JPS58185678A - ゲスト―ホスト液晶装置に適する組成物及び液晶電気光学装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機物質、特に例えば電気光学ディスデレイに
使用される液晶物質溶液中の多色性染料に関する。

液晶吻′１には、完全に整列した結晶性固体状態の相と
完全に乱れた等方性液体状態の相の中間にある分子の配
列ぜを有する液晶相もしくはメン相として知られる相を
示す周知の有機物質である。

液晶物鍜を組み込んだ電気光学装置１ｉ闇知であり、又
時計、　ｉｔ算機及びｒノタル電圧ｌの如き用途に於い
てデノタルｒイスプレイとして広く使用されている。こ
れらの装置ｌｉｔ′ｉ、１鴫が適当な液晶物質の薄い絶
縁フィルムを横切って印加される際の光学的コントラス
トを利用している。（作動温度で液晶相にある）この物
質の分子は電場によって再配列され、電１−を印加した
フィルム部分の光学的性質例えば周囲光の紋乱又は透過
率に変化が生ずる。

基本的用途で一般的に使用されている液晶ディスフレイ
装置の多くＨ，振れネマチック電気光学効果により作動
する。この場合、捩れ分子配列含有するネマチック液晶
物質のフィルムの光学活性は１区圧に依存し、電圧に従
って、＠記フィルムを光学的偏光子ｒ…にセルの形得で
配置した際種々のこの種の装置を低電圧、低電力消費が
要求される分野で使用するのが理想的であるが、作動モ
ードに内在して多くの限定が加えられる。

特に、２個の偏光子の使用は望ましくない、何故ならば
、偏光子に比較的高価で、取り扱いにくく、湯気で分解
し、嚢り走外表を呈するからである。費に、広い視角で
の捩れ本マチック装置の光学的コントラストは乏しい。

液晶物Ｒは、液晶物質の分子が液晶物質に組み入れられ
光信の過当なげ−／４７トの分子にその配列を押しつけ
る性質を有する。この性質が所礪“ダスト−ホスト”装
置例えば？イスフレイ装置の基礎をなしている。このダ
イスジレイ装置に於いては、ホスト液晶１物１賓とダス
ト物＠’Ｉｔ＼電場が印加されない場合にはある分子配
置をとり、＃ｌ賀に電場が印加された際に別の分子配置
をとる。ゲスト吻゛−は慟常多色性染料であり、分子吸
収特性が分子への入射光の電気ベクトルの方向に伴って
友化するｉ孝子である。

成品分子に印加されたｉｔ揚の影智と、デストーホスト
効果の結果としてｄる染料分子の再配向とによって、実
際上染料分子の１回がスイツチされつるため、そのよう
な染料を存在させて液晶ディスプレイのオフ状ｇ（電場
を印加しない）とオン状態（電場を印加する）の１１で
のコントラストを高める慢ことかできる。

Ｆ記に於て史に討議されるように、電気光学ｒイスフレ
イ（ｓｌ＊ａｔｒｏ−ｏｐｔｉｍｍｌ　ｄｌａｐｌａｙ
ａ）にダスト−ホスト効果を利用しうる液晶効果は数種
類存在する。これらの効果は、使用される液晶物質の種
類と、オフ状すでの液晶＊＊分子の配列（例えば、液晶
物質のフィルムを配置する走めに使われる＆仮の表面処
理によって決定されるような）ｅ（応じて変化する。

ダスト−ホスト型の電気光学ディスプレイ、峙に折制相
変化電気光学効果にょ抄作動する電気光学ディスプレイ
は、下記の利哉を有する。即ち、２個の偏光子を必要と
しないこと、広い視角での光学的コントラストが改良さ
れ得ること、及び液晶セルを直接活性基板上にデポノッ
トさせて形成され得る。

ダスト−ホスト液晶ディスプレイのオン状態とオフ状聾
間で最大のコントラストを得る九めには、ダスト分子が
ホスト分子の時間平均配向（ｔｉＩＩＩ・ａｖｅｒａｇ
＠ｄ　ｏｒｉｓｎｔａｔｉｏｎ）にできるだけ近接して
いることが重要である。然しながら、このことは、不規
則な熱的変動の為にある＠度までしか達成しえない。配
向が理想からどの程度噛れているかは、下記式： ％式％（１） （式中、房θ　け時間平均項であり、Ｑはホスト分子の
時間平均獣肉に対する分子の瞬間角配向である） Ｖこよって与えられるオーダ・譬ラメ−／Ｓとして知ら
れる置ｖＣよって＃１定される。オー〆・々ラメータＳ
の値の決定は当該技術分野に於いて良く壇解されでいる
：例えば、Ａ　ｎ＠ｗ　ａｂｓｏｒｐｔｉｖｓ　ｒｎｏ
ｄ＊ｒ＋ａｆｌ喀ｃｔｉｖ＠１ｉｑｕｉｄ　＠ｒｙａｔ
ａｌ　ｄｉｓｐｌａｙｄ＊ｖｋｅ＠″ｂｙ　Ｄ、Ｌ、Ｗ
ｈｉｔ＠ａｎｄ　Ｇ、Ｎ、Ｔａｙｌ・ｒ　１ｎｔｈ＠Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｋｙｓｌｃｍ
、１９７４゜４５．４７１８〜４７２３を＃照され友い
。

元金な配量の場合、オーダ・臂うメータ８はｌである（
即ちθはゼロである）。このようにして、ダスト−ホス
ト装置に於いて使用する多色性染料１ま液晶ホスト中で
できるだけ嶋いオーダ・ゼラメータ（即ちｌより小さい
ができるだけｌ＆こ近い）を有フるべきである。然しな
がら、多色性染料は適切な化学・杓、光化＊ＩＦＪ及び
砿気化学的安定性、例えば、大気中θ汚染４！Ｊ、ｔｌ
Ｌ４Ｃ装置作ｍｉＣ於ける）及び紫外１１ｉ１放射に−
されたときの安定性も持たねらないし、もしくはイオン
化しうるいかなる特性をも有してはならない（そうでな
ければ、液晶物質はその絶縁性を損い、装置を使用しえ
ないものにするであろう）、又、多色性染料はホスト物
質中で充分な溶解度を持たねばならない；所望の効果を
得るために必要とされるダスト多色性染料の濃度は通常
極めて小さい（例えば数−以下の染料）けれども、それ
にも拘らず多色性染料は液晶物質中では実質的に不溶性
であるために、多色性染料の多くは不適当である。

英国特許公開第２０８１７３６号明細書から、一般式人 〔式中、Ｒ４はアルキル又はアリールを示し；Ｘｔｊ　
）Ｉ　、　ＮＨ２又ｆｉ　ＮＨＣＨ３ｔ　示シ；Ｙ及び
２のうち一方はＯＨで他方はＨ、ＮＨ２又ｄＮＨＲ４（
式中、Ｒ４はＮＨＣＨ，である）を示し；Ｒ２及びＲ５
のうち一方はＨでＯＨ基に対してオルト位にある基はＣ
Ｈ２Ｒ，である〕 を有する染料は多色性を有し、従って電気光学ディスプ
レイに液晶物質と併用され走場合に有用であることが公
知である。

この分頌に礪するある種のアントラキノン化合物が意外
にも液晶物質に高い溶解性と高いオー〆・母うメータを
有することが知見され良。従って、液晶ダスト−ホスト
効果に基く電気光学ディスプレイに使用した場合に特に
有用である。

本発明のダスト−ホスト液晶装置に適する物質は、液晶
物質と多色性染料との溶液から成る。この場合この多色
性染料は水可溶性で且つイオン性の（ｗａｔｅｒ　ｍｏ
ｌｕｂｌｉｓｉｎｇ　ａｎｄ　ｌ＠ｎｉ＊）置換基を膚
せず、且つ一般式に ＮＨＲＯＮＨＲ易 （式中、Ｒ及びＲは夫々別個に、Ｃ４−１−＊−アル中
ル基を示し　Ｒ２及びＢ３は夫ｋ　ＩＩＩｍＫ、水素又
はＣ１−４−アル中ルを示す） を有する少なくとも１つのアントラ中ノン化合物から成
る。

