JPS5847402B2 - 成形用重合体組成物およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高品質の耐衝撃性及び剛性にすぐれた成形品を
与える非ポリマーブレンド・タイプの成形用重合体組成
物及びその製造法に関する。

チーグラー型触媒等の立体規則性触媒を用いて製造され
る結晶性ポリプロピレンは、剛性、耐熱性等にすぐれた
特性を有する反面、衝撃強度特に低温における耐衝撃性
が低いという不利益があるため、その利用に制約があっ
た。

かかる不利益を回避する目的で、ポリプロピレンにポリ
エチレン及びエチレンとプロピレンの共重合体を混合す
る方法によるポリマーブレンド・タイプの組成物が提案
されている（特公昭３９−１８７４６号、特公昭４１−
７３４５号、特公昭４５−２２６２６号）。

しかしながら、かかるポリマーブレンド・タイプの従来
提案の方法では、耐衝撃性を幾分改良する効果は得られ
るが、それに伴って強度の低下が避けられなかった。

これは混合する重合体各成分を機械的に混合したのでは
、各成分を高度に一様に分散させることが極めて困難で
あることに起因する。

更に、上記従来提案における重合体の混合は高価であり
、経済的には不利な方法である。

上記従来提案の欠点を改良し強度の低下を最小限に抑え
、ポリプロピレンの耐衝撃性を改良する新たな方法とし
て重合体各成分をより緊密に分散させることができる一
つの重合体反応系で多段階の重合を行なう非ポリマーブ
レンド・タイプのいわゆるブロック共重合体が提案され
ている。

例えば特公昭４４−２０６２１号には、第１段としてプ
ロピレンの重合、またはエチレン含有率４重量φ以下の
プロピレンとエチレン混合物の共重合を行ない、第２段
としてエチレン含有率３ないし１０重量φのプロピレン
とエチレンの混合物の重合を行ない、更に第３段として
エチレン含有率５０ないし９０重量係のプロピレンとエ
チレンの混合物を共重合させる、プロピレン／エチレン
ブロック共重合体の製造方法が提案されている。

また、特公昭４９−２４５９３号及び特公昭４９−３０
２６４号、更には特公昭５０−１４２６５２号において
も同様の三段階重合による重合体組成物が提案されてい
る。

これら非ポリマーブレンド・タイプの従来提案により得
られる重合体組成物は、前記ポリマーブレンド・タイプ
の組成物に比して改善はあるにせよなお耐衝撃性の向上
が不充分であり、特に剛性と衝撃強度との望ましいバラ
ンスがとれていないため、成形品の強度上の難点があっ
た。

本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意研究した
結果、高い耐衝撃性を示し、かつ衝撃強度と強度との望
ましいバランスのとれたすぐれた重合体組成物を見出し
、本発明に到達した。

即ち、本発明は、オレフイン類を表面に少くともマグネ
シウム、ハロゲン及びチタンを含むマグネシウム化合物
担体付四塩化チタン系触媒成分と有機アルミニウム化合
物触媒成分よりなる立体規則性触媒の存在下に一つの重
合反応系中で重合させることにより得られる。

（４）アイソタクチツク指数９０以上のポリプロピレン
５５ないし９０重量優、 （Ｂ） プロピレン単位を６０ないし８５モル饅含有
するエチレンとプロピレンとの共重合体１ないし１０重
量覧及び、 （Ｃ） 極限粘度が２．６以上であるポリエチレンま
たはプロピレン単位の含有量が１０モルφ以下であるエ
チレンとプロピレンの共重合体１ないし３５重量饅、 よりなる重合体組成物で、重合体混合物中の全モノマ一
単位に対してエチレン単位が３ないし４０モル係である
耐衝撃性の改善された成形用重合体組成物である。

上記本願発明の重合体組或物において、成分（４）はア
イソタクチック指数９０以上のポリプロピレンである。

アイソタクチツク指数とは、沸謄１１ −ヘプタン不溶
分を重量係で表わしたものである。

そして或分（４）は、本発明組成物中５５ないし９５重
量係、好ましくは６０ないし９０重量φを占める。

成分（Ｂ）は、プロピレン単位の平均含有量が６０ない
し８５モル俤、好ましくは６５ないし８０モル係である
エチレンとプロピレンの統計的共重合体であり、実質的
に非品質であることが好ましい。

また（Ｃ）成分は、極限粘度が２．６以上のポリエチレ
ン、またはプロピレン単位の平均含有量が１０モル饅以
下、好ましくは８モル係以下であるエチレンとプロピレ
ンの共重合体であって、高結晶性の重合体であることが
好ましい。

成分（Ｂ）は、組成物中に１ないし１０重量係、好まし
くは２ないし８重量係占める。

また戒分（０は、組成物中に１ないし３５重量咎、好ま
しくは３ないし３０重量係占める。

更に、組成物中のエチレン単位は全モ，／マ一単位に対
して３ないし４０モルφ、好ましくは５ないし３５モル
φである場合が好ましい物性を与える。

本発明において成分（Ｂ）のエチレンとプロピレンのモ
ル比と、成分（Ｃ）の極限粘度の値とは重要な意味を有
する。

本発明においては他の諸要件との結合条件下に、これら
２要件が重要であり、そのいずれかを満たさない場合に
は、本発明の目的とするすぐれた改善物性をもった組成
物は得られない。

例えば、前述の公知技術である特公昭４９２４５９３号
及び特公昭４９−３０２６４号に記載されている如く、
成分田）のエチレンとプロピレンのモル比がエチレン過
剰の場合、或は特公昭４４−２０６２１号に記載の如く
プロピレンのモル比が過大すぎる場合、本願発明の如き
すぐれた耐衝撃性及び／又は剛性と耐衝撃性の望ましい
バランスは得られない。

またたとえ成分（Ｂ）が本願で用いる如きプロピレンの
平均含有量が６０ないし８５モル饅のエチレン／プロピ
レン共重合体を用いたとしても、成分（Ｃ）の極限粘度
が本願発明の範囲をはずれている場合も本願発明の効果
は達成できない。

成分（Ｂ）におけるプロピレン単位の平均含有量は６０
ないし８５モル饅、好ましくは６５ないし８０モル饅の
場合に好ましい物性の組戒物が得られる。

また成分（Ｃ）における極限粘度は２．６以上でなけれ
ばならず、好ましくは３以上、更に好ましくは３ないし
１０である。

なお、極限粘度は、例えばデカリン溶液の比粘度を１３
５℃でＦｉｔｚ−Ｓｉｍｏｓ 型粘度計を用いて測定し
、 １０ｇ（ηｓｐ／ｃ）＝＝１ ０ ｇ （η］ ＋０．
１８ Ｃη〕の式より算出することができる。

