JPH11193312A - 無水マレイン酸またはマレイン酸とフッ素化されたオレフィンとの共重合体 - Google Patents
無水マレイン酸またはマレイン酸とフッ素化されたオレフィンとの共重合体Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/186—Monomers containing fluorine with non-fluorinated comonomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フッ素化されたオレフィンと無水マレイン酸
または酸の共重合体およびその製造方法の提供 【解決手段】 （ａ）ヘキサフルオロプロピレン少なく
とも１モルパーセントと；（ｂ）テトラフルオロエチレ
ン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、エチレン、
クロロトリフルオロエチレン、およびフッ化ビニリデン
の１つ以上を少なくとも合計で１モル％と；（ｃ）無水
マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレイン酸また
はジクロロマレイン酸の１つ以上を合計で０．０３から
約５モル％とから誘導される反復単位を含むことを特徴
とするポリマー。
または酸の共重合体およびその製造方法の提供 【解決手段】 （ａ）ヘキサフルオロプロピレン少なく
とも１モルパーセントと；（ｂ）テトラフルオロエチレ
ン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、エチレン、
クロロトリフルオロエチレン、およびフッ化ビニリデン
の１つ以上を少なくとも合計で１モル％と；（ｃ）無水
マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレイン酸また
はジクロロマレイン酸の１つ以上を合計で０．０３から
約５モル％とから誘導される反復単位を含むことを特徴
とするポリマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】無水マレイン酸、マレイン
酸、無水ジクロロマレイン酸、またはジクロロマレイン
酸と、フッ素化されたオレフィンとの新規の共重合体
を、過フッ素化されたアルキルカルボン酸あるいは液体
または超臨界の二酸化炭素またはヘキサフルオロプロピ
レンのような溶媒の存在下で非水系の媒質中のフリーラ
ジカル重合により調製した。
酸、無水ジクロロマレイン酸、またはジクロロマレイン
酸と、フッ素化されたオレフィンとの新規の共重合体
を、過フッ素化されたアルキルカルボン酸あるいは液体
または超臨界の二酸化炭素またはヘキサフルオロプロピ
レンのような溶媒の存在下で非水系の媒質中のフリーラ
ジカル重合により調製した。
【０００２】
【従来の技術】フッ素化されたポリマーは商業の重要な
品目であり、たとえば、それらの熱的および化学的抵抗
性、およびそれらのしばしば異常な表面特性について特
に注目されている。しかし、（たとえば基体に対する低
い接着力のような）これらの異常な特性はしばしばそれ
ら自身がこれらのポリマーの使用において問題点ともな
るので、改質された特性を有するフッ素化されたポリマ
ー（および共重合体）は常に求められている。
品目であり、たとえば、それらの熱的および化学的抵抗
性、およびそれらのしばしば異常な表面特性について特
に注目されている。しかし、（たとえば基体に対する低
い接着力のような）これらの異常な特性はしばしばそれ
ら自身がこれらのポリマーの使用において問題点ともな
るので、改質された特性を有するフッ素化されたポリマ
ー（および共重合体）は常に求められている。
【０００３】一定の官能基、特に極性の官能基がフルオ
ロポリマーの特性を改質できることが知られているが、
他の望ましい特性を犠牲にすることなしにこれらの基を
フルオロポリマー中へ組み込むことは、種々の理由によ
りしばしば困難である。たとえば、必要とされるモノマ
ーがフッ素化されたモノマーと共重合しないか、または
共重合において他の望ましくない効果をもたらす、ある
いは極性基を含有するモノマーの組み込みが得られるポ
リマーの化学的および／または熱的な安定性に不利に作
用する可能性がある。そのような重合に対して無水マレ
イン酸またはマレイン酸が望ましいコモノマーであるこ
とが知られているとはいえ、フルオロポリマー中へのこ
れらのモノマーの組み込みに対する実用的な方法は今ま
で欠けており、したがってそのようなポリマーの調製お
よび使用は棚上げにされてきた。
ロポリマーの特性を改質できることが知られているが、
他の望ましい特性を犠牲にすることなしにこれらの基を
フルオロポリマー中へ組み込むことは、種々の理由によ
りしばしば困難である。たとえば、必要とされるモノマ
ーがフッ素化されたモノマーと共重合しないか、または
共重合において他の望ましくない効果をもたらす、ある
いは極性基を含有するモノマーの組み込みが得られるポ
リマーの化学的および／または熱的な安定性に不利に作
用する可能性がある。そのような重合に対して無水マレ
イン酸またはマレイン酸が望ましいコモノマーであるこ
とが知られているとはいえ、フルオロポリマー中へのこ
れらのモノマーの組み込みに対する実用的な方法は今ま
で欠けており、したがってそのようなポリマーの調製お
よび使用は棚上げにされてきた。
【０００４】比較的高い割合のフッ素化されたオレフィ
ン、特に高度にフッ素化されたオレフィン、を含有する
ポリマーは、ＭＡＮを用いて共重合することにより形成
されるよりはむしろ、一般にＭＡＮ（またはＭＡＮ共重
合体）を用いてグラフトされてきた。たとえば、M. Mil
ler 等のJ. Appl. Polym. Sci.、第１４巻、２５７〜２
６６ページ（１９７０）、ドイツ特許公開第４，２１
０，５９４号公報、米国特許第５，５７６，１０６号、
第４，５０６，０３５号、オーストラリア特許第５５
０，９６１号、および欧州特許公開第７６１，７５７号
公報および第６５０，９８７号公報を参照されたい。こ
れらの参照の多くはそのようにグラフトされたポリマー
の使用についてもまた記載しており、それらはここでの
ポリマーにもまた適用できる。
ン、特に高度にフッ素化されたオレフィン、を含有する