一般式１中Ｒ及びＲが同一の基である化合物が好ましく
、叫看８及びＲがｎ−ブチル又はｎ−ヘヤシルである化
合物が’ＩＫ好ましい。後者の化合物は高い溶解度と、
高いオーダ・ダラメータと、良好な安定性とを併有する
。

一般式１中Ｒ２及びＲａ、またはＢ２及びＲゝのいずれ
か一方がＨで他方がＣ１−４−アル中ルである化合遺が
好ましい、Ｒ及びＲがＨである化合物は一般に、Ｒ及び
Ｒのうち一方又は両方がＣ１−４−アルキルである化合
物に比して高いオーダ・９ラメータを有する。優者の化
合物、特にＲ及びＲ５のうち一方又は両方がメチル基で
ある化合物はより高い波長で最大吸収を示し、従ってグ
リーンシェード（ｇｒ＠＊ｎ＠ｒ　５ｈａｄｅ）を有す
る。グリーンシェードを有する化合物は混合シェード、
特に英Ｌｄ％Ｉ’Ｆ公［４１！２０８２１９６号明細番
及び英１５１特詐出１１第８２０３４２１号明細書に記
載のイエロー多色性染料、レッド多色性染料及び本願明
細書に記載α−ブルー多色性染料と混合してニュートラ
ルプラックシェードを作るのに適している。

染料が優れたコントラストを与え得るかの有用な指憚は
、分子吸光係数と溶解１ｉｔ（（２）ｌ・ｓ／１ｌｔｒ
・）との積である。電気ディスプレイに使用される染料
の液晶組成物ｆｇｆ＆は、この積のイ１として、好まし
くは少くとも５０（至）−１より好ましくは少くとも７
５０ｃｎ−’を有する。染料の分子吸光係数は液晶物−
によって大自〈変化しないので、好ましい積の儲から任
意の液晶′４Ｂ貞中での４殊な染料の、優れ九コントラ
ストを得るための好ましい敞低溶解度を計算できる。従
りて、１００００ｃＩＬ２・ｒｎｏｌ・、−１の分子吸
光係数を有する染料の１合、溶解度は好ましくは少くと
４５．０Ｘ１０　　モル／ｌ、より好ましくは少くと４
ｈ７．５ＸｌＯモル／Ｌである。　１５０ＱＯｃｍ”　
・ｍｏｌｅｓ−’の分子吸光係数を有する染料の場合、
溶解度は好壕しくは少くとも３．３ＸｌＯ−２モル／ｌ
、より好ましくは少くとも５．０Ｘ　１０−２％　ル／
　Ｌである０分子吸光係数２００００１２・ｍｏｌｅｓ
−’　　を有する染料の場合、溶解度は好ましくは少く
とも２．５Ｘ１０　　モル／１．より好ましくは少くと
も３．７Ｘ１０　　モル／ｌである０本発明の化合物は
一般に高い溶解度と高い吸光係数とを有する。

液晶ディス／レイに使用される化合物は、ディスプレイ
の作動を妨害する無機４Ｂ質及び他のイオン化しうる＊
＊又は放射に敏感であり且つ作動中のディスグレイ内で
分解する生成物を含まないという点から、好ましくはで
きるだけ純粋であるのが好ましい。又、これらの化合物
は、好會しくは出発物質、中間生成物及び副生！ＩＩｌ
！１ＩＩＩの非多色性物質又は性能の劣る多色性物質を
含むべきではない。

これらのｍＭｕｒイスンルイの識別（ｐ＠ｒ−・鳳マ・
ｄ）コントラストに寄与しないからである。純粋な形態
、即ち妨害物質又は有害物質を実′藏的に含まない形態
で化合物を得るためには、通常、染料をクロロホルム等
の有機溶媒で繰返し再結晶するか、及び／又はクロマト
グラフ分−にかけるのが望ましい。

本発明化合＠を磁気光学ディスプレイの如き分野で使用
する場合、本発明化合物を液晶物質に添加すると液晶物
質の粘度が上昇し、従ってディスプレイの応答時間が増
加する傾向にある。従ってできるだけ小１（適切な電気
光学コントラストを与えるに充分な）使用するのが望ま
しい、この点で一般式ｌの化合物の多くが極めて＾い吸
光係数を有し、従って液晶物質中に必要とされる量が通
常７チ未満のほんの少量であるから、これらの化合物は
特にＪｉ＊でちる。

ダスト−ホスト装置を室温（２０℃）で作動させるため
には液晶物質に絹み入れられる各染料化合物は７重量優
未満で十分であるが、液晶′＃ｌＪ′ｌｔ中の染料の溶
！！Ｉ￥度は温度の低Ｆに伴って減少し、より低温で適
当な溶解度を得るためには使用される各化合物の室温で
の溶解性は約７重量嚢、或いはそれ以上例えば１Ｏ１ｉ
ｉチ必要である。

一般式ｌの染料は、正及び負の誘電的異方性の物質を含
む各種の液晶ホスト１１１Ｉ７ｆ中で高いオーダ・ｅラ
メータと溶解度を示丈適当な液晶ホスト物質を下記て例
示する： 鳳、　　ＰＥＣＨ化合吻（５０〜ｓｏ＊Ｉｋチ）の混合
物一般式Ｑ１ （式中、ＲＱは好ましくは炭素数２〜９のｎ−アルキル
である） を有する化合物と、高クリアリングポイント物質（５〜
５０優）例えば一般式Ｑ２ 一般式Ｑ２ を有する化合物１種以上との混合物 （高クリアリングポイント物質とは、＾温例えば８０℃
以上、好ましくは１００υ以上で液晶から等方性液体へ
の転移を有する物質を指す）ニ一般式ＱｌとＱ２を有す
る化合物は英ｍ特許第２０２３１３６号明細書に開示さ
れている。

ｂ、好ましくは、数・ゼーセント（５〜４０％）のＢＤ
ＨＣｈ＊ｍ１ｅａｌｓ　Ｌｔｄ、（Ｂｒｏｏｍ　Ｒｏａ
ｄ、ＰｅｅｌｓＤｏｒｍｅｔ、英国）より市販された物
質Ｅ、及び腎。

等の高クリアリングポイントを有する物質（例えばシア
ノ〜Ｐ−ターフェニル）をシアノピフェニル類に混ぜた
混合物； ＠、好ましくは、数・母−セントのシアノビフェールシ
クロへ中サン化合物、例えば物質ＺＬＩ　１１３２等の
如き高クリアリングポイント物質をシアノフェニルシク
ロヘキナン（ＰＣＨ）化合物に混ぜた混合物； ｄ、好ましくは、数・９−セントの高クリアリングポイ
ント化合物、例えばシアノフェニルピリオゾンフェニル
化合物、例えば物質ＲＯＴＮ３Ｇと、少くとも１ｓのシ
アノビフェニルと、少くとも１種のシアノフェニルピリ
ずノン化合物とを混ぜた混合物； ・、一般式Ｅ （式中、Ｒ４及びＲ１はアルキル又はアルコヤシ基であ
り、壌Ａ及びＢは任意に個置換基例えばフッ素を有する
脂環式又はアリール基、例えばＲ，＝アルキル） を有するエステル混合物を混ぜ次混合物。

高クリアリングポイントを有する１１１以上の物質と約
６０重量９１〜８０重量−の混合物を形成する。４−ｎ
−アルキル−又はアルコキシ−４−シアノビフェニルと
１−　（４’−シアノフェニル）−４−ｎ−アルキル−
シクロヘキサンの略ｈ％重量割合の混合物を含有する液
晶物質が特に適当なホスト液晶物質であることが判明し
た。