次に本願発明の成分（４），（Ｂ）及び（Ｃ）より成る
組成物の製造方法について説明するが、本願発明の重合
体組成物は一つの重合反応系中でオレフイン類を立体規
則性触媒の存在下に重合させるため重合体各成分が均一
一様に分散混合された重合体が得られる。

単に成分（４），（Ｂ）及び（Ｃ）を機械的に混合した
だけでは、均一一様に分散混合させることは極めて困難
である。

重合体混合物の物性が、構成成分である各重合体の分散
状態により強く影響されることは知られている。

一つの重合反応系中でオレフイン類を重合させるとは、
単数または複数の反応器中で、成分（４），（Ｂ）及び
（Ｃ）を逐次生或させることにより重合体混合物を製造
することを意味し、通常成分（４），（Ｂ）及び（Ｃ）
を生成させる途中で触媒の失活操作は行なわれない。

本願発明の重合体を上述の如く一つの重合反応系中で各
成分を逐次生成させる場合、成分（４），（Ｂ）及び（
Ｃ）を生成させる順序は、いかなる順序でもとり得るが
、特には成分（４），（Ｂ）及び（０をこの順序で生或
させるのが重合操作上好ましく、工業的生産に適してい
る。

戒分（４），（Ｂ）または（Ｃ）を、２個以上の反応器
中で製造し混合することは差支えない。

その場合、２個以上の反応器中で製造した重合体が、平
均として本願に規定した各成分の要件を満していればよ
い。

例えば、成分（Ｃ）として２個以上の反応器でポリエチ
レン、またはプロピレンを１０モル多以下含有するエチ
レン／プロピレン共重合体を生成させて、得られる重合
体の極限粘度が平均して２．６以上、好ましくは３以上
あれば本願発明の効果を達成することができる。

本発明の重合体組成物の製造において用いられる立体規
則性触媒としては、表面に少くともマグネシウム、ハロ
ゲン及びチタンを含むマグネシウム化合物担体付四塩化
チタン系触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分よ
りなる立体規則性触媒が用いられる。

担体に担持された担体付遷移金属触媒成分としては、不
活性固体担体上に遷移金属化合物を担持させた触媒成分
が使用される。

遷移金属としてはチタンが特に好ましい。

担体付チタン触媒成分の中でも、一少くとも担体付チタ
ン触媒成分の表面にマグネシウム、ハロゲン、チタンを
含むもの、またはこれらと電子供与体とを含むものが好
ましく使用される。

もちろんこれら以外の元素を含んでいることは差支えな
い。

不活性固体担体としては、種々のマグネシウム化合物が
好ましく使用されるが、ハロゲン化マグネシウムが特に
好適に使用される。

例えば、上記担体付チタン触媒成分としてはマグネシウ
ムハロゲン化合物、チタンハロゲン化合物および有機カ
ルボン酸エステルを主たる構或成分とするチタン複合体
が好ましく使用される。

本願発明で使用される上記担体付チタン触媒成分として
は、例えば従来提案されている特開昭５０−１０８３８
５号、特開昭５０−１２６５９０号、特開昭４８−１６
９８６号などで開示された表面に少くともマグネシウム
、ハロゲン及びチタンを含むもの及びこれらと電子供与
体を含むものの如きマグネシウム化合物担体付四塩化チ
タン系触媒或分を用いることができる。

本願で好適に使用されるマグネシウム化合物担体付チタ
ン触媒成分の調製法の例としては、非常に多くの製造方
法があるので、ここではそのうちのとくに好適な方法の
数例を簡単に述べる。

（１）ハロゲン化マグネシウム、好ましくは塩化マグネ
シウムと有機カルボン酸エステル、好ましくは芳香族カ
ルボン酸エステルとを、少量の液状炭化水素、ケイ素化
合物、アルミニウム化合物などの共存下または非共存下
、機械的に強粉砕し、粉砕物を有機アルミニウム化合物
で処理してまたは処理せずに、更にハロゲン化チタン、
好ましくは四塩化チタンを反応させる。

（２）マグネシウムとアルミニウムまたはケイ素との有
機複合体であって、ハロゲンとアルコキシ基を有するも
のに有機カルボン酸エステル、好ましくは芳香族カルボ
ン酸エステルを反応させ、更にチタン化合物、好ましく
は四塩化チタンと反応させる。

（３） （１）や（２）で得られるものに、更に有機
カルボン酸エステル、好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルとチタン化合物、好ましくは四塩化チタンを反応さ
せる。

（４） （１）や（２）で得られるものに、有機カル
ボン酸エステル、好ましくは芳香族カルボン酸エステル
、チタン化合物、好ましくは四塩化チタンおよび有機ア
ルミニウム化合物を反応させる。

（１）（２）（３）の方法で四塩化チタンを用いて製造
されたチタン複合体のチタンは多くの場合４価である。

また（４）の方法において四塩化チタンを用いた場合、
反応させる有機アルミニウム化合物の使用量によっても
異なるが、チタン複合体のチタンは多くの場合、４価の
チタンと３価のチタンの混合物である。

前記方法において、好適な芳香族カルボン酸エステルと
しては単環式芳香族カルボン酸類のＣ１〜Ｃ８のアル牛
ルのエステルをあげることができる。

これらの具体例としては、たとえば、安息香酸メチル、
安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル
酸エチル、Ｐ−アニス酸メチル、Ｐ−アニス酸エチルな
どを例示することができる。

遷移金属成分としてチタン複合体を用いる場合、チタン
複合体と共に用いられるアルミニウムアルキル化合物と
しては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミ
ニウムハライドなどをあげることができる。

これらの中ではハロゲンを含有しないものが好ましいっ
これら化合物の例としては、たとえば、（Ｃ２Ｈ５ ）
３．Ａｄ ， （ ｉ ｓｏＣ４Ｈｇ ）３Ａ＃ ，（
ｎ−Ｃ５Ｈ７）３Ａｌ，〔ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ３〕３Ａｌ，（ＣＩ２Ｈ２５）３Ａｌ，（Ｃ
２Ｈ５）２ＡｌＯＡｌ（Ｃ２Ｈ５）２ などを好適例
として挙げることができる。