ポリマーは、ＭＡＮを用いて共重合することにより形成
されるよりはむしろ、一般にＭＡＮ（またはＭＡＮ共重
合体）を用いてグラフトされてきた。たとえば、M. Mil
ler 等のJ. Appl. Polym. Sci.、第１４巻、２５７〜２
６６ページ（１９７０）、ドイツ特許公開第４，２１
０，５９４号公報、米国特許第５，５７６，１０６号、
第４，５０６，０３５号、オーストラリア特許第５５
０，９６１号、および欧州特許公開第７６１，７５７号
公報および第６５０，９８７号公報を参照されたい。こ
れらの参照の多くはそのようにグラフトされたポリマー
の使用についてもまた記載しており、それらはここでの
ポリマーにもまた適用できる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】熱的および化学的抵抗
性、および異常な表面特性を有するフッ素化されたポリ
マーの、たとえば基体への低い接着性などの使用時に問
題点と成り得る性質を改質することができれば、上記の
有用な特性を発揮するのに非常に有用である。本発明は
この問題点を解決する共重合体を提供する。
性、および異常な表面特性を有するフッ素化されたポリ
マーの、たとえば基体への低い接着性などの使用時に問
題点と成り得る性質を改質することができれば、上記の
有用な特性を発揮するのに非常に有用である。本発明は
この問題点を解決する共重合体を提供する。
【０００６】上記の問題点を解決するために、極性の官
能基を用いることが有効であることは知られているが、
現在までその官能基を組み込む実用的な方法がなかっ
た。本発明は、極性官能基をフッ素化されたポリマーに
導入する実用的な方法もまた提供する。
能基を用いることが有効であることは知られているが、
現在までその官能基を組み込む実用的な方法がなかっ
た。本発明は、極性官能基をフッ素化されたポリマーに
導入する実用的な方法もまた提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は第１のポリマー
に関し、前記第１のポリマーが： （ａ） ヘキサフルオロプロピレン少なくとも１モル％
と； （ｂ） テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、トリ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、エチ
レン、およびフッ化ビニリデンの１つ以上を合計で少な
くとも１モル％と； （ｃ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレ
イン酸またはジクロロマレイン酸の１つ以上を合計０．
０３から約５モル％とから誘導される反復単位を含むこ
とを特徴とする。
に関し、前記第１のポリマーが： （ａ） ヘキサフルオロプロピレン少なくとも１モル％
と； （ｂ） テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、トリ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、エチ
レン、およびフッ化ビニリデンの１つ以上を合計で少な
くとも１モル％と； （ｃ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレ
イン酸またはジクロロマレイン酸の１つ以上を合計０．
０３から約５モル％とから誘導される反復単位を含むこ
とを特徴とする。
【０００８】本発明は第２のポリマーに関し、前記第２
のポリマーが： （ａ） テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフル
オロエチレン少なくとも１モル％と； （ｂ） 以下の化合物の少なくとも１モル％： エチレン、式Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 （ここでＲ1 は１個か
ら１０個の炭素原子を含有するアルキル基またはハロゲ
ン置換アルキル基であり、および必要に応じてパーフル
オロアルキレンまたはパーフルオロアルキルセグメント
の間に１つ以上のエーテル酸素原子を有してもよい）、
パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン）、Ｆ2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ
2 （ここでｐは１または２である）および（Ｉ）の化合
物と（ここでＲ8 およびＲ9はそれぞれ独立にフッ素ま
たは１個から４個の炭素原子を含有するパーフルオロア
ルキル基である。）；
のポリマーが： （ａ） テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフル
オロエチレン少なくとも１モル％と； （ｂ） 以下の化合物の少なくとも１モル％： エチレン、式Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 （ここでＲ1 は１個か
ら１０個の炭素原子を含有するアルキル基またはハロゲ
ン置換アルキル基であり、および必要に応じてパーフル
オロアルキレンまたはパーフルオロアルキルセグメント
の間に１つ以上のエーテル酸素原子を有してもよい）、
パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン）、Ｆ2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ
2 （ここでｐは１または２である）および（Ｉ）の化合
物と（ここでＲ8 およびＲ9はそれぞれ独立にフッ素ま
たは１個から４個の炭素原子を含有するパーフルオロア
ルキル基である。）；
【０００９】
【化４】
【００１０】（ｃ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水
ジクロロマレイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ
以上を０．０３から約１０モル％とから誘導される反復
単位を含むことを特徴とする。
ジクロロマレイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ
以上を０．０３から約１０モル％とから誘導される反復
単位を含むことを特徴とする。
【００１１】本発明は第３のポリマーに関し、前記第３
のポリマーが： （ａ） フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、またはクロ
ロトリフルオロエチレン少なくとも１モル％と； （ｂ） 無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマ
レイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を０．
０３から約１０モル％とから誘導される反復単位を含む
ことを特徴とする。
のポリマーが： （ａ） フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、またはクロ
ロトリフルオロエチレン少なくとも１モル％と； （ｂ） 無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマ
レイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を０．
０３から約１０モル％とから誘導される反復単位を含む
ことを特徴とする。
【００１２】同様にここで開示されるものは、本質的に
非水系の重合システム中でのフリーラジカル重合による
フルオロオレフィンを伴う無水マレイン酸、マレイン
酸、無水ジクロロマレイン酸またはジクロロマレイン酸
の共重合体の製造のためのプロセスであり、ここでその
改善点は、式Ｒ6 ＣＯＯＨの化合物（ここで、Ｒ6 は１
個から６個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキル
基）、液体または超臨界の二酸化炭素、あるいは液体ま
たは超臨界のヘキサフルオロプロピレンの１つ以上をを
溶媒として用いることを具備する。
非水系の重合システム中でのフリーラジカル重合による
フルオロオレフィンを伴う無水マレイン酸、マレイン
酸、無水ジクロロマレイン酸またはジクロロマレイン酸
の共重合体の製造のためのプロセスであり、ここでその
改善点は、式Ｒ6 ＣＯＯＨの化合物（ここで、Ｒ6 は１
個から６個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキル
基）、液体または超臨界の二酸化炭素、あるいは液体ま
たは超臨界のヘキサフルオロプロピレンの１つ以上をを
溶媒として用いることを具備する。
【００１３】さらに開示されるものは、ここで開示され
た組成物を用いて被覆される被覆された基体、前記被覆
された基体に接着された追加の基体を加えた前記被覆さ
れた基体を含む複合材構造、およびここで開示された組
成物を有する熱可塑性樹脂の溶融配合物である。
た組成物を用いて被覆される被覆された基体、前記被覆
された基体に接着された追加の基体を加えた前記被覆さ
れた基体を含む複合材構造、およびここで開示された組
成物を有する熱可塑性樹脂の溶融配合物である。
【００１４】
【発明の実施の形態】マレイン酸（ＭＡＣ）、無水マレ
イン酸（ＭＡＮ）、無水ジクロロマレイン酸（ＤＣＭＡ
Ｎ）、またはジクロロマレイン酸（ＤＣＭＡＣ）（また
は集合的にＭＡ）をフッ素化されたオレフィンから誘導
されたポリマー中に組み込むことのためのここで開示す
るプロセスは、そのようなフッ素化されたオレフィンを
非水系システム中でフリーラジカル重合するための先行
技術のプロセスに類似している。ＭＡの好ましいモノマ
ーはＭＡＣおよびＭＡＮである。
イン酸（ＭＡＮ）、無水ジクロロマレイン酸（ＤＣＭＡ
Ｎ）、またはジクロロマレイン酸（ＤＣＭＡＣ）（また
は集合的にＭＡ）をフッ素化されたオレフィンから誘導
されたポリマー中に組み込むことのためのここで開示す
るプロセスは、そのようなフッ素化されたオレフィンを
非水系システム中でフリーラジカル重合するための先行
技術のプロセスに類似している。ＭＡの好ましいモノマ
ーはＭＡＣおよびＭＡＮである。
【００１５】フッ素化されたオレフィンとは、少なくと
も１つのビニル基の水素原子がフッ素原子で置換される
ところの化合物を意味する。したがって、有用なフッ素
化されたオレフィンは、テトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキ
サフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フッ化ビニリデン
（ＶＦ２）、フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロビニ
ルメチルエーテル、パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテ
ル）（ＰＥＶＥ）、およびパーフルオロ（プロピルビニ
ルエーテル）（ＰＰＶＥ）を含むが、３，３，３−トリ
フルオロプロペンおよびビニルトリフルオロメチルエー
テルのようなオレフィンを含まない。
も１つのビニル基の水素原子がフッ素原子で置換される
ところの化合物を意味する。したがって、有用なフッ素
化されたオレフィンは、テトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキ
サフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フッ化ビニリデン
（ＶＦ２）、フッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロビニ
ルメチルエーテル、パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテ
ル）（ＰＥＶＥ）、およびパーフルオロ（プロピルビニ
ルエーテル）（ＰＰＶＥ）を含むが、３，３，３−トリ
フルオロプロペンおよびビニルトリフルオロメチルエー
テルのようなオレフィンを含まない。
【００１６】ここで、ＭＡＣが用いられるところのいか
なる組成物またはプロセスにおいても、同一の必要なお
よび望ましい割合において、フマル酸が置換してもよ
い。
なる組成物またはプロセスにおいても、同一の必要なお
よび望ましい割合において、フマル酸が置換してもよ