一般に、下記公知群から選択された１種以上の化合物を
組み入れた他の任意の液晶物質がホスト物質に混和され
うる： クロ（２，２，２）オクタン壌であり、Ｘ、は１，４フ
エあり、ＹＦｉ、ＣＮ、父はＲ、又はＯＲ又はＣＯ・０
−Ｘ、−Ｙ’　（式中、Ｙ’ＦｉＣＮ、５１Ｒ’又はＯ
Ｒ”ｔ’ある）であり：ＩＬ　　とＢはアル中ル、好オ
しくは炭素数１〜９のｎ−アル中ルである。

染料と液晶物質とからなる溶液は、単純に染料と液晶物
質とを一緒に混合し、次にこの混合物を攪拌しながら約
８０℃で約１０分間加熱した後、混合物を冷却させるこ
とによって、通常の方法で調製しうる。

液晶物゛式中に溶解４６場合に、染料のスペクトル吸収
特性を向上させるために、前記一般式ｌの多色性染料化
合物を他の染料化合物（一般式１の染料でなくてもよい
）と混合しても良い０例えば、一般式ｌの染料化合物が
ブルー又はプルｌグリーンの場合には、イエロー及びレ
ッド染料化合物又はイエロー、レッド及びオレンジ染料
化合物と混合してもニュートラルブラック混合物を製造
し得る。

適当なブラック染料混合物の成分を下記に例示する。

（１）一般式Ｉ（好ましくは式中Ｒ２とＲ１が共にＨで
ある）を有する！ルー染料； （１）　　一般式Ｐ （式中　Ｋｌ及びに２ａアル中ル、好ｔＬ＜は脚素数３
〜１２のｎ−アル中ル基であｎ、ｓＦｉ硫黄、ＲＡ及び
Ｒはアリール好ましくはフェニル又は４−アルキル置換
フェニル基であり、ａ’及びＲ１の一方がフェニルで他
方が炭素数３〜８０分鎖アル中ル基を有する４−アル中
ルフェニルであるのカ好ましい）を有する・９−デル／
レッド染料；（Ｉ）一般式Ｙ ０　　８Ｒｃ ｓａ”　ｇ （式中、ＩｉＲ’及び８Ｒ”ｔｊ夫ｋ　８Ｒ”及び８Ｂ
”と同義である） を有するイエロー染料。

他のカラーの染料、例えば 一般式Ｏ （式中、ＳＲ”及び８Ｒ”は前記と同義であり、ＳＲ”
はフェニルチオ又は４−アル中ルフェニルチオ基である
） を有するオレンジ染料、又は 一般式Ｉ （式中、Ｒ及びＲ１の一方又は両方がメチル基である）
を有する！ルー／グリーン染料 も混合物中に含まれ得る。

適当な染料混合物を下記に例示する。

−緒に混合される染料の相対割合は所ｉ１　ｑ）　ｘ　
−４クトル応答によって決定される。このスペクトル応
答がスペクトル全体に延びる吸収曲線であるなら、ダレ
−のカラーを呈する。便に、染料混合物ｖＪ　ＰＩ＋１
述の如くもしくは下記の如き液晶物質に併用される。

本発明の液晶電気光学ディスプレイは、２枚の一気的に
絶縁された基板（この基板の少くとも一方は光学的に透
明である）と、基様の内表面上の電極と、電極と基板間
に収容され比誘電物質フィルムとを含み、１舖［物質は
本発明物質である。

本発明物質である液晶／染料溶液は、公団の電気光学デ
ィスプレイのいずれにも用いられ優る。

下記の効果によって作動する公知の装置は当業者に公知
である： ａ、惧れネマチック効果 この場合、正の誘電的異方性を有するネマチック液晶物
質フィルムは、オフ状態をとる。この状に対して小さな
角度をなしており、組み立てるに先立って基板表面を例
えば一方向にこす９笥め処理によって生起される表面の
配向によって、一方の基状の儀れを受ける。これが捩れ
た６ホモゾニアス組織　（ｈｏｍｏｇ＠ａ＠ｏｕｓ　ｔ
＠ｘｔｕｒｅ）　　である・オン状態を与えるためにそ
れぞれの基板内表面上の電極間に電場を印加すると、液
晶分子の再配列が鴫って１ホメオトロピツク組織″（ｈ
ｏｗ・・ｔｒ＠ｐｌ＠ｔ＠ｘｔｕｒ・）状態で基板内表
面に対して事実上（そ１゜ の長軸）は垂直となる。このフィルムの光学活性（旋１
ｉ＠）の変化は分子の再配列によってオン状Ｉとオフ状
態の間で生起し、観察される光学効果を、基板の一方に
隣接する直線偏光子と液晶物質中に溶解した多色性染料
とを使用することによって高めることができる。この偏
光子は隣接基板内異面に於ける液晶分子の方向に対して
平行（又は、四に厳密には、内表面上への分子投影の平
均軸に平行）な偏光軸を有する。ｒスト−ホスト効果に
よって、染料はオフ状態を暢して、比較的暗く又は強く
着色して見え、一方オン状糠では明るくか又は弱く着色
して見える。

−１−言ｐ↓厚去Ｚノ９す灸７−Ｌ／アーレノ−７１−
この場合、負の誘電的異方性を有するネオチック液晶Ｊ
ＪＩＪ賞はオフ状態をとる。この状態では、液晶分子は
、組立に先立つ基板内表面に対する表面処理によって、
（平何になっている）基板内表面に討して垂直（即ちホ
メオトロピック組織の状態で）に存在する。内表面に対
する法線に垂直な透過軸（ｔｒａｎａｍｉｓｓｉｏｎ　
ａｘｉｓ　）をもつ一方の１板に隣接して単一の偏光子
が１かれる。オフ状態を与えるべくそれぞれの基板内表
面上の電極間に電場を印加すると、液晶分子の再配列が
生起して、基板内表面に対して平行（即ちホモゾニアス
組織）になる、液晶＄Ｊ′ｉｔ中に多色性染料を混ぜる
とオフ状Ｍは比較的明るくもしくは弱く着色して見え、
一方オン状態は暗く又は強く着色して見える。観察され
る効果は偏光子の存在によって高められる。

Ｃ１正のネマチックに於けるフレブリックス効果この１
合、正の誘電的異方性を有するネマチグク液晶物′ｊＩ
ｔＣまオフ状態をとる。この状態では、組立に先立つ基
板内表面の処理によって、液晶分子は略々平行に存在し
、（平行な）基板内表面の平面内にある（即ちホモジニ
アス組織）。基板内表面に平行な透過軸を有する一方の
基板に隣接して一一の偏光子が置かれる。

オン状態を与えるべくそれぞれの基板内表面上の電＆間
に′ｄＬｋａを印加すると、液晶分子の再配列か起り、
基板内表面にｆｉＩＴｌ、即ちホメオトロピッり組織に
なる。液晶物質中に多色性染料を組み大忙え、一方オン
状勅は　゛　　　−− Ｉ葉ける潰≠無色に又は弱く着色して見える。観察され
る効果は一光子の存在によって高められる。

ｄ、相変化効果（ネガティブコントラスト型）この場合
、正の誘電的異方性と長い分子螺旋ピンチ、代表的にｒ
１２μｍを有するコレステリック液晶物質はオフ状態を
とる。この状物で、液晶分子１ま不規則な螺旋状態即ち
１乱されない４ｉ４繊“（ｆｏｃａｌ　ｃｏａｌｓ　ｔ
＠ｘｔｕｒ＊）Ｋある。オン状ａｔ与えるべく、それぞ
れの基板内表面上の電極間に電場を印加すると、液晶分
子の再配列を起して基板内表面にｍ直になる（即ち７レ
デリツクス効果に於ける正のネマチック液晶の如く、ホ
メオトロピック組織）　液Ｊ＆物質中に多色性染料を紹
み入れると、比較的暗く又は強く着色して見えるオフ状
態と、無色又は弱く着色して見えるオン状態とが・、相
変化効果（／ノテイゾコントラスト型）この場合、負の
誘電的異方性及び長い分子螺旋ピンチを有するコレステ
リック液晶物質はオフ状ｔ！ｉをとる。この状態で、液
晶分子は基板内表面に対して！ｊＩ直に存在する、即ち
ホメオトロピック組織の状態にある。それぞれの基板内
表面上の電極間に電場を印加すると、分子の再配列を起
して基板内表面の平面内で螺旋１列状態にあ名、即ち慣
れたホモノニアス組織の状態にある。液晶物質中に多色
性染料を混ぜると、比較的無色であるか又は弱く着色す
るオフ状態と、比較的暗いか又は強く着色するオン状態
が得られる。