アルミニウムアル牛ル化合物は、通常、有機カルボン酸
エステルとくに芳香族カルポン酸エステル、たとえば安
息香酸メチル、安息香酸エチル、Ｐ一トルイル酸メチル
、ｐ−ｔ−ルイル酸エチル、Ｐ−アニス酸メチル、Ｐ−
アニス酸エチルと共に用いるのが好ましい。

これらの有機カルボン酸エステルは、水素の存在下で重
合を行った場合においても高立体規則性重合体の収率を
高い水準に保持する役割を果す。

チタン複合体、アルミニウムアルキル化合物および有機
カルボン酸エステルは如何なる順序で混合しても差支え
ない。

このような遊離の有機カルボン酸エステルは、アルミニ
ウムアルキル化合物のアルミニウム１原子に対し、約１
モル以下、好ましくは約０．０１ないし約０．５モルの
範囲で用いるのがよい。

本願発明においては、表面に少くともマグネシウム、ハ
ロゲン及びチタンを含む上記マグネシウム化合物担体付
四塩化チタン系触媒成分を用いることにより、特にすぐ
れた結果が得られる。

従来使用されている非担体付タイプの三塩化チタン等の
触媒を用いた場合に比し、上記マグネシウム化合物担体
付チタン触媒を用いた場合、更にすぐれた物性を有する
重合体組成物を得ることができる。

その理由は、明らかではないが触媒系により重合体各成
分の分散状態、重合体の立体構造、共重合の際のエチレ
ンとプロピレンの共重合性等に微妙な差異があり、それ
が生成する重合体組成物の物性に影響しているものと推
定される。

本願発明の重合体組成物を構成する或分（４），（Ｂ｝
及び（Ｑは、一つの重合反応系中で逐次生成させること
により高度に一様な混合状態で得られる。

以下、本願発明の逐次重合法の好ましい態様、即ち成分
（４），ａ３）及び（Ｃ）をこの順序で生成させる方法
に従って、本願発明の重合体組成物の製造条件を説明す
る。

第１段の成分（４）を生成させる重合操作は上記表面に
少くともマグネシウム、ハロゲン及びチタンを含むマグ
ネシウム化合物担体付四塩化チタン系触媒成分を遷移金
属触媒成分としてなる立体規則性触媒を用いて、プロピ
レンまたはプロピレンとエチレンの混合物を、温度を約
３０ないし８０℃、圧力を常圧ないし約２０Ｋ２／ｃｒ
ＩＬ２程度にえらんで重合させることにより行うことが
できる。

その際触媒濃度は、遷移金属触媒成分を遷移金属原子に
換算して０．０１ないし１０ミリモル／ｌ程度、有機ア
ルミニウム化合物成分を０．０１ないし３０ミリモル／
ｌ程度となるように選ぶのがよい。

連鎖移動剤としては、水素が最も好ましく使用されるが
、連鎖移動剤を使用しなくともよい。

水素は通常重合器へ供給する単量体に対してＯないし２
０モル饅となる割合で用いるのがよい。

この段の重合では高剛性の結晶性ポリプロピレンを生成
させるのが目的であり、そのためにプロピレン単独重合
させるのがよいが、例えば１モル饅以下程度の微量のエ
チレン等のコモノマーを存在させてもよい。

この段の重合量は、得られる重合体組成物の５５ないし
９５重量饅、好ましくは６０ないし９０重量多となるよ
うにするのがよい。

第２段の成分（Ｂ）を生成させる工程は、第１段の重合
後引き続いて低結晶性のプロピレン単位に富むプロピレ
ン／エチレン共重合体を生成させることを目的とする。

この段の重合を行なうに際しては、第１段で用いたモノ
マーまたはモ，／マー及び水素をフラッシュによって除
去した後エチレン及びプロピレンの混合物を導入するの
が好ましい。

しかしながら、第１段における未反応モノマーの一部ま
たは全部を残しておき、エチレンまたはエチレン及びプ
ロピレンを導入してコモノマーの組成を調整する方法を
採用することも可能である。

この段で生成するプロピレン／エチレン共重合体は、エ
チレン単位を６０ないし８５モルφ、好ましくは６５な
いし８０モル饅であることが必要である。

かかる組成の共重合体を得るためには、重合器中のガス
相のモノマー組成としてプロピレンが６５ないし９０モ
ル饅、好ましくは７０ないし８５モルφとなるように調
整すればよい。

尚、使用する触媒系によってエチレンとプロピレンの共
重合性に若干の差異があるので、上記範囲の組成を有す
る共重合体を得るために重合器のガス相の七ノマー組成
をいくらにすればよいかを予め予備共重合で定めておく
ことが望ましい。

またこの段の重合操作では連鎖移動剤としての水素を存
在させてもよいし、存在させなくてもよいが、水素の実
質的に不存在下で、上記共重合を行ない比較的高分子量
の共重合体を生成させた方が、得られる重合体組成物の
物性上好ましい結果が得られる。

その他の重合条件については、第１段の条件に従うこと
が好ましい。

第２段においては、エチレンとプロピレン共重合体と共
に、エチレン：プロピレンの単独重合体もわずかながら
同時に生成するが、この段においてはプロピレン単位を
６０ないし８５モル饅含有するエチレンとプロピレンの
非結晶性共重合体を全重合体組成物に対して１ないし１
０重量俤、好ましくは２ないし８重量優、含有させるこ
とが目的であり、例えば、第２段において上記重合条件
で、第１段の重合量に対してエないし４０重量俤の割合
で重合体を生成させれば、目的とする非結晶性共重合体
を生成させることができる。

第３段の重合は、硬質のポリエチレンまたはプロピレン
単位を１０モルφ以下、好ましくは８モルφ以下含有す
るエチレン／プロピレン共重合体を生成させるものであ
る。

かかる重合体を生成させるためには、エチレンを単独重
合させるか、重合器のガス相の組成として、エチレン含
有量が８５モルφ以上、好ましくは９０モル饅以上であ
るプロピレンとエチレンの混合物を重合させればよい。

この段の重合操作において、上記第２段の重合工程終了
後未反応のモノマーを除去しまたは除去することなくモ
ノマー組成が上記範囲となるよう調整すればよい。

また連鎖移動剤は存在させてもよいし存在させなくても
よいが、この段で生成する重合体の極限粘度を２．６以
上、好ましくは３．０以上、更に好ましくは３．０ない
し１０．０となるように調整することが必要である。