い。
【００１７】ここで、“から誘導される反復単位”と
は、明示された反復単位（およびそれらを誘導したモノ
マー）がフルオロポリマー中に付加重合により、および
たとえばグラフトすることによらずに組み込まれたこと
を意味する。すでに存在するポリマー上にＭＡＮのよう
な化合物をグラフトすることは、異なる構造を有するポ
リマーを与える。一般に、フルオロポリマー上にグラフ
トされたＭＡＮ部分はポリマーの側鎖であり、主たるポ
リマー鎖の一部ではない。
は、明示された反復単位（およびそれらを誘導したモノ
マー）がフルオロポリマー中に付加重合により、および
たとえばグラフトすることによらずに組み込まれたこと
を意味する。すでに存在するポリマー上にＭＡＮのよう
な化合物をグラフトすることは、異なる構造を有するポ
リマーを与える。一般に、フルオロポリマー上にグラフ
トされたＭＡＮ部分はポリマーの側鎖であり、主たるポ
リマー鎖の一部ではない。
【００１８】非水系システム中でのそのようなモノマー
のフリーラジカル的に重合された重合（および共重合）
は知られており、たとえば、米国特許第５，６３７，６
６３号、W. Gerhartz 等の編集した、Ullmann's Encycl
opedia of Industrial Chemistry、第Ａ１１巻、VCH Ve
rlagsgesellschaft mbH, Weinheim, １９８８、３９３
〜４２９ページ、およびH. Mark 等の編集した、Encycl
opedia of Polymer Science and Engineering 、第１６
巻、John Wiley & Sons, New York, １９８９、５７７
〜６４８ページを見よ。それらの全ては参照により本明
細書の一部をなすものとする。そのような重合システム
の条件は、作成されているポリマー中にＭＡを組み込む
ために著しく変更する必要がなく、ただ１つ以上の上述
した溶媒および、もちろん、１つ以上のＭＡＮ、ＭＡ
Ｃ、ＤＣＭＡＮ、またはＤＣＭＡＣを含むだけである。
非水系システムとは、重合プロセス中に別個の主に水性
の相が有意の量で存在しないこと、および好ましくは全
く存在しないことを意味する。なぜならＭＡＣおよびＤ
ＣＭＡＣは水に可溶であるので、水性の相が存在すると
きにはそれらはフッ素化されたモノマーと容易には共重
合しない。同様に、水が存在するときには、ＭＡＮまた
はＤＣＭＡＮはそれぞれＭＡＣまたはＤＣＭＡＣに容易
に変換される。逆に、もし重合がより高い温度において
実行されるならば、ＭＡＣまたはＤＣＭＡＣはそれぞれ
ＭＡＮまたはＤＣＭＡＮに脱水される可能性がある。
のフリーラジカル的に重合された重合（および共重合）
は知られており、たとえば、米国特許第５，６３７，６
６３号、W. Gerhartz 等の編集した、Ullmann's Encycl
opedia of Industrial Chemistry、第Ａ１１巻、VCH Ve
rlagsgesellschaft mbH, Weinheim, １９８８、３９３
〜４２９ページ、およびH. Mark 等の編集した、Encycl
opedia of Polymer Science and Engineering 、第１６
巻、John Wiley & Sons, New York, １９８９、５７７
〜６４８ページを見よ。それらの全ては参照により本明
細書の一部をなすものとする。そのような重合システム
の条件は、作成されているポリマー中にＭＡを組み込む
ために著しく変更する必要がなく、ただ１つ以上の上述
した溶媒および、もちろん、１つ以上のＭＡＮ、ＭＡ
Ｃ、ＤＣＭＡＮ、またはＤＣＭＡＣを含むだけである。
非水系システムとは、重合プロセス中に別個の主に水性
の相が有意の量で存在しないこと、および好ましくは全
く存在しないことを意味する。なぜならＭＡＣおよびＤ
ＣＭＡＣは水に可溶であるので、水性の相が存在すると
きにはそれらはフッ素化されたモノマーと容易には共重
合しない。同様に、水が存在するときには、ＭＡＮまた
はＤＣＭＡＮはそれぞれＭＡＣまたはＤＣＭＡＣに容易
に変換される。逆に、もし重合がより高い温度において
実行されるならば、ＭＡＣまたはＤＣＭＡＣはそれぞれ
ＭＡＮまたはＤＣＭＡＮに脱水される可能性がある。
【００１９】この重合プロセスにおける溶媒とは、ＭＡ
Ｎおよび／またはＭＡＣおよび／またはＤＣＭＡＮおよ
び／またはＤＣＭＡＣ、他のモノマー、および開始剤
（単数または複数）を同一相内に著しい程度まで溶解す
る材料を意味する。これらの条件下での所望のＭＡ共重
合体の製造が、これらの溶解性条件が満たされたことの
証拠である。もちろん、溶媒は好ましくは、過度の連鎖
移動または重合の早すぎる停止をもたらすようにして、
重合を有意に妨げてはならない。生成物ポリマーをいか
なる有意な程度でも溶解する必要はない。このように非
水系の重合は、全ての成分および生成物ポリマーがプロ
セスの媒質中に可溶である真の溶液重合であってもよ
く、あるいはそれは、いくつかのまたは全ての出発材
料、および特に生成物ポリマーが重合媒質中にそれほど
可溶ではない乳化、スラリー、または分散重合であって
もよい。Ｒ6 がパーフルオロ−ｎ−アルキルであること
が好ましく、およびそれがトリフルオロメチル基である
ことがより好ましい。１００℃を超える重合温度におい
て、および［もしそれが他のモノマー（単数または複
数）と共重合するならば］ヘキサフルオロプロピレンが
コモノマーとして許容されるときに、溶媒は、超臨界の
ヘキサフルオロプロピレン、または超臨界のヘキサフル
オロプロピレンおよびトリフルオロ酢酸（より好ましく
は約１体積パーセントのトリフルオロ酢酸）の組み合わ
せであることが好ましい。
Ｎおよび／またはＭＡＣおよび／またはＤＣＭＡＮおよ
び／またはＤＣＭＡＣ、他のモノマー、および開始剤
（単数または複数）を同一相内に著しい程度まで溶解す
る材料を意味する。これらの条件下での所望のＭＡ共重
合体の製造が、これらの溶解性条件が満たされたことの
証拠である。もちろん、溶媒は好ましくは、過度の連鎖
移動または重合の早すぎる停止をもたらすようにして、
重合を有意に妨げてはならない。生成物ポリマーをいか
なる有意な程度でも溶解する必要はない。このように非
水系の重合は、全ての成分および生成物ポリマーがプロ
