
解した後、これに非極性溶剤（例えば、ヘキサン、オク
タン、デカン、２，２．４−　）リメチルベンゼン、リ
グロインを加えることによって粒子状共晶錯体として得
られる。この具体例における電子写真感光体には、スチ
レン−ブタジェンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹
脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、ス
チレンーアクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテー
ト−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポ
リメチルメタクリレート、ボＩＪ　−Ｎ−ブチルメタク
リレート、ポリエステル類、セルロースエステル類など
に結着剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

以下、本発明を実施例に従って説明する、実施例　１ 東洋インキ製造■製のβ型銅フタロシアニン（商品名Ｌ
ｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎｅｒ　）　ｆ水
、エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して
精製した顔料７２；デュポン社製の［商品名：ポリエス
テルアドヒーシブＱ、０００（固形分２゜％）Ｊ１４ｒ
；）ルエン６５２；ジオキサン３５１を混合し、ボール
ミルで６時間分散することＫよって塗工液を調製した。

この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５
ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布して電荷発生層
を・作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物Ｈ−１１を
８１とポリカーボネート樹脂（帝人化成■製の商品名「
パンライトＫ　−１３００Ｊ　７　ｆトラテトラヒドロ
ンラン３５２とクロロペン（ン３５７の混合溶媒中に攪
拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤ
ーバーで乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗工して、
２層構造からな１感光層をもつ電子写真感光体を作成し
た。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製靜
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　ＳＰ−４２８ｋ用いてス
タチック方式で一５ＫＶでコロナ帯Ｗ、　Ｌ暗所で１０
秒間保持した後照度５　ｌｕｘで露光し帯電特性を調べ
た。

帯電特性としては、表面電位（Ｔｏ　）と１０秒間暗減
衰させた時の電位（Ｖｌｏ）ｋＷに減衰するに必要な露
光量（］！！Ｖ２）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体を−５
，６ＫＶのコロナ帯電器、電光量１０　Ｅ、ｕｘ＊ｅｅ
ａの露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系
およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダー
に貼り付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴い
、転写紙上に画像が得られる構成になっている。この複
写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電位（
ＶＤ）および５０００回使用した後の明部電位（ＶＬ）
と暗部電位（ＶＤ　）を測定した。この結果を次に示す
。

Ｖｏ　：　−６１０ボルト Ｖ１Ｑニー５７０ボルト ”Ａ　　：　　３．７１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　　期　　　　　　　５０００耐久後ＶＴＩ−６１
５ポルトＶＴｌ−３４ボルトＶＤ−６１０ボルトＶＬ−
４０ボルト実施例　２〜１０ この各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸
送化合物として例示化合物Ｈ−１の代りに例示化合物Ｈ
−２、Ｈ−３、Ｈ−６、Ｈ−７、Ｈ−９、Ｈ−１０、Ｈ
−１１、Ｈ−１２、Ｈ−１４を用いたほかは、実施例１
と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

２　　　　　　Ｈ−２２，７５８０５７５３Ｈ−３２，
６５８５５７５ ４Ｈ−６３，５５７０５６０ ５Ｈ−７２，４５７０５６５ ６Ｈ−９，−５，９５６０５５５ ７Ｈ−１０３゜１５７５５７０ ８　　　　　　Ｈ−１１３゜０　　　　　５６５　　５
５５９　　　　　　Ｈ−１２２，７５９０５８５１Ｄ　
　　　　　Ｈ−１４３，２５７５５７０初　　　期　　
　　　　５０００回耐久後実施例　　ＶＤ（刊イルト）
ＶＬ（−ボルト）ＶＤ（−ボルト）　Ｖ　Ｌ　（セト）
２　　　　６２５　　　　２５　　　　６２５　　　３
５３　　　　　６２５　　　　　２５　　　　　６２０
　　　　３０４　　　　　１０　　　　　３５　　　　
　６０５　　　　４５５　　　　　６１０　　　　　２
５　　　　　６００　　　　４５６　　　　　６００　
　　　　４０　　　　　５９０　　　　５０７　　　　
　６１５　　　　　３０　　　　　６００　　　　４０
８　　　　　６０５　　　　　３０　　　　　６００　
　　　３５初　　　　期　　　　５０００回耐久後実施
例　ＶＤ（−ボルト）ｖＬ（−ｄ七ルト）ｖＤ（−ｉう
レト）ＶＬ（−剖うレト）９　　　　　６３０　　　　
５０　　　　６１５　　　４０１０　　　　　６２０　
　　　３０　　　　６１０　　　　４５実施例　１１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−シフ
エニルチアヒリリウムノで−クロレート３ｆと前記例示
ヒドラゾ／化合物Ｈ−４５ｆ’ｅポリエステル（ポリエ
ステルアドヒージブ４９０００：デュポン社製）のトル
エン（５０）−ジオキサン（５０）溶液１００ｄに混合
し、ボールミルで６時間分散した。この分散液を乾燥後
の膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーパーでアルミ
ニウムシート上に塗布した。