第３段の重合条件もまた第４段の条件に従って、重合量
が生成する全重合体組成物の１ないし３５重量幅、好ま
しくは３ないし３０重量饅となるようにするのがよい。

更に生成する重合体組成物の全モ．／マ一単位に対して
エチレン単位が３ないし４０モル多、好ましくは５ない
し３５モル幅となるように各段の重合割合を調整する必
要がある。

各段の重合体組成及び生成量は、各段の重合温度、各触
媒成分の濃度、モノマー濃度、モノマー組成、連鎖移動
剤の濃度、モノマー圧及び滞留時間などの重合条件を調
節することによって調整することができる。

また上記第３段で得られる成分（０の極限粘度は第１段
、第２段で得られる重合体の極限粘度を測定して行けば
容易に算出することができる。

また重合に当っては不活性炭化水素溶媒の存在下で行な
うのが好ましい。

不活性の炭化水素溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、灯油などを挙げることができる。

上記重合操作により得られる重合体組成物は、一つの重
合反応系中で生成させられる重合体組成であるから、機
械的に各成分を混合したブレンド物と較べてはるかに均
一一様に分散された重合体混合物が得られ、機械的なブ
レンドでは得られないすぐれた物性を有する重合体組成
物が得られる。

特に前記した担体付チタン触媒成分を用いる触媒系によ
って得られた重合体組成物は、構成成分である各重合体
が一層緊密な混合形態を示し、よりすぐれた物性を示す
重合体組成物を得ることができる。

上記各段において得られる重合体には若干の組成分布が
あるが、各段で得られる重合体を混合したものは平均し
て本願発明の成分（４），（Ｂ）及び（Ｃ）より戒る重
合体組戒物であって、本願発明の重合体組成物の製造法
として好適のものである。

上記重合法で得られた重合体組成物を、本願発明の成分
（４），（Ｂ）及び（Ｃ）に分けることは、下記の方法
で行われる。

本発明においては、このようにして組成割合が決定され
る。

（１）生成した重合体組成物を精灯油に１５０℃の温度
に加熱し、加熱灯油に重合体を溶解させる。

その後系を室温まで冷却する。

そして室温の灯油に可溶な成分と不溶な成分に分ける。

この灯油に可溶な成分が本願発明の成分（Ｂ）に相当す
る。

（２）上記（１）の操作で灯油不溶分として得られた重
合体を更に１１０℃の灯油で抽出する。

この操作で１１０℃灯油に不溶分として得られる重合体
は、高分子量のポリプロピレンまたはプロピレンに富む
プロピレン／エチレン重合体である。

（３）上記（２）の操作で１１０℃灯油に可溶な成分と
して得られる重合体を灯油とプチルカルビトールとの混
合溶媒で加熱下で抽出する。

かかる抽出操作で、不溶分としてポリエチレンまたはエ
チレンに富むエチレン／プロピレン共重合体を、また可
溶分として低分子量のポリプロピレンまたはプロピレン
に富むプロピレン／エチレン共重合体を分けることがで
きる。

（４）上記操作（２）で得られる１１０℃灯油に不溶の
成分及び上記操作（３）で得られる混合溶媒に可溶の成
分の和が本願発明の成分（４）に相当する。

また各重合体成分のエチレンとプロピレンのモル比は、
溶融赤外スペクトル法およびＮＭＲ測定により通常の方
法によって決定することができる。

尚本願で用いる衝撃強度とは、ＡＳＴＭＤ−１７０９一
６２Ｔに従って測定した落錘衝撃強度を意味する。

以下、実施例及び比較例を掲げて本発明の態様を具体的
に説明するが、これらは本発明を限定するものではない
。

実施例 １ チタン触媒成分の調製 市販の無水塩化マグネシウムＩ ＫＰと安息香酸エチル
０． ２ ３ ｌとを窒素雰囲気中、ステンレス鋼製ボ
ール３ ６ Ｋｐを収容したステンレス鋼（ＳＵＳ３２
）製振動ボールミル円筒に装入し、７，８Ｇで２４時間
接触させた。

得られた固体処理物を四塩化チタン中に懸濁させ、８０
℃で２時度攪拌下に接触後、済過によって固体成分を採
取し、８０℃で固体成分を四塩化チタンで洗浄後、洗液
中にチタンが検出されなくなるまで精製へ牛サンで洗浄
した。

固体成分を乾燥して、チタン含有固体触媒成分を得た。

該成分は原子換算で、チタンを２．１重量修および塩素
を６４．５重量俤含んでおり、該固体触媒成分中の安息
香酸エチルとＴｉ原子とのモル比は１．４であった。

重合体組成物の製造 直列に連なる３基の重合器Ａ，Ｂ，Ｃ（容量各１０ｌ）
、重合器ＢとＣの間に設置されたフラッシュ槽Ｄ（容量
５ｄ）からなる装置を用いた。

重合器Ａに、上記で調製されたチタン触媒成分をヘキサ
ンスラリーとしてチタン原子換算で０．１５ミリモル／
ｈｒ１ トリエチルアルミニウムをヘキサン溶液として
３ミリモル／ ｈ ｒ １安息香酸エチルをヘキサン溶
液として１．２ミｌＪモル／ ｈ ｒ及びヘキサンを合
計で０．６８ｌ／ｈｒの割合で導入し、プロピレンを０
． ２ ５ Ｎ Ｍ” ／ ｈｒを連続的に送入した。

更にガス相中に対して４モル饅となるように水素を添加
してプロピレンの重合を６０℃で行ナった。

この時重合器Ａ内の圧力は７Ｋν−２Ｇであった。

重合器Ａでは、メルトインデックス（以下ＭＩと略す。

１９０℃，２１６ＫＰ荷重で測定）６５、アイソタクチ
ソク指数（以下ＩＩと略す）９４．１のポリプロピレン
が３１：１１’／ｈｒの割合で生成した。

重合器Ａより排出される重合液（スラリー）を重合器Ｂ
に送り、重合器Ｂにプロピレン１３．３Ｎ６／ｈｒ及び
エチレン１ １．７Ｎｌ／ｈｒ を送入し、更にヘキサ
ンを１ １３ ／ ｈ ｒの割合で送大して、エチレン
とプロピレンの共重合を行なった。