セスの媒質中に可溶である真の溶液重合であってもよ
く、あるいはそれは、いくつかのまたは全ての出発材
料、および特に生成物ポリマーが重合媒質中にそれほど
可溶ではない乳化、スラリー、または分散重合であって
もよい。Ｒ6 がパーフルオロ−ｎ−アルキルであること
が好ましく、およびそれがトリフルオロメチル基である
ことがより好ましい。１００℃を超える重合温度におい
て、および［もしそれが他のモノマー（単数または複
数）と共重合するならば］ヘキサフルオロプロピレンが
コモノマーとして許容されるときに、溶媒は、超臨界の
ヘキサフルオロプロピレン、または超臨界のヘキサフル
オロプロピレンおよびトリフルオロ酢酸（より好ましく
は約１体積パーセントのトリフルオロ酢酸）の組み合わ
せであることが好ましい。
【００２０】上述のように、ＭＡ共重合体のフリーラジ
カルで触媒された調製において慣用の条件を用いてもよ
い。たとえば、有用な開始剤は、ＮＦ3 、ビス（４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、
パーフルオロプロピオン酸パーオキシド、イソ酪酸パー
オキシド、およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3)(C
=O)OO(C=O)CF(CF3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 を含む。こ
れらをそれらの“通常の”使用温度において利用しても
よい。そのプロセスはバッチ、半バッチ、または連続の
ようないかなる慣用の方法において行われてもよい。高
いＨＦＰ含有率のポリマー、特にＴＦＥおよび／または
ＶＦ２との共重合体であり、および非晶質であるそれら
に対しては、米国特許第５，６３７，６６３号に記載さ
れた手順を用いてもよい。もちろん、ここでＨＦＰはＭ
Ａに対する溶媒として機能するだけではなく、重合され
るモノマーの１つでもある。実際、もしＨＦＰを溶媒と
して用いたならば、しばしばポリマー中に組み込まれる
モノマーとしてもまた機能する。プロセス中に、溶媒の
任意のものに対して、ＭＡを溶融液として添加してもよ
い。
カルで触媒された調製において慣用の条件を用いてもよ
い。たとえば、有用な開始剤は、ＮＦ3 、ビス（４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、
パーフルオロプロピオン酸パーオキシド、イソ酪酸パー
オキシド、およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3)(C
=O)OO(C=O)CF(CF3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 を含む。こ
れらをそれらの“通常の”使用温度において利用しても
よい。そのプロセスはバッチ、半バッチ、または連続の
ようないかなる慣用の方法において行われてもよい。高
いＨＦＰ含有率のポリマー、特にＴＦＥおよび／または
ＶＦ２との共重合体であり、および非晶質であるそれら
に対しては、米国特許第５，６３７，６６３号に記載さ
れた手順を用いてもよい。もちろん、ここでＨＦＰはＭ
Ａに対する溶媒として機能するだけではなく、重合され
るモノマーの１つでもある。実際、もしＨＦＰを溶媒と
して用いたならば、しばしばポリマー中に組み込まれる
モノマーとしてもまた機能する。プロセス中に、溶媒の
任意のものに対して、ＭＡを溶融液として添加してもよ
い。
【００２１】充分なＭＡを重合媒質に対して添加して、
得られるポリマー中の所望の量のＭＡを保証しなければ
ならない。任意の特定のポリマー組み込みのために必要
とされる量は、重合条件および重合されるモノマー（複
数）（およびそれらの比）に依存して変化するであろう
が、一般的に知られているように、重合媒質中のＭＡの
増加は通常ポリマーに組み込まれたＭＡの量の増大をも
たらす。第１のポリマーは約０．１から約２モルパーセ
ントのＭＡ由来の反復単位を含有することが好ましい。
第２のポリマーは約０．０３から約５モルパーセントの
ＭＡ由来の反復単位を、より好ましくは約０．１から約
２モルパーセントのＭＡ由来の反復単位を含有すること
が好ましい。
得られるポリマー中の所望の量のＭＡを保証しなければ
ならない。任意の特定のポリマー組み込みのために必要
とされる量は、重合条件および重合されるモノマー（複
数）（およびそれらの比）に依存して変化するであろう
が、一般的に知られているように、重合媒質中のＭＡの
増加は通常ポリマーに組み込まれたＭＡの量の増大をも
たらす。第１のポリマーは約０．１から約２モルパーセ
ントのＭＡ由来の反復単位を含有することが好ましい。
第２のポリマーは約０．０３から約５モルパーセントの
ＭＡ由来の反復単位を、より好ましくは約０．１から約
２モルパーセントのＭＡ由来の反復単位を含有すること
が好ましい。
【００２２】ＭＡ由来の反復単位を含有する多くのポリ
マーがＭＡＮからＭＡＣ単位へ、あるいはＤＣＭＡＮか
らＤＣＭＡＣ単位へ可逆的に変更できることが、当該技
術において知られている。強く水をはじくポリマーにつ
いてはこれはしばらくかかるが、水にさらすことにより
酸無水物は２価酸へと変換することができる。反対に、
特に水が無い状態において加熱することによって、２価
酸を酸無水物へと変換することができる。酸無水物また
は２価酸のいずれも、適切な量の金属水酸化物または水
酸化アンモニウムのような塩基の反応によって、１塩基
のまたは２塩基の塩に変換されてもよい。もちろん、い
くらかのＭＡＣまたはＤＣＭＡＣ基のみが１塩基の塩に
変換されてもよく、あるいはいくらかが１塩基の塩の形
態にありおよびいくらかが２塩基の塩の形態にあっても
よい。その塩は、適切な量の酸との反応により２価酸へ
ともとの状態に変換されてもよい。その酸は好ましくは
ポリマーのＭＡＣまたはＤＣＭＡＣのカルボキシル基よ
りも強い酸である。
マーがＭＡＮからＭＡＣ単位へ、あるいはＤＣＭＡＮか
らＤＣＭＡＣ単位へ可逆的に変更できることが、当該技
術において知られている。強く水をはじくポリマーにつ
いてはこれはしばらくかかるが、水にさらすことにより
酸無水物は２価酸へと変換することができる。反対に、
