JPS59140266A - アントラキノン化合物、その製造法及びそれを用いて染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規繊維反応性化合物に関する１、更に詳し
くは、本発明は、下記一般式＋１）〔式中、Ｒは１−４
個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシ置換アル
キル基、シアン置換アルキル基、アルコキシ置換アルキ
ル基、ハロゲン置換アルキル基、カルボキシ置換アルキ
ル基、カルバモイル置換アルキル基、アルコキシカルボ
ニル置換アルキル基、又はスルホ置換アルキル基を表わ
す。Ａはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基
、塩素、臭素及びスルホン酸基の群から選ばれる、■又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン
残基又はスルホン酸基１個でＦｊ、換されていてもよい
ナフチレン残基を表わす。Ｚは塩素原子又は弗素原子を
表わす。Ｘは基−８Ｏ２ＣＨ＝　ＣＨ２又は基−５０２
ＣＨ盲ＣＨ２Ｙを表わす。

ここにＹはアルカリでアニオンとして脱離する基である
。〕 で示されるアントラキノン化合物又はその塩、その製造
法及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法に
関する。

上記一般式＋１＋で示されるアントラキノン化合物は、
ヒドロキシ基又はカルボンアミド基含有材料、特に繊維
材料の染色又は捺染に用いられるときは、好ましくはそ
の塩の形、特にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
の形で用いられ、これらはアルカリ安定性に優れ、良好
なビルドアツプ性及び良好な繊維親和性で各種堅牢度及
び均染性に優れた染色物を与えることができる。

上記一般式［１）で示される本発明化合物の内、下記一
般式、 〔式中、Ｘ′はビニル基、β−チオスルフアートエチル
基又はβ−スルフアートエチル基を示し、Ｒ′はメチル
基又はエチル基を示し、Ｍはナトリウム又はカリウムを
示す。〕で示される化合物は特に好ましい。

これらの本発明化合物は、一般式（４）で表わされるア
ントラキノン化合物、又はその塩と２．４．６−ドリク
ロル又はフルオル−Ｓ−トリアジン（塩化又は弗化シア
ヌル）とを等モル量で反応させて一般式（２）〔式中Ｚ
は上述の意味を有する。〕 なるジハロゲノトリアジニル化合物、又はその塩を得、
これを一般式（３） ％式％（３１ 〔式中、Ｒ，Ａ及びＸは前記の意味を有する。〕 で示されるアミノ化合物と反応させるか、又は、一般式
（４）で表わされるアントラキノン化金物、又はその塩
と、一般式（５） 〔式中、Ｒ，Ａ、Ｚ及びＸは前記の意味を有する。〕 で表わされるジハロゲノトリアジニル化合物とを反応さ
せることにより容易に製造することができる。

一般式（４）なるアントラキノン化合物、又はその塩と
塩化又は弗化シアヌルとの縮合は、一般に水性媒体中で
又は水性有機溶剤中で一５°Ｃ〜＋３０℃、好ましくは
Ｏ′Ｃ〜＋ｉｏ℃の温度で、８〜９、好ましくは５〜８
のｐＨで実施する。一般式（２）なるジハロゲノトリア
ジニル化合物、又はその塩と一般式（３）なる芳香族ア
ミンとの縮合反応はθ℃〜７０℃、好ましくは０℃〜５
０℃の温度で行うことができる。一般式（４）なるアン
トラキノン化合物、又はその塩と一般式（５）なるジハ
ロゲノトリアジニル化合物との反応は一般に水性媒体中
で、場合により有機溶剤の併用下０℃〜６０℃、好まし
くは０℃〜５０℃の温度で、８〜９、好ましくは５〜８
のｐＨで実施する。

縮合反応で遊離する塩化水素は酸結合剤、たとえば水酸
化−ナトリウム又は−カリウム、炭酸−ナトリウム又は
−カリウム、重炭酸−す１−リウム又は−カリウム、酢
酸ナトリウム又は塩基性リン酸ナトリウムと反応させる
。

一般式ｆｌで表わされる本発明化合物の反応溶液からの
単離は、一般に公知の方法に従って行われ、たとえば反
応媒体から電解質、たとえば塩化ナトリウム又は塩化カ
リウムを用いて沈澱させるかあるいは反応溶液の蒸発、
たとえは噴霧乾燥によって（この際反応溶液に緩衝物質
を加えることができる）行われる。

一般式（３）で示されるアミン化合物において置換基　
Ｒとしてはたとえば、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ヒド
ロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロ
キシプロピル基、８−ヒドロキシプロピル基、２−ヒド
ロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、１−メチル
−２−ヒドロキシプロピル基、シアノメチル基、シアン
エチル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、
３−メトキシプロピル基、エトキシメチル基、２−エト
キシエチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、
８−クロロプロピル基、４−クロロブチル基、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、カルバモイルメ
チル基、２−カルバモイルエチル基、２−エトキシカル
ボニルメチル基、２−エトキシカルボニルメチル基、ス
ルホメチル基、２−スルホエチル基等をあげることがで
き、酸残基Ａとしては、たとえば 〔式中、星印で示した結合は、Ｎ肖−基に通じている結
合を意味する。〕 等をあげることができる。