重合器Ｂの圧力は２．ＩＫｐ／α２Ｇであり、ガス相中
のモノマー中のプロピレン含有率は８６２モル優であっ
た。

重合器Ｂで得られる重合体は５ ９ １１ ／ ｈ ｒ
であった。

続いて、重合液をフラッシュ槽Ｄに導いて、未反応モノ
マー及び水素を除去した後、重合液を重合器Ｃに導入し
、エチレンを６６．７Ｎｌｌ／ｈｒ送入し、更に水素を
ガス相に対して４モル係となるよう添加してエチレンの
重合を行なった。

重合器Ｃからの排出液から圧を減ずることによって未反
応モノマー及び水素を除去し、生成重合体を済過によっ
て分離し、乾燥させることにより、白色粉末状の重合体
組成物を４５８．！ｌｉ’／ｈｒの割合で得た。

得られた重合体組成物のＭＩは２．４７、極限粘度は２
．６１であった。

また、重合体組成物中のエチレン含有量は２４．２モル
係であった。

重合器Ｃで生成した重合体の極限粘度は３．６と算出さ
れた。

生成した重合体組成物の一部を１５０℃の灯油に溶解し
、室温まで冷却して析出した重合体を分離し灯油溶液か
らプロピレン８０モル饅含有する非品質重合体を得た。

これは、重合体組成物に対して２．７４重量優に相当す
る。

上記で得られた重合体組成物に抗酸化剤を加え、試験片
を作成し、降伏強度（Ｙｉｅｌｄ ｓｔｒｅｎｇｔｈ欠
及び落錘衝撃強度を測定したところ、夫々２７５Ｋ２／
ＣｒｒＬ２及び１７４ＫＰ・閏であった。

比較例 １ 本比較例は、本願発明の重合体組成物中、成分Ｃのエチ
レン重合体の極限粘度が、生戒する重合体組成物の物性
に著しい影響を与えることを示すためのものである。

実施例１において、第１段（重合器Ａ）より排出される
重合液をフラッシュ槽Ｅに導いて未反応モ，／マーを除
去した後、重合液を重合器Ｂに導いて、エチレンを１
９．３ ＮＡ’ ／ ｈ ｒ及びプロピレン１ ３．
３ ＮｔＪ／ ｈ ｒ並びにヘキサン１．０ｄ／ｈｒを
送入し、ガス相のモノマー中のプロピレン含有率を８４
．３モル％としてエチレンとプロピレンの共重合を行な
った。

重合器の圧力は２． ｌ Ｋｐ／ｒｘ２Ｇであった。

続いて重合液をフラッシュ槽Ｄに導いて未反応七ノマー
を除去した後、エチレンを１０３．３Ｎ７／ ｈ ｒを
送入し、かつ、水素濃度がガス相に対して４５．８モル
ダとなるよう水素を導入しながらエチレンの重合を行な
った。

重合後実施例１と同様の処理を行なったところ、エチレ
ン含有量３１．５モル％ ， Ｍ Ｉ １．６ ３及ヒ
極限粘度３．７７の重合体組成物が得られた。

更に、灯油抽出を行なった結果、非品質重合体として、
プロピレンを８０モル饅含む非晶質共重合体が重合体組
成物の４．８５重量饅含有されていることがわかった。

また重合器Ｃで得られたエチレン重合体の極限粘度は１
．８であったｂ 得られた重合体組成物の降伏強度及び落錘衝撃強度は、
それぞれ２ ６ ４ Ｋｙ／ほ２及び３１Ｋ２・αであ
った。

実施例 ２ チタン触媒成分の調製 市販の無水塩化マグネシウムｌ Ｋｙと安息香酸エチル
０．２５ｌ及びメチルポリシロキサン〔粘度２０Ｃ．Ｓ
（２５℃）〕を０１５ｌ窒素雰囲気中、振動ボールミル
で７０℃で２４時間接触させた。

得られた固体処理物を四塩化チタンのへ牛サン溶液（濃
度１モル／ｄ）中に懸濁させ、１００℃で２時間攪拌下
に接触させた。

その後、ｒ５過によって固体成分を採取し、加熱下で固
体成分をヘキサンで、洗浄液中にチタンが検出されなく
なるまで洗浄した。

固体成分を乾燥してチタン含有固体触媒成分を得た。

該成分は、原子換算でチタンを１．２重量φ、塩素を６
４．９重量φ及び安息香酸エチルを１１．３重量饅含ん
でいた。

重合体組成物の製造 直列に連なる４基の重合器Ａ，Ｂ，Ｃ及びＥ（容量各１
０ｌ）重合器ＢとＣの間に設置されたフラッシュ槽Ｄ（
容量５Ａ？）からなる装置を用いた。

重合器Ａに、上記で調製されたチタン触媒成分をヘキサ
ンスラリーとして０，１ミリモル／ ｈ ｒ ｓ安息香
酸エチルをヘキサン溶液として１．２ミＩＪモル／．ｈ
ｒ，｝’Ｊエチルアルミニウムをヘキサン溶液として３
ミリモル／ ｈ ｒ ，及びヘキサンを合計で０．６８
ｌ／ｈｒの割合で導入し、プロピレンを０．２ ５ Ｎ
Ｍ”／ ｈｒを連続的に送入した。

更にガス相に対して３モルφとなるように水素を添加し
てプロピレンの重合を６０℃で行なった。

重合器内の圧力は７ Ｋｙ／ｒｘ” Ｇであった。

重合器Ａでは、ＭＩ４．３ ，ＩＩ９４．２のポリプロ
ピレンが３１２．！ｉ’／ｈｒの割合で生成した。

重合器Ａより排出される重合液を重合器Ｂに送り、重合
器Ｂにプロピレン１ ３．３ Ｎｌｌ／ ｈｒ及びエチ
レン１ １． ７ Ｎｉｌ／ ｈ ｒを送入し、更にヘ
キサンをＩｌ／ｈｒの割合で送入して、エチレンとプロ
ピレンの共重合を行なった。

重合器Ｂの圧力は２．１ＫＰ／ＣｒｒＬ２Ｇであり、ガ
ス相中のプロピレン含有率は８５．５モル多であった。

重合器Ｂでは５ ４ ＆ ／ ｈ ｒの割合で重合体が
生成し、重合器Ｂで生成した重合体の極限粘度は４．２
２であった。

続いて、重合器Ｂから排出される重合液をフラッシュ槽
Ｄに導いて未反応モノマー及び水素を除去した後、エチ
レンを４ ０． ０ Ｎｉｌ／ ｈ ｒの割合で送入し
た。

ガス相のモノマー中のエチレン含有量は９５．３モルφ
であった。

水素をガス相に対して６２モルφとなるよう調節して重
合を行なったところ、この重合器Ｃにおいては５ ９
．！ｌｉ’ ／ ｈ ｒの割合で極限粘度３．０４のエ
チレン重合体が得られた。