特に水が無い状態において加熱することによって、２価
酸を酸無水物へと変換することができる。酸無水物また
は２価酸のいずれも、適切な量の金属水酸化物または水
酸化アンモニウムのような塩基の反応によって、１塩基
のまたは２塩基の塩に変換されてもよい。もちろん、い
くらかのＭＡＣまたはＤＣＭＡＣ基のみが１塩基の塩に
変換されてもよく、あるいはいくらかが１塩基の塩の形
態にありおよびいくらかが２塩基の塩の形態にあっても
よい。その塩は、適切な量の酸との反応により２価酸へ
ともとの状態に変換されてもよい。その酸は好ましくは
ポリマーのＭＡＣまたはＤＣＭＡＣのカルボキシル基よ
りも強い酸である。
【００２３】重合プロセス中に、ＭＡは断続的にまたは
プロセスの一部の間のみに添加され、あるいはＭＡの量
を変化させるので、ポリマー中のＭＡの量が必ずしも均
一でなくしてもよいし、およびいくつかの場合において
は、いくつかのポリマーは全くＭＡを含有しなくてもよ
い。このようにして、バルクのポリマーの接着剤（以下
を見よ）として機能することができるＭＡを含有するポ
リマー部分が製造される。
プロセスの一部の間のみに添加され、あるいはＭＡの量
を変化させるので、ポリマー中のＭＡの量が必ずしも均
一でなくしてもよいし、およびいくつかの場合において
は、いくつかのポリマーは全くＭＡを含有しなくてもよ
い。このようにして、バルクのポリマーの接着剤（以下
を見よ）として機能することができるＭＡを含有するポ
リマー部分が製造される。
【００２４】ここで、第１のポリマーは、ＨＦＰおよび
１つ以上のＴＦＥ、ＶＦ２、トリフルオロエチレン（Ｔ
Ｆ３）、エチレン（Ｅ）、およびフッ化ビニル（ＶＦ）
から誘導される反復単位を含有しなければならない。そ
のようなポリマーにおいて、そのポリマーが少なくとも
約２０モルパーセントのＨＦＰから誘導される反復単位
を含有することが好ましく、より好ましくは少なくとも
約３０モルパーセントを含有する。ＨＦＰ反復単位は−
ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 −である。このポリマーが非晶質
であることもまた好ましい。非晶質とは、示差走査熱分
析で測定したときに、３５℃より上で１Ｊ／ｇより大き
な融解熱を有する融解遷移が無いことを意味する。ＴＦ
ＥまたはＶＦ２から誘導される反復単位が存在すると
き、それぞれが反復単位の少なくとも約１０モルパーセ
ント存在することが好ましい。ＴＦＥから誘導される反
復単位は、−ＣＦ2 ＣＦ2 −であり、ＶＦ２から誘導さ
れる反復単位は−ＣＦ2 ＣＨ2 −であり、Ｅから誘導さ
れる反復単位は−ＣＨ2 ＣＨ2 −であり、ＴＦ３から誘
導される反復単位は−ＣＦＨＣＦ2 −であり、ＣＴＦＥ
から誘導される反復単位は−ＣＦ2 ＣＦＣｌ−であり、
およびＶＦから誘導される反復単位は−ＣＦＨＣＨ2 −
である。別の好ましい形態において、１つ以上の３，
３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テト
ラフルオロプロペン、４−ブロモ−３，３，４，４−テ
トラフルオロ−１−ブテン、ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（Ｃ＝Ｏ）
Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から８個の炭素原子を含有する
パーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、ＣＨ2 ＝ＣＨ
Ｒ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原子を含有する
パーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、ＣＨ2 ＝ＣＨ
（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx Ｈy であり、
ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８である）、クロロ
トリフルオロエチレン、ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5 （ここでＲ5
は、必要に応じて１つ以上のエーテル基、１つのシアノ
基または１つフッ化スルホニル基を１つ以上含有しても
よいパーフルオロアルキル基である）、パーフルオロ
（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン）、パーフルオロ（１，３−ジオキソール）、パーフ
ルオロ（２，２−アルキル置換−１，３−ジオキソー
ル）、４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフルオ
ロメチル）−１，３−ジオキソール、またはＦＳＯ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、Ｆ
2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは１
または２である）、およびＦ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ7 （ここで
Ｒ7 は１個から１０個の炭素原子を含有するアルキル基
またはハロゲン置換アルキル基であり、および必要に応
じて炭素原子の間に１つ以上のエーテル酸素原子を含有
してもよい）から誘導される１つ以上の他の反復単位を
第１のポリマーがさらに含んでもよい。
１つ以上のＴＦＥ、ＶＦ２、トリフルオロエチレン（Ｔ
Ｆ３）、エチレン（Ｅ）、およびフッ化ビニル（ＶＦ）
から誘導される反復単位を含有しなければならない。そ
のようなポリマーにおいて、そのポリマーが少なくとも
約２０モルパーセントのＨＦＰから誘導される反復単位
を含有することが好ましく、より好ましくは少なくとも
約３０モルパーセントを含有する。ＨＦＰ反復単位は−
ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 −である。このポリマーが非晶質
であることもまた好ましい。非晶質とは、示差走査熱分
析で測定したときに、３５℃より上で１Ｊ／ｇより大き