ｆ、スメクチックに於けるフレブリックス効果この場合
、約１０　ｋＨｚ未満の誘電緩和間波数／ｅを有する正
の誘電的異方性のスメクチック人液晶物質（即ちこの物
質はこの周波敷板Ｅで負の誘電的異方性を有する）はオ
フ状態をとる。この状態で、液晶分子はフレブリックス
効果（＠）に於ける如く、平行な２枚の内表面にある分
子と共に基板内表面に対して略々平行に存在する。オン
状Ｉを与えるべくｆ・未満の周波数で電場を印加すると
、液晶分子の再綻列が起って、基板内表面に龜１［Ｋな
りホメオトロピック組織の伏線になる。ｔｌが取り除か
れるとオン状ｍ４は保持されム高ｉＲ波電礪の適用即ち
ｆ・より大きい周波数を印加することによってオン状態
の明るさくｅｌ・ａｒｌｍｇ）を４成して奄よい、オフ
状態に於いて２枚の基板内表面での分子の複列（ｒｎｏ
ｌ＠ａｕｌａｒ　ａｌｉｇｎｏｕｍｔ）が平行である場
合には、上述のフレブリックス効Ｊｌ（ａ）によ４４合
の如く、単一の偏光子が用いられる。液晶＊＊中に多色
性染料を混ぜると、比較的暗いか又は強く着色するオフ
状態と、明るいが又は弱く着色するオン状態が４４４し
れる。

丘紀効果の中で、相変化効果（ネがティ！コントラスト
型）が好ましい。

上述に定義しな物質が電気光学ディスプレイに限定使用
されるのではない。この物質を費奪１、染色され九液晶
物質の公知の用途いずれに用いてもよい、そのような１
非電気光学的”用途の例は熱的にアドレスするダイスグ
レイ（ｔｈ・ｒｔｍａｌｌｙａｄｄｒ＠５ｓｅｄ　ｄｉ
ｓｐｌａｙ）である、このディｘｆｖイでは、物質の分
子組織中に局部的な変化を生ぜしめるなめに、　ｍ１ｔ
ｔを例えばレーデ−（例えばＨ・７へ・）ビームによっ
て選択的に加熱することＫより、スメクチック物質又は
コレステリック物質　　“中に記号又は文字が与えられ
る。染料はｒイスグレイの異る領域即ち選択的に加熱さ
れる領域と加熱されない領域間のコントラストを高める
。

一般式１（式中、Ｒ２及びＲ６は共に水素である）の化
合物の製造方法は、一般式量 （式中、Ｒ及びＲ１は夫々別個に、Ｃ４−７−！ｌ−ア
ルギルを示す）の化合物をニトロ化して２．７−ジー（
Ｃｓ７−　ｎ−アルキル）−４，５−ノ二Ｆロクリすシ
ンを生成し、これを還元してム７−ノー（Ｃ４−３”ｎ
−アルキル）−４，５−ノアミノクリすノンを製造する
ことから成る。この方法は係属中の時許出ｊ＃明細書に
開示されている。

この２段階の反応、即ちニトロ化と還元は通常の試桑を
用いて実施され得る０例えば、ニトロ化は、濃硫酸と濃
硝酸との混合物を使用して、還元は混合し九硫黄／硫化
ナトリウム還元剤を使用して実施され得る。

一般式層（式中、Ｒ２及び／又はＲ−アルキルである）
の化合物は、化合物（式中、凡及びＲ３が水嵩である）
をアルキル化、例えば硼酸と濃硫酸の存在下でＣ１−４
−アルド−ル縮合反応させて製造され得る。このように
して、Ｃ１−４−アルキル基がアミノ基の一方又は両方
に導入され得る。このアルキル化で一般にＩ　Ｃ１−４
−アルキル基を含まないか、１個又は２個含む化合物の
混合物が得られ、これらはその１壕使用されるか又はク
ロマトグラフィー及び／又は分別結晶によシ各成分に分
離して使用される。混合物のシェードは、他の多色性染
料をブレンドして−Ａ整され得る。

一般式鳳（式中、Ｒ及びＲは夫々別個にＣ４−ｙ−ｎ−
アルキルである）の中間化合物は、クリサノン又はロイ
コークリサジンと式ａｃｕｏ又はＲ上器（式中、Ｒ及び
Ｒ１はＣ４−７−”−アルキルである）とをビリノンの
存在下で反応させて製造され得る。

このアルキル化反応は、クリサジンをアルカリン　ノチ
オナイト（ａｌｋｍｌｉｎ＠ｄｉｔｈｌｏｎｉｔ響）で
還元して現場生成されるロイコクリサゾンを用いて実施
されるのが好ましい。反応−媒体は好ましくは水性ビリ
ノン、％ＫＩＯ：ｌの重量比の水：ピリノンから成る。

この着元反応がｎ−アルキルアルデヒドで非常に効果的
に進行することは驚くべきことである。何故ならば、ピ
リノンの非存在下で、ｎ−アルキルアルデヒドは一般に
、所望のアルキル化反応と拮抗するアルドール縮合反応
を受け、中間体の２．７−ツアル中ルクリサノンの収率
が低下するからである。このアルキル化反応は、　　２
０〜１００℃、待に５０〜９０℃の温健で１〜２４時間
好ましく　Ｆ：１２〜８時間実施され得る。２種の異な
るアルデヒド混合物を使用しｆｃ場合、生成物は一般式
層を有する２橿の対称化合物、１方は一般式蓋中のＲｇ
ｌびＲ１が同一の化合物、他方は一般式Ｕ中のＲ及びＲ
１が異なる化合物から成る。所望なら成分ｔ−混合物か
らクロマトグラフィーにより分離し皮後一般式Ｉの化合
物に変換するか、又は混合物を直接一般式！の化合物の
混合物に変換する。Ｒ及びＲが同一の生成物を所望する
１合、クリサノン１モル当り、アルデヒド、ＲＣＩ（Ｏ
（式中、ＲはＣ４−７−ｎ−アルキルである）を少６〈
と４２、好ましくは厳扁約３モル使用する。Ｒ及びＲが
異なる生成物を所望する場合ＫＹ′ｉ、クリサノン１モ
ル当り各アルデヒド１〜１．５モル使用する。

一般式１の化合物は、Ｒ及びＲが低級（（Ｃ４）１次は
、Ｉｉｉ、級・（＞Ｃ，）アルキル基である類似の化合
物に比して優れているのみならず、ＯＨ基が１及び５位
にあり、−ＮＨＲ”及びＮＨＲ５基が４及び８位にあり
、−ＣＨ２Ｒ及び−〇＋（２Ｒ’基が２及び６位にある
アントラルフィンから誘導された異性体化合物よりも優
れている。

以下の実施例で、一般式ｌの化合物の製造例、及び該化
合物と鹸化合物を混合した混合物の性質を示す。実施例
中、郁及びパーセンテージは原則として重鎗部及び重量
パーセントである。

（以ド余白） 実施例　１ （ａｌ　　２，７−ジーｎ−ペンチルタリサジンの製造
クリナジン（１２０ｇ）を、水（１５００履ｔ）とピリ
ジン（２２０＠ｌ）との混合物に水酸化ナトリウム（１
２０ｐ）を溶解させた溶液中に５５℃で添加、攪拌した
。ヒトｇ亜硫酸ナトリウム（２００ｇ）を混合物に添加
し、Ｎ２下で３０分間攪拌後、更にヒドロ亜硫酸ナトリ
ウム１００ｇを添加し友、この反応混合物にｎ−ペンタ
ナル（１４２１ｉ）を３０分間に亘って滴下添加し、混
合物をなおＮ、下、８０℃で２時間攪拌した０次いで混
合物を￥電着で冷却し、酸性化した氷／水混合物（氷／
水；４１．３５９６ＨＣｔ：　７００ｍ１）甲に注か、
２時間攪拌後、濾過し、濾過ケーキを水洗した。タール
状ケーキを酢酸エチル４００ａｔ中にスラリー化し、晶
すると、乾燥した生成物５６ｇ（収率２９．５優）が得
られ友、生成物の融点は１２７℃で、元素分析値は次の
通シであった。