次に、重合器Ｃから排出される重合液を重合器Ｅに導入
しエチレン７ ３． ３ Ｎｌｊ／ ｈ ｒの割合で送
入した。

ガス相の七ノマー中のエチレン含有量は９８。

８モル多であった。水素をガス相に対して３２．３モル
饅となるよう調節して重合を行なったところ、この重合
器では極限粘度４．１０のエチレン重合体が生成してい
た。

重合器Ｅからの排出液を、実施例１と同様に処理したと
ころ、ＭＩ１．７、極限粘度２．８８の重合体組成物が
４９５ｇ／ｈｒの割合で生或した。

重合体組成物中のエチレンの含有率は３３．９モル俸で
あった。

実施例１と同様にして生成した重合体組成物を灯油で抽
出したところ、プロピレンを８２モル多含有する非品質
エチレン／プロピレン共重合体が２．５６重量多含有さ
れていることがわかった。

得られた重合体組成物の降伏強度及び落錘衝撃強度は２
６９Ｋ２／ＣＩｒＬ２及び１８０Ｋｙ・硼であった。

比較例 ２ 本比較例は、実施例１において、低結晶性のエチレン／
プロピレン共重合体の組成が生戒する重合体組成物の物
性に著るしい影響を与えることを示すためのものである
。

実施例２で用いた直列に連結された重合装置を用いて次
の条件で重合を行なった。

重合器Ａに、実施例２において調製されたチタン触媒成
分をヘキサンスラリーとし、Ｔｉ原子換算で０．１ミリ
モル／ｈｒ，｝！Ｊエチルアルミニウムをヘキサン溶液
として０．５ミｌＪモル／ｈｒ、安息香酸エチルをヘキ
サン溶液として０．２ミＩＪモル／ｈｒ導入し、ヘキサ
ンを合計で０． ６ ８ ｌ／ ｈ ｒ送入した。

またプロピレンを０． ２ ６ Ｎ Ｍ３／ ｈ ｒ（
７）割合で送入し、プロピレンの重合を行なった。

重合器Ａでの圧力は７． ０ ＫＰ／ｃｍ２Ｇであった
。

重合器Ａから排出される重合液を重合器Ｂに導き、重合
器Ｂにヘキサンを０．３ｄ／ｈｒの割合で送大して、引
き続きプロピレンの重合を行なった。

重合器Ａ及びＢにおいてＩＩ９２．０のポリプロピレン
が３ ０ ６ ｇ／ ｈ ｒの割合で生成した。

重合器Ｂからの重合液をフラッシュ槽Ｄに導入して、未
反応モノマーを除去し、続いて重合液を重合器Ｃに導い
た。

重合器Ｃには、エチレン３ ３． ３ Ｎｉｌ／ ｈ
ｒ及びプロピレンｌ ６． ７ Ｎｉｌ／ ｈ ｒを送
入してエチレンとプロピレンの共重合を行なった。

重合器Ｃにおけるガス相のモノマー中のエチレン含有量
は６９．６であった。

重合器Ｃでは５８．！ｉｌ／ｈｒの割合で重合体が生成
した。

次に、重合器Ｃからの重合液を重合器Ｅに導き、エチレ
ンを２ ４． １ Ｎｉｌ／ ｈ ｒの割合で送入し、
エチレンの重合を行なった。

尚、重合器Ｅの水素をガス相に対して１．５モル饅とな
るよう調節したところ、この重合器では極限粘度７．５
のポリエチレンが生成した。

重合器Ｅから排出される重合液を、実施例１と同様に処
理して、エチレン含有率３１．５モル饅，ＭＩ１．６３
、極限粘度３．７７の重合体組成物が４ ５ ０ ｇ／
ｈ ｒの割合で得られた。

得られた重合体組成物を、実施例１と同様にして灯油抽
出を行なったところ、プロピレンを５８モル饅含有する
非品質エチレン／プロピレン共重合体が得られ、重合体
組成物の２．７４重量俤に相当した。

生成した重合体組成物の降伏強度及び落錘衝撃強度は２
３ ８ Ｋｙ／ｃＩｎ２及び７ ７ ＫＰ − Ｃｒ
ｒＬＴ：アツｆ．＝。

実施例 ３ チタン触媒成分の調製 実施例１で用いた振動ボールミルに、市販の無水塩化マ
グネシウムｌ ＫＰ、安息香酸エチル０．２３ｌ及びメ
チルポリシロ牛サン（粘度２０Ｃ．Ｓ）０．１５ｌを装
入し、７０℃で８５時間接触させた。

得られた固体処理物を四塩化チタン中に懸濁させ、８０
℃で２時間攪拌下に接触させた。

沢過によって固体成分を採取し、ｓｏ’ｃで洗浄後、洗
浄液中にチタンが検出されなくなるまで精製へ牛サンで
洗浄した。

固体成分を乾燥してチタン含有固体触媒成分を得た。

該成分は原子換算でチタンを２．１重量φ及び塩素を６
３．０重量俤含んでおり、また安息香酸エチルを９．１
重量多含んでいた。

重合体組成物の製造 直列に連なる４基の重合器Ａ，Ｂ，Ｃ及びＥ（容量各１
０６）と、重合器ＣとＥの間に設置されたフラッシュ槽
Ｄ（容量５／）とからなる装置を用いた。

重合器Ａに、上記で調製されたチタン触媒成分をヘキサ
ンスラリーとしてチタン原子換算で０．０２９ミリモル
／ ｈ ｒ ， ト’Ｊエチルアルミニウムをへ牛サ
ン溶液として１．４５ミＩＪモル／ ｈ ｒ及び安息香
酸エチルをヘキサン溶液として０．５６ミリモル／ｈｒ
の割合で送入し、更に、ヘキサンを合計で０．７ｌ／ｈ
ｒの割合で導入した。