な融解熱を有する融解遷移が無いことを意味する。ＴＦ
ＥまたはＶＦ２から誘導される反復単位が存在すると
き、それぞれが反復単位の少なくとも約１０モルパーセ
ント存在することが好ましい。ＴＦＥから誘導される反
復単位は、−ＣＦ2 ＣＦ2 −であり、ＶＦ２から誘導さ
れる反復単位は−ＣＦ2 ＣＨ2 −であり、Ｅから誘導さ
れる反復単位は−ＣＨ2 ＣＨ2 −であり、ＴＦ３から誘
導される反復単位は−ＣＦＨＣＦ2 −であり、ＣＴＦＥ
から誘導される反復単位は−ＣＦ2 ＣＦＣｌ−であり、
およびＶＦから誘導される反復単位は−ＣＦＨＣＨ2 −
である。別の好ましい形態において、１つ以上の３，
３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，３−テト
ラフルオロプロペン、４−ブロモ−３，３，４，４−テ
トラフルオロ−１−ブテン、ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（Ｃ＝Ｏ）
Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から８個の炭素原子を含有する
パーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、ＣＨ2 ＝ＣＨ
Ｒ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原子を含有する
パーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、ＣＨ2 ＝ＣＨ
（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx Ｈy であり、
ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８である）、クロロ
トリフルオロエチレン、ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5 （ここでＲ5
は、必要に応じて１つ以上のエーテル基、１つのシアノ
基または１つフッ化スルホニル基を１つ以上含有しても
よいパーフルオロアルキル基である）、パーフルオロ
（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン）、パーフルオロ（１，３−ジオキソール）、パーフ
ルオロ（２，２−アルキル置換−１，３−ジオキソー
ル）、４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフルオ
ロメチル）−１，３−ジオキソール、またはＦＳＯ2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、Ｆ
2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは１
または２である）、およびＦ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ7 （ここで
Ｒ7 は１個から１０個の炭素原子を含有するアルキル基
またはハロゲン置換アルキル基であり、および必要に応
じて炭素原子の間に１つ以上のエーテル酸素原子を含有
してもよい）から誘導される１つ以上の他の反復単位を
第１のポリマーがさらに含んでもよい。
【００２５】第１のポリマー内の、１つ以上の“他の”
モノマーから誘導された反復単位の存在は好ましくはそ
れぞれ約１０モルパーセント以下であり、およびまた好
ましくはそれぞれ約２モルパーセント以下であり、およ
びまたより好ましくは他のモノマーの総量は約１５モル
パーセント未満である。
モノマーから誘導された反復単位の存在は好ましくはそ
れぞれ約１０モルパーセント以下であり、およびまた好
ましくはそれぞれ約２モルパーセント以下であり、およ
びまたより好ましくは他のモノマーの総量は約１５モル
パーセント未満である。
【００２６】好ましい第１のポリマー（モルパーセン
ト）：ＨＦＰ（３０〜７０）／ＴＦＥ（３０〜７０）／
ＭＡ（０．１〜２）；ＨＦＰ（３０〜７０）／ＴＦＥ
（１〜５０）／ＶＦ２（１〜５０）／ＭＡ（０．１〜
２）；ＨＦＰ（４０〜７０）／ＶＦ２（３０〜６０）／
ＭＡ（０．１〜２）。
ト）：ＨＦＰ（３０〜７０）／ＴＦＥ（３０〜７０）／
ＭＡ（０．１〜２）；ＨＦＰ（３０〜７０）／ＴＦＥ
（１〜５０）／ＶＦ２（１〜５０）／ＭＡ（０．１〜
２）；ＨＦＰ（４０〜７０）／ＶＦ２（３０〜６０）／
ＭＡ（０．１〜２）。
【００２７】第２のポリマーは、少なくとも１モルパー
セントのＴＦＥから誘導された反復単位を、好ましくは
少なくとも約４０モルパーセントの前述の反復単位を含
有する。それ第２のポリマーは、少なくとも１モルパー
セント、好ましくは少なくとも約４０モルパーセントの
エチレン（−ＣＨ2 ＣＨ2 −）から誘導される反復単位
を、あるいは、好ましくはそのポリマーが熱可塑性であ
る場合においては約１から約５モルパーセントの、また
はそのポリマーがエラストマーである場合においては少
なくとも３０モルパーセントの式Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 か
ら誘導された反復単位を含有する。エチレンまたはＦ2
Ｃ＝ＣＦＯＲ1 のいずれか（両方ではない）がポリマー
中に存在することが好ましい。Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 を含
有する好ましいポリマーにおいて、Ｒ1 はアルキル基
（より好ましくはｎ−アルキル基）、またはパーフルオ
ロアルキル基（より好ましくはパーフルオロ−ｎ−アル
キル基）であり、および特に好ましくはトリフルオロメ
チル基、パーフルオロエチル基、またはパーフルオロプ
ロピル基である。
セントのＴＦＥから誘導された反復単位を、好ましくは
少なくとも約４０モルパーセントの前述の反復単位を含
有する。それ第２のポリマーは、少なくとも１モルパー
セント、好ましくは少なくとも約４０モルパーセントの
エチレン（−ＣＨ2 ＣＨ2 −）から誘導される反復単位
を、あるいは、好ましくはそのポリマーが熱可塑性であ
る場合においては約１から約５モルパーセントの、また