Ｃ＝　７６．１１（７５，８１）及び Ｈロア、５優（７，４優） ２．７−ノペンチルクリサジン（ｓ６ｊｌ）を９８−硫
酸８００＊／中に室温で添加し３０分間攪拌後、０℃に
冷却し友、この冷却した混合物に、無水ニトロ化酸（３
３慢硝酸＋６７慢健酸）１６１１４を温度を１０℃未満
（〈１０℃）に維持し乍ら３０分間に亘って画工添加し
、更に混合物を１０℃未満で２時間乾燥すると、乾燥し
た生成物５０．５＃　（収率７３％）が得られた。生成
物の融点は１４０℃で、元素分析値は次の１１９Ｉりで
あった。

Ｃ＝　５８．５チ（６１，３チ）。

Ｈ＝５．４１（５，５１及び　　４ Ｎ＝５．５チ（６，０チ） ２．７−ジーｎ−ペンチル−４，５−ノニトロクリサノ
：／（６ＩＩ）を、水２００ｓ＋ｊとビリジ７５０　ｍ
ｌとの混合物に２０℃で添加、攪拌した。この混合物に
、混合した硫黄／硫化物還元液（水２０１ｊ中に像化ナ
トリウム２５ｇと硫黄３ｇとを含む）に添加し、混合物
を反応が児了する壕で（１時間）９０℃で攪拌した。更
に３０分ｉ、９０℃で混合物を熱Ｐ通し、ケーキを水、
メタノールの順で洗浄し、乾燥すると、乾燥した生成物
４．６７　（収率８８．４チ）が得られた。生成物の一
点は１６４−７℃であった。

実施例　２ （ａ）　　２，７−ノーｎ−ヘプチルークリサノンの製
造軸−一一　　　　　　　　　　　ゝ−１−一−−一−
−一、実施例１　（ａ）を繰り返した。但し、ｎ−（ン
タナル１４２ｐの代Ｆ）Ｋｍ−へブタナル１７１ｇを使
用した。乾燥生成物の収量は１０３．ｌ収率４７．６−
）であった、生成物の融点は１１６−１１８℃で、元素
分析値は次の通シであった。

Ｃ−７６，１１（７５，８−）及び Ｈ”？、５１Ｉｋ（７，４係） 実施停＋１（ｂ）を繰シ返した。但し２．７−ゾーｎ−
ペンチルクリサジン５６９の代りに、２．７−ジーｎ−
ヘプチルクリサジン８７．２ｇを使用し、他の成分の使
用量も２５ＩＩＩ増量させた。乾燥生成物の収量は５０
．５＃（収率６９．１９６　）であった、生成物の融点
は１４０℃で、元素分析値は次の通りであった。

Ｃ＝５８．８１（６１，３１１） Ｈ−５，４嚢（５，５優）及び Ｎ＝５，５饅（６，ｏ優） （ｏ）　　２，７−ジーｎ−へグチル−４，５−シアξ
ノクリナジンの製造 実施例１（Ｃ）を繰り返した。但し２，７−ノー聰−ペ
ンテルー４．５−ジニトロクリサジン６ｇの代９に２，
７−ジーｎ−ヘゲチル−４，５−ジニトロクリサノン２
７．９をイ史柑し、水ビリノンの１も同じ割合でＩＬに
増加させた。還元液は、水５０ｔＺ中に鈍化ナトリウム
１００ｇと硫黄１２Ｉｉと、を含有する液体であった。

トルエンで再結晶後の生成物の収音は２０．９ｉ収率８
８．２チ）であった。生成物の階り点は１４０−２℃で
、元来分析値は次の通９でめった。

ｃ　２７２．４　＊　（７２，１優）　。

Ｈ＝　８．５　％　（８，２９６）　ＩｌｌびＮ　＝　
６．０チ（６，０チ） 実施例　３ ｎ−ペンタナルの代りに等量のｎ−ヘキサナルを１丈用
し、てメ施例１を繰返して、２．７−ノーｎ−へキシル
−４，５−ジアミノクリサジンを製造した。

生成物の融点は１３８−９℃で、元素分析値は次の通り
であった。

Ｃロア１．３−（７１，２−） Ｈ−７，８１１（７，８嚢）及び Ｎ　−５，９＊　（６，４係） 構造をＮＭＲ及びオススペクトル分析で確認し、純度を
ＨＰＬＣで確認した。

実施例　４ ｎ−ペンタナルの代りに等量のｎ−オクタナルを使用し
て実施例１を繰返して、２．７−ジーｌ−オクチル−４
，５−／アミノクリサゾンを製造し九。

生成物の融点は１１２−４℃で、構造をマススペクトル
とＮＭＲ分析で、線間をＨＬＰＣで確認し友。

実施例　５ ＃Ｍ＃（２，５ｇ）を９８−硫酸（４４＋ａＪ）中に２
０℃で添加し３０分間攪拌した。この混合物に２．７−
ジーｎ−へブチル−４，５−ゾアミノタリサジン（ｓ、
６３ＩＩ）を添加し、全体を更に１時間、２０℃で攪拌
した。水（５ｇ）とメタノール（７，５１１＞との混合
物を１０分間に亘って一下絵加後、混合物を１１５℃に
加熱した＊１１５℃で３時間放置後、温度を１２０℃に
昇温させ、１２０±５℃で１６時間攪拌した。次いで反
応混合物を２０℃に冷却し、氷と水との混合物中に注ぎ
、−過し、固体を゛酸性を呈しなくなるまで況浄し、乾
燥すると、乾燥生成物８．１５．ｉｉ＋が得られ友。こ
の生成物をピリジｆ７．３，１ｉｔ）。最後［１００−
１２０石油エーテルで抽出すると、溶媒に溶解性の部分
的にメチル化した誘導体即ち２．７−ジーｎ−へブチル
−４，５−ゾアミノクリサジン、２．７−ジー１−へブ
チル−４−アミノ−５−メチルアミノ−クリすノン、及
び２，７−ジーｎ−へグチル−４，５−ジ（メチルアミ
ノ）クリナジンを含有する誘導体、１．６ｇが得られた
。

実施例５（１）の溶媒に溶解性の部分的にメチル化し九
誘導体をトールエンに溶解し、シＩＪ　ｄグルカラムに
かけた。まずトルエンで溶出させて分離を行い、次いで
トルエン：クロロホルム（９０：１０）で溶出させて回
収を行った。２つの主生成物を含−分１ｉｉｒｏ生成物
の構造をマススペクトルで確認した処、５７５　ａｍで
２２．１００の吸収係数を有する２、７−ノーｌ−へブ
チル−４，５−ゾ（メチルアｉ））クリサジン（５（ｅ
）　）でめった、第二分画の生成物の構造をマススペク
トルで確認し九処、融点１１０−２℃で６７５　ｎｍで
１９，５２２の吸光係数を有する２、１−ジーｎ−へｌ
チル−４−アイノー５−メチルアミノクリサジン［５（
ｂ）　］でおった。

実施例　６ ２．７−ゾーｎ−へグチル−４，５−ジアオノタリサジ
ン（２ｃ）の代りに勢量の２．７−＜）−ｍ−ペンチミ
ノクリサゾンの誘導体を製造した。非メチル化、部分的
にメチル化及び完全にメチル化しＮ＊４体の混合物（６
ａ）を実施例５と同様にして分離した。モノメチル化誘
導体（６ｋ）の融点は１４２−５℃で、吸光係数は６７
５　ｎｍで２３，７８５であった。