この様にして作成し次感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

ｖ（、：　−５５５ボルト Ｖｊｏ：　−５５０ボルト Ｅ％　：　　２．６１ｕｘ＋ｓｅｃ 初　　　期 ＶＤニー５９５ボルト ＶＬ：　　−’２５ボルト ５０００回耐久後 ＶＤニー５９０ボルト ＭＬ：　　−？）５ボルト 実施例　１２ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２Ｆ、２８　％・アンモニア水、１４Ｆ、水２２２
７りをマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの
接着層を形成した、 次に下記構造を有するジスアゾ顔料５２と、ブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２２をエタノール９
５−に溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工し
乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層を形成
した。

次に、前記例示のヒドラゾン化合物Ｈ−５５ｆとポリ−
４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカー
ボネート（粘度平均分子量３００’００）５２をジクロ
ルメタン１５０−に溶がした液を電荷発生層上に影臥乾
燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸送層を形成すること
によって電子写真感光体を作成し次。

この様処して作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。

この結果を次に示す。

ｖＱ：　−６３０ボルト Ｖｌｏ：　　　６３０ボルト Ｅｌ、Ｓ：　３．１　］、ｕｘ−ｓｅｃ初期 ＶＤ：　　　６７０ボルト ＶＬ：　　　−３５ボルト ５０００回耐久後 ＶＤ：　　−６６０ボルト ＶＬ：　　　−４５ボルト 実施例　１６ 表面が清浄にされた０、　２　ｖａｎ厚のモリブデン板
（基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。

次に槽内全排気し、約５　Ｘ　１０−６ｔ、ｏｒｒの真
空度にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリ
ブデン基板温度を１５０℃に安定させた。その後水素ガ
スとシランガス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ
導入しガス流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５
ｔｏｒｒに安定させた。次に誘導コイルに５　ＭＨｚの
高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発
生させ５０Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にア
モルファスシリコン膜を生長させ膜厚が２ミクロンとな
るまで同条件を保った後グロー放電を中止した。その後
加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が
１００℃になるのを待ってから水素ガス、シランガスの
流出バルブを閉じ、一旦槽内金１０−５ｔｏｒｒ以下に
した後大気圧にもどし基板を取ジ出した。次いでこのア
モルファスシリコン層の上に電荷輸送化合物として例示
化合物Ｈ−８１用いる以外は実施例１と全く同様にして
電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し０
６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンランプ光源を用い透過型のテストヤードを通
して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤（トナ
ーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケードする
ことによって感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例　１４ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−シフ
エニルチアピリリウムパークロレート３ｆ　ト、ｔ？　
ＩＪ　（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカー
ボネート）３ｆをジクロルメタン２００―に十分に溶解
した後、トルエン１００ｍ’に加え、共晶錯体を沈殿さ
せ次。この沈殿物を炉別した後、ジクロルメタンを加え
て再溶解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｔｎ
ｔ’に加えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５？をポリビニルブチラール２２を含有す
るメタノール溶液９５ｍ／に加え、６時間ボールミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の
上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤー
パーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物Ｈ−１３を用
いる以外は実施例１で用いた電荷輸送層と同様の被覆層
を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法罠よって測定した。この結果を次に示す。

ｖ（、ニー６３５ボルト Ｖ、Ｑ　ニー６３０ボルト Ｂ％：　１．９１ｕｘｊｓｅｃ 初期 ＶＤ：　−６７５ボルト ｖＬ：　　−２０ボルト ５０００回耐久後 ＶＤ：　　−６６５ボルト ＶＬ：　　　−３５ボルト 実施例　１５ 実施例１４で用いた共晶錯体と同様のもの５７と前記例
示のヒドラゾン化合物Ｈ−１５５９にポリエステル樹脂
（ポリエステルアドヒーシブ４９０００　：デュポン社
製）のテトラヒドロ７ラン液１５Ｇｒｎｅに加えて、十
分に混合攪拌した。この液をアルミニウムシート上にマ
イヤーパーにより乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様
に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

ｖｏ：　　−５８５ボルト ｖｌａ：　　−５８０ボルト Ｅｌ／、：　　１．８１ｕｘ−ｓｅｃ 初期 Ｖｌ）ニー６４５ボルト ＶＬ：　　−２０ボルト ５０００回耐久後 ■Ｄニー６２５ボルト Ｖｒ、：　　−３０ボルト

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）及び（２）で示・されるヒド
   ラゾン化合物を含有する層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 ただし、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＢ４は置換基を有し
   てもよいアルキル基、アラルキル基、フェニル基又はＮ
   原子と共に５〜６員項を形成する残基金示す。 Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ５及びＡｒ４は同−又は異って置
   換基を有してもよいアリーレン基を示す。 Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。 また、ヘテロ環に隣接するベンゼン環は置換基を有して
   いてもよい。