そして、Ｘは基−５Ｏ２ＣＨ＝　ＣＨ２又は基−５０２
ＣＨ２ＣＨ２Ｙ　を表わし、ここにＹはアルカリで脱離
する基であり、たとえは、硫酸エステル基、チオ硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲ
ン原子等がこれに該当する 本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
又はカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用で
きる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料の
形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物ｗ４＃ａ、たとえばリネン
、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。、再生セル
ロースｍ維はたとえばビスコース・ステープル及びフラ
メントビスコ〜スである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。１ 本発明化合物は、上述の材料上ζこ、特に上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。′ 例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。１ パジング法に従ってセルロース繊細を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃　でスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かっ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙けられ、その内、特に、ン、−ダ
塩及びカリ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例
えは苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三−゛酸ソーダ、ケ
イ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天熱のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐ、Ｈ値の制御下
に吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりア
ルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染
色は通常６０〜１２０’Ｃの温度で行えるが、均染性を
達成するために通常の均染剤、例えハ塩化シアヌルと８
倍モルのアミンベンゼン／ スルホン酸又はアミノナツタレンスルホン酸との縮合生
成物あるいは例えばステアリルアミンとエチレンオキサ
イドとの付加生成物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染に「いて
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素水性、耐塩素漂白性、耐汗性、耐酸加水分解
性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロ
ン性を有する。また優れたビルドアツプ性、均染性及び
ウオツシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽・固
着性を有する点、染色温度や染浴比の変動による影響を
受けにくく安定した品質の染色物が得られる点において
特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部之よび％は夫々重量部セよび重Ｊｉ％を表わす
。

実施例１ 本釣４２０部中に１−アミノ−４−（８’−アミノ−２
／　、　４／　、　６′−トリメチル−５７−スルホフ
ェニルアミノ）−アントラキノン−２−スルホン酸５８
，１部を含有する溶液（ｐＨ−値７．５〜８．０）を氷
水１５０部中にシアヌルクロリド１９部を含有する懸濁
液に滴下する。

反応混合物の温度を０〜５℃に冷却して、ｐＨ−値を同
時に炭酸ナトリウム溶液の滴下によって６〜７に保つ。

この温度及びこのｐＨ−値で更に２時間、縮合が終了す
るまで後攪拌する。次いでこの混合物に水約１５０部中
にＮ−メチルアニリン−８−β−スルフアートエチルス
ルホン８２部を含有する中性溶液を加える。反応混合物
を６０℃に加熱し、この温度で２時間攪拌する。この際
ｐＨ−値を水性炭酸ナトリウム溶液の滴下によって６．
５〜７、０に保つ。次いでリン酸二ナトリウム５部を注
加し、合成された化合物を噴霧乾燥して単離する。

かくて黒青色の電解質含有粉末が得られ、これは式 なる化合物のナトリウム塩を含有する。このアントラキ
ノン化合物は染料として著しく適している。これを繊維
反応性染料に対して技術的に通常の適用−及び固着−法
に従って明細書中に述べた繊維材料上に適用し、固着す
ることができる。その反応性性質によって澄明な青色染
色及び帯赤色捺染がたとえば木綿上に得られる。これは
極めて耐光性及び耐洗濯性である。

実施例２ 実施例１に従って処理する。しかし第二縮合段階でＮ−
メチルアニリン−４−β−スル化合物（一般式（３））
の当量を使用する。製造された本発明による化合物はた
とえは羊毛又は木綿を同様に極めて良好な耐湿潤性を有
する澄明な帯赤青色色調に染色する。

例　　　　アミノ化合物（３） ４　Ｎ−メチルアニリン−３−β−チオスルフアートエ
チルスルホン ５　Ｎ−エチルアニリン−８−β−クロロエチルスルホ
ン ６　Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン−４−β−スル
フアートエチルスルホン ７　Ｎ−β−シアノエチルアニリン−３−β−スルファ
＝トエチルスルホン ８　Ｎ−メトキシカルボニルエヂルアニリン−３−β−
スルフアートエチルスルホン９　Ｎ−β−カルボキシエ
チルアニリン−４−β−スルフアートエチルスルホン １０　Ｎ−β−エトキシエチルアニリン−３−β−スル
フアートエチルスルホン １１Ｎ−エチルアニリン−３−β−ホスファートエチル
スルホン １２　Ｎ−エチルアニリン−８−β−アセトキシエチル
スルホン １Ｂ　　２’　−Ｎ−エチルアミノナフタレン−６−β
−スルフアートエチルスルホン １４２−Ｎ−メチルアミノ−６−スルホナフタレン−８
−β−スルフアートエチルスルホン １５２−Ｎ−エチルアミノナフタレン−８−β−ヒニル
ースルホン １６２−Ｎ−β−カルバモイルエチルアミノ−８−スル
ホナフタレン−６−β−スルフアートエチルスルホン 使用例１ 実施例１の本発明による化合物１５（ｆ１５を尿素５０
部と共に熱水２００部中に溶解する。