またプロピレンを０． ２ ９ ＮＭ３／ ｈ ｒの割
合で連続的に送入し、プロピレンの重合を行なった。

この時重合器Ａ内の圧力は１ ０ Ｋｙ／ｃｒｎ” Ｇ
であった。

重合器Ａからの重合液を重合器Ｂに導入し、未反応のプ
ロピレンを更に重合させた。

重合器Ａ及びＢにおいて、Ｉ Ｉ ９ ３．０のポリプ
ロピレンが３９５．９／ｈｒの割合で生成した。

重合器Ｂから排出される重合液を、重合器Ｃに導入し、
重合器Ｃにエチレンを８ ６． ７ Ｎｉｌ／ ｈ ｒ
送大して、エチレンとプロピレンの共重合を行なった。

重合器Ｃのガス相中のモノマーのプロピレン含有率は７
９．０モル饅であった。

重合器Ｃにおいて生戒する重合体は６６．！ｌｉ’／ｈ
ｒであった。

重合器Ｃより排出される重合液をフラッシュ槽Ｄに導入
して、未反応のプロピレンを除去した後、重合液を重合
器Ｅに導入し、重合器Ｅにエチレン１ ９． ７ Ｎｉ
／ ｈ ｒ送入して、エチレンの重合を行なつた。

重合器Ｅ中の水素はガス相に対して２．３モル饅となる
よう調節した。

重合器Ｅで生成するエチレン重合体極限粘度は、４．１
６であった。

重合器Ｅからの排出液を実施例１と同様にして処理した
ところ、重合体組成物が５７６，！ｉ’／ｈｒの割合で
生成していた。

また得られた重合体組成物を、実施例１と同様の方法で
灯油抽出したところ、非結晶性共重合体としてプロピレ
ンを７３モル多含有するエチレンとプロピレンとの共重
合体が、重合体組成物の３．８重量俤含有されているこ
とがわかった。

得られた重合体組成物の降伏強度及び落錘衝撃強度ハ、
ソレソれ２４１ＫＰ／ｃｒＩＬ２及び２１５Ｋ？−礪で
あった。

実施例 ４ チタン触媒成分の調製 市販の無水塩化マグネシウムＩ Ｋ？、安息香酸エチル
０．２５ｌおよびメチルポリシロキサン０，１５ｌ（２
５℃での粘度：２０ｃｓ）を窒素雰囲気中、ステンレス
鋼（ ＳＵＳ ３ ２ ）製振動ボールミル円筒に送入
し、７．８Ｇで８０時間接触させた。

得られた固体処理物を四塩化チタンＩＯＡ？中に懸濁さ
せ、８０℃で２時間攪拌下に接触後、済過によって固体
成分を採取し、８０℃で固体成分を四塩化チタンで洗浄
後、洗液中にチタンが検出されなくなるまで精製へキサ
ンで洗浄した。

固体成分を乾燥して、チタン含有固体触媒成分を得た。

該成分は原子換算で、チタンを２．０重量多塩素を６５
．０重量φおよび安息香酸エチル８．０重量φを含んで
いた。

重合体組成物の製造 直列に連なる４基の重合器Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｅ（容量各１０
ｌ）、重合器ＣとＥの間に設置されたフラッシュ槽Ｄ（
容量５ｌ）からなる装置を用いた。

重合器Ａに、上記で調製されたチタン触媒成分をヘキサ
ンスラリーとしてチタン原子換算で０．０３ミリモル／
ｈｒ１ トリエチルアルミニウムをヘキサン溶液として
１．５ミリモル／ ｈ ｒ ％ メチルｐ −トルエ
ートをヘキサン溶液として０．５４ミｌＪモル／ｈｒ及
びヘキサンを合計で０．７５ｌ／ｈｒの割合で導入し、
プロピレンを２７０ＮＡ／ｈｒを連続的に送入した。

更、分子量調節剤として、水素を０．８０Ｎｄ／ｈｒの
割合で、重合器Ａに導入した。

重合器Ａでは、メルトインデックス（以下ＭＩと略す。

１９０℃，２．１６１’Ｐ荷重で測定）が１１．２のポ
リプロピレンが生成した。

重合器Ａより排出されるスラリーを、未反応のプロピレ
ンを更に重合させるために重合器Ｂに導入した。

重合器ＡとＢで重合したプロピレンの量は３５０．！ｉ
ｒ／ｈｒであった。

重合器Ｂから排出される重合体のＭＩは９．３であり、
アイソタクチソク指数（以下ＩＩと略す）は９６．１で
あった。

重合器Ｂから排出されるスラリーを、重合器Ｃに導入し
た。

更に新たなトリエチルアルミニウムを０． １ ミＩＪ
モル／ ｈ ｒの割合で導入した。

重合器Ｃには、エチレンとプロピレンを夫々１２Ｎｌ／
ｈｒ及び１ ０ Ｎｌ／ ｈ ｒの割合で導入しエチレ
ンとプロピレンの共重合を行なった。

重合器Ｃで重合するエチレンとプロピレンの量は、８
０ ，！９ ／ ｈ ｒであった。

重合器Ｃから排出される重合体のＭｌは４．８であり、
エチレン含量は３．５モル嶺であった。

重合器Ｃで生成する重合体のプロピレン含量は７６モル
饅であった。

続いて、重合器Ｃからのスラリーを、フラッシュ槽Ｄに
導入して、未反応モノマー及び水素を除去した後、スラ
リーを重合器Ｅに導入した。

重合器Ｅには、新たなトリエチルアルミニウムを０．３
ミリモル／ ｈ ｒ．エチレンを８ ２ Ｎｉｌ／ ｈ
ｒ及び追加のへキサンを０．２５ｌ／ｈｒの割合で導
入し、エチレンの重合を行なった。

重合器Ｅからの排出液から圧を減ずることによって未反
応モ、ノマー及び水素を除去し、生成重合体をＦ過によ
って分離し、乾燥させることにより、白色粉末状の重合
体組成物を４７８９／ｈｒの割合で得た。

得られた重合体組放物のＭＩは２．５であった。

また、重合体組成物中のエチレン含有量は３１モル係で
あった。

重合器Ｅで生成した重合体は８４ｆ！／ｈｒであり、そ
の極限粘度は３．２と算出された。

またエチレン含量は９９．０モル優であった。

重合体組成物の収率は９３重量優であった。

生成した重合体組成物の一部を１５０℃の灯油に溶解し
、室温まで冷却して析出した重合体を分離し灯油溶液か
らプロピレン７０モル饅含有する非品質重合体を得た。

これは、重合体組成物に対して４．５重量係に相当する
。

上記で得られた重合体組成物に抗酸化剤を加え、試験片
を作成し、降伏強度（Ｙｉｅｌｄ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）
、及び落錘衝撃強度を測定したところ、夫々２６０Ｋｐ
／ｒｙｎ２及び１ ８ ０ ＫＰ ’ ｎであった。

