JPS59136369A - 金属用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミドにα、β−不飽和カルボン酸で変性
されたポリオレフィンを配合した金属用接着剤組成物に
関する。

ポリアミドはポリオレフィンに比較して融点が高く、金
属の工うな使用環境温度が高くなる可能性のあるものを
対象とした接着剤として適しているが、ポリアミドをそ
の−１を使用する場合は接着強度が不十分であるため、
切断、曲げ、プレス加工などの二次加工の際にしばしば
剥離することがある。ポリアミドの金属に対する接着強
度を高めるために、ポリアミドをアルコール等の溶媒に
溶解し、液状接着剤として使用することが試みられてい
るが、接着工程において溶媒を除去する操作が煩雑であ
るという欠点がある。

本発明者らは上記実情に鑑み、ポリアミドの特性を維持
し、金属との接着性を改良するために種々検討を行なっ
次結果、０．０５〜八夕重量％のα、β−不飽和カルボ
ン酸により変性されたポリオレフイン／−４Ｉｊ重量部
およびポリアミド５３〜９９重量部よりなる組成物が接
着強度も高く、接着後の金属の二次加工時にも剥離現象
を起こさないことを見い出し本発明に到達し友。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の金属用接着剤組成物の成分として使用されるポ
リアミドとしては、周知の種々のものを挙げることがで
きる。例えば、蓚酸、アジピン酸、スペリン酸、セバシ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、／、ｌＩ−シクロ
へキシルジカルボン醪のようなジカルボン酸とエチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、／、ｌＩ−シクロへキ
シルジアミン、ｍ−キシリレンジアミンのようなジアミ
ンとを重縮合して得られるポリアミド；カプロラクタム
、ラウリンラクタムのような環状ラクタムを重合して得
られるポリアミド；あるいは環状ラクタムと、ジカルボ
ン酸とジアミンとの塩を共重合して得られるポリアミド
等を挙げることができる。これらのポリアミドのうち好
適なものをナイロンの呼称で例示すると、６ナイロン、
６６ナイロン、６１゜ナイロン、Ａ６／６１０ナイロン
、６／６６ナイロン、Ａ／ＡＴナイロン（カプロラクタ
ムとテレフタル酸とへキサメチレンジアミンとの塩の共
□重合体）が挙げられ、とくに好適なものは６ナイロン
および６６ナイロンである。

α、β−不飽和カルボン酸により変性されたポリオレフ
ィンとしては、ポリエチレン、エチレンとプロピレン、
ブテン−／、ヘキセン−１１ｐ−メチルペンテン−１等
のα−オレフィンとの共重合体、特に結晶化度３０チ以
下の低結晶性共重合体、ポリプロピレン、ブテン−１１
イソブチン、ペンテン−１１ヘキセン−ｔ、デセン−／
、　　＋−メチルブテン−７１ｌ−メチルペンテン−／
、９．４’−ジメチルペンテン−１等の重合体または共
重合体にα、β−不飽和カルボン酸をグラフトさせたも
のが挙けられるが、炭素原子数２〜ＩＯのオレフィンの
一種以上とα、β−不飽和カルボン酸とを共重合させて
得られる共重合体も用いることができる。α、β−不飽
和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸およびこれらの無水物、エステルが
挙げられ、特に無水マレイン酸が好ましく使用される。

これらのα、β−不飽和カルボン酸によるポリオレフィ
ンの変性率は　３− ０．０３〜１．３重量％が好ましい。

本発明の金属用接着剤組成物は上記のα、β−不飽和カ
ルボン酸により変性されたポリオレフイ ｙン／〜ダ！重量部、好１しくは１Ｏ−４１Ｏ重−番　
− 置部に対し、前記ポリアミド５３〜９９重量部、好寸し
くは６０〜９０重量部を配合したものであシ、その製造
は常法により押出機等により溶融混合することに工す行
表われ、ペレツｌ、フィルムまたはシート状に成形する
ことができる。

勿論、本発明の金属用接着剤組成物は、前記の成分以外
に、無機質フィラー、ガラス繊維、周知の種々の添加剤
を含んでいてもよく、これらは常法に従って任意の段階
に添加することができる。

本発明の接着剤組成物が適用し得る金属としては特に限
定されないが、鉄、アルミニウム、の剛体であっても工
い。接着にあたっては金属表面を清浄にしておくことが
好ましく、所望によりサンドブラストあるいは燐酸塩、
クロム酸塩処理などの表面処理を行なってもよい。まｔ
。

ポリアミド樹脂をこれらの金属と接着する場合にも本発
明の接着剤組成物を使用することができる。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものでは々い。