ジメチル化誘導体（６ｃ）の融点は１５８−１６０℃で
あった。

実施例　７ ２．７−ジーｎ−ペンチル−４，５−ジアミノクリサジ
ン（ｌ・：　１１．７４１を、９８嚢ｔｉＩＩ／を酸（
３２，６ｍ１）に２０℃で添加し３０分間攪拌した。こ
の混合物に硫酸ジメチル（１４゜１ｍ）を添加し、全体
を１５０−５℃で１２，５時間攪拌した。この間、３時
間後に更に硫酸ジメチル７．０５ｗｔ１を添加した０反
応混合物を氷／水に注ぎ、生成物をＦ遇し、酸性を呈し
なくなるまで水洗し、乾燥した（収量：　１１．９５）
。

粗生成物をビリノン（２２０ｍ）に６０’Ｃでスラリー
化し、水（１１０Ｒｊ）で希釈し、２０℃に冷却し、濾
過し、ピリシン／水（５０１５０，２０ｍｊ）、水の）
―で洗浄し、乾燥した（収量：　１０．６ｇ）。

ピリジン処理した物質を１００−１２０石油工−テ＃（
２００ｍｔ）、酢酸エチル（５０ＷＬｔ）で連続抽出す
ると、不溶性物質５．６Ｉｊが残った。溶媒抽出物（可
溶性物質を含有する）を蒸発乾固させ、４０−６０石油
エーテルで洗浄し、濾過し、乾燥すると、純粋な物漬（
生成物７　ｍ　）　４．３Ｊｉｌが得らねた。

クロロホルムに７１を４．２＆　、　２．７−ジーｎ−
（ンテルー４．５−ゾアミノクリサジン（１ｃ）を１．
２６９溶解させて混合物を生成し、蒸発乾固させた混合
物を４０−６０石油エーテル中で磨砕（ｇｒｌｎｄ）す
ると溶媒が蒸発して微細粉末（生成物７　ｂ　）　５．
３ｇが決った。

実施例　８ ２．７−ジーｎ−ペンチル−４，５−ジアミノクリサゾ
ン（１ｃ　：　１０．２５Ｊｉ’　）を、９８嚢硫ＩＩ
　Ｃ２５０Ｊ）と水（２５０ｇ）との混合物に２０℃で
添加後、混合物を８０−５℃に加熱した。ポルムアルデ
ヒドＨ液（３７％：４ａＪ）を０　、５　ｗｅずつ３０
分間隔で添加し、温暖を艶に３時間８ｏ−５℃で維持し
た。反応混合物を２０℃に冷却し、氷／水（２ｔ）Ｋ注
いだ、生成物を濾過し、酸性を址しなくなるまで水洗し
、乾燥すると、生成物８が１０ｆｉ得られた。

生成ｖ！ｌＪ７ｍ、７ｂ／Ｊび８　ＯＨＰＬＣ分析ＯＭ
ＪＩ、！］１１藏生成物が下記の組成を有していること
が判明した。

生成物　　　　　　生成物中の（チ）　　　ｗａｘｌ」
　　　１］　　　互ヱ　　　儲ｍ１７藤　　１９　　　
５１　　　３０　　６Ｂ８７ｂ　　　３８　　　３７　
　　２５　　　６２４８　　　４４　　　４６　　　１
０ 以下、′染料１（ｃ）”は実施例１　（ｅ）の生成物、
“染料５（ａ）”は実施例５（ａ）の生成物を指す。

実施例　９ 染料１　（ｅ）　（ブルー）８部と、１９８２年８月１
８日付出顧の英国特許出顧第８２２３７１８号明細書中
爽織例５（ｄ）の生成物である２、７−ゾーｎ−へブチ
ル−４−フェニルチオー５−（４−ｔ−ブチルフェニル
チオ）クリサジン（バイオレット）１５１ｉ１Ｓと、英
国特許分間第２０９４８２２号明細書中実施Ｔｈ１ｌｌ
の生成物である１−フェニルチオ−５−（４−１−！チ
ルーフェニルチオ）アントラキノン（イエロー）２０部
とを混合して、ブラック混合染料を調製した。

実施例　ｌＯ 実施例９と同じ染料を使用し、！ルー染料１２部、バイ
オレット染料２０部、イエロー染料３０部を混合してブ
ラック混合染料をｖＩ４製した。

実施例　１１ 染料１　（ｅ）　（グルー）１０部と、実施例９で使用
したバイオレット染料１０部と、実施例９で使用したイ
エロー染料２０部と、英国特許む呻稟２０９４８２２Ａ
号明細嚢中実施例２２の生成物である１、５−ジー（４
−ｔ−プチルフェニルデオ）−４−フェニルチオアント
ラキノン（オレンジ）３０部と、染料５　（ａ）（グル
ーグリーン）即ち実施例９で使用したブルー染料の部分
メチル化鋳導体１０部とを混合して、ブラック街合染料
を調製した。

より長細、より短鎖又は分枝鎖のアルキル餉をＯＨＯ、
Ｎ１−１２ を有する比較染料を、実施例で使用した〇５−８−ｎ−
アルカナルの代シに適当なアルカナルを、及び／又は実
施例で使用したクリサジンの代夛にアントラルフィンを
出発材料としてｌＷ］様に製造した。

液晶物雀中の一般式ｌの化合物の性質を下記表に示す、
比較のために１分枝鎖の異性体、短鎖及び長鎖のＩｔｌ
ｎ体、一般式ｌの化合物の性質も示す。

家　　＊　　　　　　　　１　　　嘘 ＃−−ボ　ダ　ボ　メ　ボ　ボ　　　　（ポ　（慎　ダ
　Ｊ 表　　　ｌ 化合物 実施例 μ−カーＡ−（６ｋ　）　　　　０．７２　　　　　３
．３ｎ−”；’Ｆ’ｚｘ（５ｂ）　　　０．６Ｂ　　　
　　　（１，５本地＊９ν１゜ ／ｆソーグロピル　　　　０．６３　　　　　　　　中
　　　　　率表　　　門 （、旦）　　　　　　　　　（ｗｔチ）鷹」１例ユ ユーゾチル（６ｃ）　　　　　　０．６６　　　　　　
　０．９　　　　ネ１−ｗ−ｈンル（５ｃ）　　　　０
．６７　　　　　　　０．５　　　　本ヤ貌咳１頭 イソーグロビル　　　　０．５４　　　　　　　　　　
　１表１−ｖの付記 （１）表１−Ｖのオーダノ譬うメータ、溶解度及び安定
性は、液晶物質Ｅ４３中で、２０℃でＩ［定した結果で
ある。前記Ｅ４３は、英国特許公開第２０８１７３６号
明細書にホス）Ｂとして言及されている物質で、Ｐｏｅ
ｔ＊、Ｄ＠ｒｍ＠ｔのＢＤＨＩＬｔ４よシ市販されてい
る。

（１１）安定性は、ルＷのリンコートした水銀蒸気ラン
プで３０℃で所定時間照射後の最大級ぶをノ奇−セント
で示した。

ＣｕＤ　　表Ｖ中、＠８”及び＠Ｓｅｔ”は適当な液晶
物置中でのオーイノ４ツメータ及び俗解ｆ（ｍＪｔ嚢）
を指す。

曖ψ　本は測定せずを指す。

Ｍ　表１の染料基の後の０内の数字−例えば実施例（一
般式１）たるヘッディングの下の一−ブチル”の後の“
（ｌａ）”−は、その数字の実施例の染料混合物を示す
。

（Ｖｌ）　　ＺＬＩ　　１１３２　：英国特許公開＠　
２０８１７３６号明細書のホストＣ（西独のＤａｒｍｓ
ｔａｄｔ　ＯＴＩＭ＊ｒｅｋ　Ｇｏ、より市販）； ＺＬＩ　　１６９５　：　ＥＭ＠ｒｅｋ　ＣＯ，より市
販；ＦＢＣＯＥｓｔ＠ｒ　　：英１ｔｉｌｉ４Ｉ＃ｌ！
Ｆ公開第２０９３４７５号明細書のホス）１２（これは
負のＷｓｔＪＩ４方性七壱するホスト）； ｐｒ；ｃｉｔ　：下記の組成を有する・化合物　　　　
　　　　　　電量（イ）添付図面を参照しながら、本発
明を具体化し九液晶装置の負体例を説明する。