比較例 ３ 上記実施例４において、チタン触媒成分に代わり四塩化
チタンを金属アルミニウムで還元し、粉砕活性化した三
塩化チタンを３ミリモル／ ｈ ｒの割合で、またトリ
エチルアルミニウムの代わりにジエチルアルミニウムク
ロライドを３．３ミリモル／ｈｒの割合で用い、メチル
ｐ−トルエートの使用を省略する以外は、同様にして重
合を行なった。

更に、水素は、０． ９ ５ Ｎｉｌ／ ｈ ｒの割合
で供給した。

重合器Ａから排出される重合体のＭＩは１０．８であり
、重合器Ｂから排出される重合体のＭ■は９．０であっ
た。

重合器Ｂから排出される重合体のＩＩは９６１であった
。

重合器Ａ及びＢで重合されるプロピレンの量は３５０ｇ
／ｈｒであった。

重合器Ｂから排出されるスラリーを、重合器Ｃに導入し
た。

重合器Ｃから排出される重合体のＭＩは４．５であった
。

重合器Ｃで重合したエチレンとプロピレンの量は８６ｇ
であり、エチレン含量は３．７モルφであった。

更に、重合器Ｃで生成した共重合体中のプロピレン含量
は７６モル饅テあった。

重合器Ｅで生成した重合体のエチレン含量は９８．７モ
ル多であり、極限粘度は３．３であった。

また重合器Ｅで重合したエチレンとプロピレンの量は８
／ ｇ ／ ｈ ｒであった。

重合後、スラリーをメタノール中に注入し、得られた白
色粉末状重合体を済別し、乾燥した。

白色粉末状重合体は４ ３ ０ ．！ｉ’ ／ ｈ ｒ
の割合で得られ、そのエチレン含量は３２．１モルφで
あり、収率は８３饅であった。

生成重合体の一部を１５０℃の灯油に溶解し、室温まで
冷却して析出した重合体を分離し、灯油溶液からプロピ
レンを７０モル饅含有する非品質重合体を得た。

これは重合体組成物に対して４．４重量饅に相当する。

実施例４と同様にして測定した降伏強度及び落錘衝撃強
度は、夫々２ ４ ０ Ｋｙ／ＣｒｒＬ２及び１ ０
５ Ｋｆ− ｆｆｉであった。

比較例 ４ 実施例４と同じ装置を用い、実施例４と同様にして、重
合器Ａ及びＢでプロピレンの重合を行なった。

引き続き、重合器Ｂから排出されるスラリーを、重合器
Ｃに導入した。

更に新たなトリエチルアルミニウムを０，０５ミリモル
／ｈｒの割合で導入した。

重合器Ｃには、エチレンとプロピレンを導入しエチレン
とプロピレンの共重合を行なった。

重合器Ｃで重合するエチレンとプロピレンの量は、８１
，！ｌｉ’／ｈｒであった。

重合器Ｃから排出される重合体のＭＩは４．９であり、
エチレン含量は１２．５モル饅であった。

重合器Ｃで生成する重合体のプロピレン含量は１６モル
多であった。

続いて、重合器Ｃからのスラリーを、フラッシュ槽Ｄに
導入して、未反応モノマー及び水素を除去した後、スラ
リーを重合器Ｅに導入した。

重合器Ｅには、新たなトリエチルアルミニウムを０．３
ミリモル／ｈｒと、エチレン及び追加のへ牛サンを導入
し、エチレンの重合を行なった。

重合器Ｅからの排出液から圧を減ずることによって未反
応モノマー及び水素を除去し、生成重合体を済過によっ
て分離し、乾燥させることにより、白色粉末状の重合体
組成物を４９１．！ｉ’／ｈｒの割合で得た。

得られた重合体組成物のＭＩは２、４であった。

また、重合体組成物中のエチレン含有量は３３モル饅で
あった。

重合器Ｅで生成した重合体は６ ５ ｇ ／ ｈ ｒで
あり、その極限粘度は３．４と算出された。

生成した重合体組成物の一部を１５０℃の灯油に溶解し
、室温まで冷却して析出した重合体を分離し灯油溶液か
らプロピレン４５モル俤含有する非品質重合体を得た。

これは、重合体組成物に対して２．８重量優に相当する
。

上記で得られた重合体組成物に抗酸化剤を加え、試験片
を作成し、降伏強度（ＹｉｅｌｄＳｔｒｅｎｇｔｈ）、
及び落錘衝撃強度を測定したところ、夫々２７３ＫＰ／
ＣｒＩＬ２及び８ ０ Ｋｙ ・ｃｍＴ：アツｆ．＝。

これらの結果を実施例４の結果と対比して示すと下表の
とおりである。

上掲表に示した比較例４の結果から、本発明によれば、
高い降伏強度及び落錘衝撃強度が両者のバランスよく達
成されるのに対して、比較例４においては、降伏強度は
高いが、落錘衝撃強度は著るしく悪化し、到底、これら
の性質をバランスよく達成し得ないことが明らかである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 表面に少くともマグネシウム、ハロゲン及びチタン
   を含むマグネシウム化合物担体付四塩化チタン系触媒成
   分と有機アルミニウム化合物触媒成分よりなる立体規則
   性触媒の存在下に、第１段階として全重合体組或物の５
   ５ないし９５重量饅がアイソタクチツク指数９０以上の
   ポリプロピレンで占められるようにプロピレンを重合さ
   せ、第２段階として全重合体組成物の１ないし１０重量
   係がプロピレン単位を６０ないし８５モル饅含有するエ
   チレンとプロピレンとの共重合体で占められるように、
   重合器のガス相中のプロピレン含有率が６５ないし９０
   モルφである条件下にプロピレンとエチレンとを共重合
   させ、第３段階として全重合体組成物の１ないし３５重
   量幅が、極限粘度が２．６以上であるポリエチレンまた
   はプロピレン含有率が１０モルφ以下であるエチレンと
   プロピレンとの共重合体で占められるように、重合器の
   ガス相中のプロピレン含有率が１５モル饅以下である条
   件下にあるエチレンとプロピレンとを共重合させ、かつ
   全重合体組成物中の全モノマ一単位に対して、エチレン
   単位が３ないし４０モル饅となるよう各成分の生成量を
   調整することを特徴とする耐衝撃性の改善された成形用
   重合体組成物の製造方法。