以下の実施例および比較例にシける各物性値の測定方法
は次の通りである。

Ｍ工（メルトインデックス）：ＡＳ’ｌ’Ｍ１）７２３
ｇ−に７ＴＫより測定した。

（単位：ｆ／ｌＯ分） 剥離強度：Ｔ型剥離試験機に工り剥離速度７０ｗ１７分
、２０℃で測定した。

耐薬品性能：ダＯ℃で３０日間ガソリンに浸漬したのち
上記方法に、！：す剥離強度を測定した。

曲げ弾性率：恒温槽付テンシロン（東洋ボールドウィン
社製）を使用し、厚み１．／　１１１１、幅コｊ＋ｍ、
長さｌｊθ■の試験片についてスパン間隔１１００ｖ、
曲げ速度３■／分で測定し九。

尚、以下の実施例および比較例において、「部」は「重
量部」を示す。

実施例／ 結晶化度λθ係、Ｍ工３．６のブテン−７含量／４’モ
ルチのエチレン−ブテン−１共重合体ｌＯＯ部、少量の
アセトンに溶解させたα、ａ′−ビスーｔ−プ７チルノ
ξ−オキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン０，０２！；
’９及び蕪水マレイン徹θＪ部ｔヘンシェルミキサー中
でブレンドした。

このブレンド物を内径ダＯｖｍ、’Ｌ／Ｄ＝コｇの押出
機を用いて２３０℃で押出しペレット化して変性エチレ
ン共重合体（Ａ）を得た。

前記ベレットの一部を粉砕後、アセトンにて未反応無水
マレイン酸ヲソックスレー抽出器にて１２時間抽出した
。このものを乾燥後プレス成形し、赤外スペクトルにて
無水マレイン酸ヲ定量したところ、０．３３重ｉ％の無
水マレイン酸がグラフト重合していた。

次に相対粘度（９ｆｆ％硫酸にポリマーを１％溶解した
溶液を−Ｓ℃で測定したもの）コ、！ｆ０６− のルーナイロン（ツバミツド■ｔｏｉｏ：ｒ　；三菱化
成工業■製）９０部と前記共重合体［：Ａ］　ｔ　。

部の混合物を２６０℃の単一スクリュー型押出機でコ回
溶融混合したのち水冷し、ペレット化し、Ｔダイシート
押出機によりθ、ｊ鰭厚のシートを作成した。

上記シートを厚さ０．３　ｗａ、コＳＯ簡角のティンフ
リー鋼板コ枚で挟み、コル０℃で３分間予熱し、３０〜
の圧力で３分間加熱、溶融圧着して鋼板積層体を得た。

得られた銅板積層体の各種物性値を表−／に示す。

実施例−〜ダ、比較例／−３ 実施例１において、共重合体（Ａ）と６−ナイロンの配
合比を表−１記載のとおり変更したこと以外は実施例１
と同様に実鉄を行なった。

結果を表−７に示す。

　７− 実施例３〜ｑ、比較例ダ 変性エチレン共重合体を製造する際に無水マレイン酸の
使用量を表−一記載の通り変更し゛たこと以外は実施例
３と同様に実験を行なった。

結果を表−コに示す。

表−一 実施例１０．／／ エチレンーブテンーノ共重合体のかわシに結晶化度！俤
、Ｍ工１．Ｏまたは３．０のエチレン−プロピレン共重
合体（プロピレン含量／にモルチ）を使用し、無水マレ
イン酸グラフト率を０．３／重ｔチとしたこと以外は実
施例３と同様に実験を行なった。結果は表−３に示す。

表−３ 実施例１コ、比較例Ｓ ６−ナイロンとして相対粘度３．！；０のルーナイロン
（ツバミツド■ｌθコθ；三菱化成工業■製）を使用し
たこと以外は実施例３または比較例３と同様に実験を行
なった。結果は表−グに示す。

表−ダ 実施例１３ 実施例３で使用しｋｆＪ４板、ｔ−ナイロン及び実施例
Ｊで得られた接着剤組成物を用いて、鋼板／接着剤組成
物／６−ナイロン／接着剤組成物／鋼板の五層積層体（
厚さ７．０ｍ）を製造した。すなわち、三層共押出ダイ
スから接着剤組成物と６−ナイロンを押出し、溶融状態
のまま予熱した二枚の鋼板の間に挟みこみながらロール
に工りダ、：１ｍ１分の速度で連続的に加熱加圧して積
層体を得比。

得られた積層体の剥離強度、耐薬品性能及び曲げ弾性率
を表−３に示す。

表−！

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　０．０　ｋ　−／、５重量％のα、β−不飽
   和カルボン酸にエフ変性されたポリオレフィンｌ〜４！
   よ重量部およびポリアミド３３〜９９重量部ニジなる金
   属用接着剤組成物。
2. （２）　　ポリオレフィンがエチレンと炭素原子数３以
   上のα−オレフィンとの共重合体である特許請求の範囲
   第１項記載の金属用接着剤組成物。