溶液に攪拌下ナトリウムアルキナート４０部及び水９，
６０部から成る糊４００部及び重炭酸すｌ−ＩＪウム２
０部を加える。次いで混合物を水と糊で１０００部に調
製する。この捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染する
。乾燥後５分間１０１〜ＩＯ３℃でスチーミングし、冷
水で、次いで熱水で洗浄し、煮沸ソーピングし、再び洗
浄し、乾燥する。かくて極めて良好な湿潤堅牢性質を有
する帯赤青色捺染か得られる。

使用例２ ウール・トップ１００部を常法で予め洗浄し、Ｃ１２Ｃ
１４−脂肪アミンをエチレンオキシド５モルでオキシエ
チル化して製造された助剤１部並びに酢酸アンモニウム
２部を含有する水性染浴８０００部中に４０℃で加える
。

酢酸を用いてｐＨ−値４．８〜５に調整する。

この浴中で材料を５分間処理する。次いで生垣の水に溶
解された、本発明による化合物（例８）１．５部を加え
る。染液を３０分以内で沸騰温度に加熱し、製品を６０
分この温度で染色する。次いで得られた染色物を水洗し
、酸性化し、再び洗浄し、乾燥する。ウール・トップの
得られた染色物は極めて良好な耐光性及び耐湿潤性及び
申し分のない均染性を有する帯赤色調の澄明な濃い青色
を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式＋１） 〔式中、Ｒは１−４個の炭素原子を有するアルキル基、
   ヒドロキシ置換アルキル基、シアノ置換アルキル基、ア
   ルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、カ
   ルボキシ置換アルキル基、カルバモイル置換アルキル基
   、アルコキシカルボニル置換アルキル基、又はスルホ置
   換アルキル基を表わす。Ａは゛メチル基、エチル基、メ
   トキシ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホン酸基の
   群がら選はれる、■又は２個の置換基により置換されて
   いテモヨイフェニレン残基又はスルボン酸基１個で置換
   されていてもよいナフチレン残基を表わす。Ｚは塩素原
   子又は弗素原子を表わす。Ｘは基−５Ｏ２ＣＨ＝　ＣＨ
   ２又は基〜５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｙを表わす。ここにＹは
   アルカリでアニオンとして脱離する基である。〕 で示されるアントラキノン化合物、又はその塩。 ２）一般式（２） 〔式中、Ｚは塩素原子又は弗素原子を表わす。〕 で表わされるアントラキノン化合物、又はその塩と一般
   式（３） Ｒ Ｈ−Ｎ　−Ａ　−ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　（３）〔式中、Ｒ
   は］−４個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシ
   置換アルキル基、シアン置換アルキル基、アルコキシ置
   換アルキル基、ハロゲン置換ア゛ルキル基、カルボキシ
   置換アルキル基、カルバモイル置換アルキル基、アルコ
   キシカルボニル置換アルキル基、又はスルホ置換アルキ
   ル基を表わす。Ａはメチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基、塩素、臭素及びスルホン酸基の群から選ば
   れる、１又は２個の置換基により置換されていてもよい
   フェニレン残基又はスルホン酸基１個で置換されていて
   もよいナフチレン基を表わす。Ｘは基−５Ｏ２ＣＨ＝　
   ＣＨ２又は基−５０２ＣＨ２ＣＨ２Ｙを表わす。ここに
   Ｙはアルカリでアニオンとして脱離する基である。〕 で表わされるアミン化合物とを反応させるか、あるいは
   一般式（４） で表わされるアントラキノン化合物、又はその塩と一般
   式（６） 〔式中、ＲｌＡ　、Ｚ及びＸは前記の意味を有する。〕 で表わされるジハロゲノトリアジニル化合物とを反応さ
   せることを特徴とする一般式（１） 〔式中、Ｒ、Ａ、Ｚ及びＸは前記の意味を有する。〕 で表わされるアントラキノン化合物、又はその塩の製造
   法。 ３）一般式（１） 〔式中、Ｒは１−４個の炭素原子を有するアルキル基、
   ヒドロキシ置換−アルキル基、シアン置換アルキル基、
   アルコキシ置換アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、
   カルボキシ置換アルキル基、カルバモイル置換アルキル
   基、アルコキシカルボニル置換アルキル基、又はスルホ
   置換アルキル基を表わす。Ａはメチル基、エチル基、メ
   トキシ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホン酸基の
   群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されて
   いてもよいフェニレン残基又はスルホン酸基１個で置換
   されていてもよいナフチレン残基を表わす。Ｚは塩素原
   子又は弗素原子を表わす。Ｘは基−８０２ＣＨ、−ＣＨ
   ２又は基−５０２ＣＨ２ＣＨ２Ｙを表わす。ここにＹは
   アルカリでアニオンとして脱離する基である。〕 で示されるアントラキノン化合物、又はその塩を用いる
   ことを特徴とするヒドロキシ及び（又は）カルボンアミ
   ド基含有材料を染色又は捺染する方法。