第１図に示される如く、フレデリック効果（正Ｏネマチ
ック）型の液晶ディスプレイは、液晶物質層６を収容す
る２枚のガラススライド４．Ｉｓからなる液晶セル３を
含む、この液晶物質社基本的には多色性染料を１ｆｔ／
正のネオデック瞼質である。

例えば酸化錫からなる電極７．８はスライド４．５の内
嵌向上に配列される。プラシンをかまたアルミニウム反
射１ｉ２７をスライド５の後に配置してもよい。

セル３を組立る前に、スライド４．５（既に電極７．８
を担持している）の内表面に一酸化珪素又は弗化マグネ
シウムを被覆させる。この被覆は、例えば英国特許明細
置部ｊ、４５４，２９６号に開示されるように、スライ
ド表面に対して約５の角度で例えば−酸化珪素の流れを
スライド上に蒸着させることによって形成される０組立
る際に、相互に平行な２枚のスライド４．５上の蒸着方
向に合わせてスライドを配置する。そのような被覆によ
って、曽櫟表面の液晶分子は単一方向（蒸着方向に平行
）で、隣接するスライド表面に対し約２５〜３５、代表
的には３０の角度をなして存在する。結果として、液晶
分子は、矢印１３　（第１図）で示されるように平行な
ホモジニアス組滅の状態で存在する。

准晶分子とゲスト−ホストの関係にある染料分子は、セ
ル３に対して比較的強く着色した外観を与えるホモジニ
アス組織に粗く存在する（染料が可視スペクトル全体に
冨って均一に吸収するなら、この外観はブラック又はグ
レーである）。

ＳａＷ實６の整列方向に平行な透過軸を有するセル３の
前又は背後に１−かれた単−偏光子ｌ（第１図では前方
に示される）により、この状１１ｍ１３ち１オフ”状態
に於けるディスプレイのカラーが高められる。この内１
列によって、入射光又は反射光の＃Ｌ気ベクトルは染料
分子の変化に刺してほぼ平向に限定される。

“オン”状態を与えるべく電極７と８の間に適当な電圧
例えは数ゲルト（効果を与える閾値より大きい）が印加
されると、液晶物質分子はホメオトロピック縮絨にスイ
ッチされる、即ちスライド４．５に垂直な軸に１つた電
場に平行に存在する。

ゲスト−ホスト効果によって、染料分子もこの組織に変
侵され且つ、スライＰ４，５に垂直な方向でセル３上に
入射する光に対して実質的に平行な長軸を有し〔即ち染
料分子は実質的Ｋ“エンドーオｙ”（＠ｎｄ−ｏｎ）状
態にある〕、筒囲光の吸収は実際上減少する。これによ
抄セル３は比較的明るい又は弱く着色した外観を呈する
。

電極７と８がそれぞれスライド４と５の内表面ノ一部の
みを釉う場合には、“オフ”状態ニ於いて、セル３全体
が強く着色（即ち強く反射）して晃え、一方５オン”状
態では、電接７，８間の液晶物宴６の頚城のみが明るく
又は弱く着色して見える。６オン”状態のセル３の残り
の部分は強く着色して、即ち”オフ”状態そのままに見
える。

（多色性染料が可視スペクトル全体に亘って均一に吸収
するなら、強い着色はブラック又はグレーに見える。） このようにして１［ｍ７．８を別々の文字面部、例えば
区圧源（図示せず）に別々に接続しうる数字棒（ｂａｒ
ｓ　ｏｆ　ａ　ｄｌｇｌｔ　）に紙形することによ如、
Ｌ号又は文字を六本しうる。これは組立る前に電＝　７
．　ｓを形成するために用いられる層例えばＳ　ｎ　Ｏ
２をホトエツチング（公知の方法で）Ｋよ如達成しても
よい。

向えば、第３図の時き↑デ１スプレィに於いて電憧７，
８は時間を表示すべく４艙の７鵠の数椰を伽えるように
形ｂｔされている：例えば第３図に示される如く数字Ｖ
ｉ１２．４５を示している０通常の時計表示に於ける如
く、表示の作動を示すためのノ４ルス期間ドツトＰ　（
ｐｕｌｓ＠ｄ　ｐ＠ｒｉｏｄ　ｄｏｔ　Ｐ）も含まれる
。

−Ｌ述の１シη″−６として１ゾ・用するに珈する着色
された液晶物質の例は、ホス）Ｂ４３に溶解した実施例
９．ｌＯ又は１１に記載した！ラック染料混合物である
（物質６０層の厚みは１２μｍである）。

本発明を具体化し九別の装置に於いて、プレスデリック
からネマチックへの相変化効果は公知の方法で行われる
◆電極担持ス２イド４，５の内表面にＭｇＦ２又は８１
Ｏを被榎せず、偏光子ｌを必要とせず、及びこの場合の
液ム物貿６が実質的に長いピッチの（多色性染料を含有
する約２μｍ程変の分子状螺旋ピッチを有する）コレス
テリッタ物質であることを除けば第１図〜第３図を参照
し乍ら上述した方法とｒ＃ｉＵ様にして構成される。上
に定義した染料混合物１．２又は３（第１図〜第３図を
参照しながら説明した特殊なフレブリックス効果装置に
於いて用いられたような）を含有するホストＥ４３のう
ちの一つが適当な物質である（物質６の階の厚みは１２
μｍである）。

”オフ”状態（印加電圧を伴わす）に於いては、この場
合（フレブリックス効果デバイスに於ける如く）セル３
は強く着色して見える。この状態での液晶物質６は不魁
則な分子螺旋配列からなる乱されない縮絨の状紗にある
。染料分子はダスト−ホスト効果１（−よって−１じ１
列をとる。光の伝憎方向に垂直又は鯛めをこなっている
染料分子によって、スライド４を介してＷ實６上に入射
する一囲の白色光が部分的に吸収されるために、強く着
色する（この着色はブラック又はダークグレーでありう
え）。

６オン”状殖、に於いては、ホメオトロピック縮絨ν１
１ち電極７．８間の餞晶分子か実質的に再配向されてス
ライド４．５に垂直に存在する状部を与えるのに充分な
電圧、（代表的にはｌＯ〜１５＆ルト）が［極７，８間
に印加される。電極７．８間の染料分子ンｊゲストーホ
スト効果によってこの配列に再配向さｔ【る、染料分子
がセル３に＃直伸ちスライド４．５に哄筐ら方間に（ス
ライド４を介して）伝播する崗囲光に対して実質的に１
エンド−オン１（・ａｄ−ｏｎ）にあるために、この状
態では（フレブリックス効果装置による如＜）ｔ６７．
８間の領域は明るく、又は弱く着色して賛える。

この場合の適切なホストは上記した１４３（９６１４％
）にＣＢ１５（４本り饅）を加えたものである。実施例
９．１０又はＩＩＫ紀赦した染料混合物をダスト染料と
して用いてもよい。

ＣＢＩ　５けＢＤＨ社によって提供された化合物

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を具体化したフレブリックス効果デイス
ゾレイ装置の分解朝立図、第２図は第１図に示される装
置の断面図、及び第３図は第１図と第２図に示される如
く組み立てられた液晶ディスフレイを有する時針の正面
図である。 １・・・イμ光子、３・・・液晶セル、４．５・・・ス
ライド、６・・・液晶物質、７，８・・・隠棲、２７・
・・反射板、Ａ・・・反射光、Ｂ・・・部門光。 代蔑入ｔｒ壜士今　　　村　　　　プ”−＊１面の浄書
（内容に変更りし） 第１頁の続き 優先権主張　＠１９８２年８月１８日■イギリス（ＧＢ
）■８２２３８５２ ０発　明　者　デイヴイッド・ジョン・トンプスン イギリス国マンチェスター・ホ ワイトフィールド・オールド・ ホール・パーク・マール・クロ フト５０ ０発　明　者　デイヴイッド・フランシス・ニュートン イギリス国うンカシャー・オー ・エル２７アール・エフ・エ ヌ・アール・オールダム・ショ ー・ハイ・コンプトン・コツプ ワルド・アヴエニュー３ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　　　昭和５８年特許願第６０６３５号
２、発明の名称　　　ゲスト−ホスト液晶装置に適する
物質及び液晶電気光学装置 ３、補正をする者 事件との関係　　特許用願人 名　称　　　　イギリス国 ４、代　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４
号　山田ビル５、補正命令の日付　　　自　発 ６、補正により増加する発明の数 ７゜ ８゜

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）液晶物質と多色性染料との溶液から成るゲスト−
   ホスト液晶装置に適する物質であって、前記染料が水可
   溶性で且つイオン性の置換基を含まず且つ一般式１ （式中、Ｒ及びＲ１は夫々別圏に炭素数４〜７０塁−ア
   ル中ル基であり、Ｒ及びＲは夫々別個に水嵩及び炭素数
   １〜４のアルキル基から成るグルーｌから選択される） を有する少なくとも一種のアントラキノン化合物から成
   ることを特徴とする物質。
2. （２）　　溶液の少なくとも９０重量−が液晶物質であ
   るととｔ−特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の物
   質。
3. （３）　　液晶物質が正の誘電異方性を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の物質。
4. （４）液晶物質が負の誘電異方性を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１ＪＩＪＫ記載の物質。
5. （５）　　一般式ｌ中８及びＲ１が（ロ）−であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の物質。
6. （６）一般式ｌ中Ｒ２及びＲ６が共に水素であることを
   特徴とする特許請求の範ｉ！ｔ！第５項に記載の物質。
7. （７）一般式Ｉの化合物が、式 を有することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載
   の物質。
8. （８）一般式ＩＯ化合切が、式 を有することを特徴とする特Ｉｌｆ艙求の範囲第６項に
   記載の物質。
9. （９）一般式ｌの化合物が、式 を有することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載
   の祷λ。 Ｃ１一般式１の化合物が式 ＨＯＯＨ を有することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載
   の物質。 Ｏカ　Ｒ２及びＲＭの少なくとも一方がＣ４−４−アル
   中ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の物質。 （ロ）一般式ｌ中のＲ１及びＲ２が同一であ）且つｎ−
   プｆル又ｔｊｎ−へ中シルのいずれかであり、Ｒ２はＨ
   であり　Ｒ３がＣ１−４−アル中ルであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１１項に記載の物質・ （至）多色性染料が、特許請求の範囲第１２項に記載の
   化合物の少なくとも１種を含む混合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１２項に記載の物質。 Ｃ４多色性染料が、特許請求の範囲第１２項に記載の化
   合物の少なくと４１ａｍを含む混合物であり、前記少な
   くともｌ檀の化合物が一般式１（式中、Ｒ及びＲは同一
   であり且つｎ−ノナル又ｉｆｆ　ｎ　−ヘキシルのいず
   れかであり、Ｒ及びＲの一方が水素で他方がＣ１−４−
   アル中ルである）の化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１３項に記載の物質。 Ｃ４Ｓ合物が更に一般式１（式中、Ｒ及びＲ１は同一で
   あシ且つｎ−ブチル又はｎ−ヘキシルのいずれかであり
   、Ｒ及びＢは共にＣ，、−アル中ルである）の化合物の
   少なくとも一檜を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   編１４項に記載の物質・ （ロ）一般式１の化合物の両方又は全てが岡じＲ及びＲ
   １を有することｔ特徴とする％軒績求Ｏ範目第１４墳又
   ｒｉ第１５墳に記載の物置。 （ロ）物質に混和される一般式■の化合物中、Ｒ２又は
   Ｒ又は両方がＣ１−４−アル中ル基であり、Ｃ１−４−
   ア）Ｉｔ−ｄＰル基がメチル基である特許請求の範囲第
   １項及び＠１３項乃至第１６項のいずれかに記載の物繊
   。 αＩ４　　液晶物質がジアノＣフェニルと８０℃以上の
   クリアリングポイントを有する物質との混合物から成る
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の物質。 （１１液ａ物質か、シアノビフェニル　シクロへ中サン
   化合物と８０℃以上のクリアリングポイントを有する物
   質との混合物から成ることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の物質。 （イ）液晶物質が、式 （式中、Ｒ４及びＲ１はアルキル又はアルコシ午基ル又
   は脂墳式項構造を示す） を有するエステルの混合物から成ることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の物質。 し給　液晶物質が、式 （式中、ＲｏはＣ２−９−ｎ−アル中ルである）を有す
   る化合物と８０°０以Ｅのクリアリングポイントを有す
   る物質との混合物から成ることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の物′繊。 に）液晶物質が前記し念４定の液晶物質のいず五かであ
   ることを特徴とする請求 項にａ己畝の吻ｄ０ （ニ）染料中に含まれる各化合榔に対する染料の分子吸
   光係数と溶解度との積が少なくと本５〇一であることを
   待磁とする櫓＃！Ｆ請求の範Ｈ第１項に６己畝の鳴一擺
   。 一　多色性染料に色まれる各化合榔が、物質の０、５乃
   全１０重１優にあえることを階倣とする特許請求の範囲
   第１項に記載の物質。 （ニ）多色性染料に含まれる各化合物が物質の０、５乃
   芋５重鎗チにあたることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の物質。 −　（至）多色性染料が種々の力ンーを有する染料の混
   合物から成り、これらの染料の少くとも１橿が一般式１
   の染料化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の物質。 （財）多色性染料がブルー染料、・？ーグル又はレッド
   ／・母−グル染料及びイエロー染料の混合物を含み、創
   記！ルー染料が一般式１の化合物であることｔ−愕１叔
   とする特許請求の範囲第２６項に記載の物質。 ＠　混合物が更にオレンノ染料を含与、ニュートラルカ
   ラーの混合物からなることｔ％漱とする特許請求の範囲
   第２７項に記載の物質。 四　多色性染料か、イエロー染料、レッド又は、ｆ　−
   　ｆル／レツド染料、ブルー染料及び！ルー／グリーン
   染料からなるニュートラルカラーの混合物から成り、室
   記矛一染料及び！ルー／グリーン染料が一般式ｌの化合
   物である特許請求の範囲第２６項乃全第２８項のいずれ
   かに記載の物質。 （ニ）　イエロー染料が一般式Ｙを有することを籍はと
   する特許請求の範囲第２７項乃全第２９項のいずれかに
   記載の吻″貞。 ｅ３ｔＪ　　染料混合物が一般式Ｐのレッド／・母−デ
   ル染料を含むことを％黴とする特許請求の範囲第２７項
   乃壬第２９項のいずれかに記載の物質。 ０埠液晶４１′ＩＩＬがコレステリックからネマチック
   への相変化効果装置用に適しており且つ、中ラル剤とネ
   マチノク液晶ｖＩＪ質とから成ることを待倣とする特許
   請求の範囲第１項，第１８積，第１９項及び第２１項の
   いずれかに記載の物質。 （至）装置が、少くとも１枚が光学的に透明である２枚
   の電気的に絶縁された基板と、基板内表面上のＩ［極と
   、基板間に収容された誘電物質からなるフィルムとから
   成っており、誘電物質が特許請求の範囲第１項に記載の
   染色され大液晶物質であることを特徴とする液晶電気光
   学装置。 ０４　　装置がコレステリックからネマチックへの相変
   化効果装置であることをｑＩｉｆＩＬとする特許請求の
   範囲第３３項に記載の液晶装置。 （至）装置が７レデリツクス効果装置であることを％徴
   とする特許請求の範囲第３３項Ｋｌｌｉｌ！載の液晶装
   置。 （至）装置が損れネ▼チツタ効果装置であることを特徴
   とする特許請求の範囲第３３項に記載の液晶装置。