はそのポリマーがエラストマーである場合においては少
なくとも３０モルパーセントの式Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 か
ら誘導された反復単位を含有する。エチレンまたはＦ2
Ｃ＝ＣＦＯＲ1 のいずれか（両方ではない）がポリマー
中に存在することが好ましい。Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 を含
有する好ましいポリマーにおいて、Ｒ1 はアルキル基
（より好ましくはｎ−アルキル基）、またはパーフルオ
ロアルキル基（より好ましくはパーフルオロ−ｎ−アル
キル基）であり、および特に好ましくはトリフルオロメ
チル基、パーフルオロエチル基、またはパーフルオロプ
ロピル基である。
【００２８】具体的な好ましい第２のポリマーは（カッ
コ内はモルパーセント）：ＴＦＥ（３０〜９８．９５）
／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（１〜６
９）／ＭＡ（０．０３〜１０）；ＴＦＥ（３０〜６９）
／パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（１〜９）
／ＭＡ（０．０３〜５）；ＴＦＥ（３０〜６８．９５）
／エチレン（３０〜７０）／ＭＡ（０．１〜１０）；お
よびＴＦＥ（５〜５０）／４，５−ジフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソール
（４０〜９５）／ＭＡ（０．０５〜５）である。
コ内はモルパーセント）：ＴＦＥ（３０〜９８．９５）
／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（１〜６
９）／ＭＡ（０．０３〜１０）；ＴＦＥ（３０〜６９）
／パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（１〜９）
／ＭＡ（０．０３〜５）；ＴＦＥ（３０〜６８．９５）
／エチレン（３０〜７０）／ＭＡ（０．１〜１０）；お
よびＴＦＥ（５〜５０）／４，５−ジフルオロ−２，２
−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソール
（４０〜９５）／ＭＡ（０．０５〜５）である。
【００２９】第２のポリマー中に存在する追加の反復単
位は、１つ以上のフッ化ビニル、トリフルオロエチレ
ン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，
３−テトラフルオロプロペン、４−ブロモ−３，３，
４，４−テトラフルオロ−１−ブテン、ＣＨ2 ＝ＣＨＯ
（Ｃ＝Ｏ）Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨＲ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx Ｈ
y であり、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８であ
る）、クロロトリフルオロエチレン、ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5
（ここでＲ5 は、必要に応じて１つ以上のエーテル基、
１つのシアノ基、または１つのスルホニル基を含有して
もよいパーフルオロアルキル基である）またはＣＦ2 ＝
ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆで
ある。
位は、１つ以上のフッ化ビニル、トリフルオロエチレ
ン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，
３−テトラフルオロプロペン、４−ブロモ−３，３，
４，４−テトラフルオロ−１−ブテン、ＣＨ2 ＝ＣＨＯ
（Ｃ＝Ｏ）Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨＲ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx Ｈ
y であり、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８であ
る）、クロロトリフルオロエチレン、ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5
（ここでＲ5 は、必要に応じて１つ以上のエーテル基、
１つのシアノ基、または１つのスルホニル基を含有して
もよいパーフルオロアルキル基である）またはＣＦ2 ＝
ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆで
ある。
【００３０】この中の第３のポリマー中にもまた他のモ
ノマーから誘導される反復単位が存在してもよい。好ま
しいコモノマーは、フッ化ビニル、トリフルオロエチレ
ン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，
３−テトラフルオロプロペン、４−ブロモ−３，３，
４，４−テトラフルオロ−１−ブテン、ＣＨ2 ＝ＣＨＯ
（Ｃ＝Ｏ）Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨＲ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx Ｈ
y であり、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８であ
る）、クロロトリフルオロエチレン、ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5
（ここでＲ5は、１つ以上のエーテル基、１つのシアノ
基、または１つのスルホニル基を必要に応じて含有して
もよいパーフルオロアルキル基である）、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆ、パー
フルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキ
ソラン）、パーフルオロ（１，３−ジオキソール）、パ
ーフルオロ（２，２−アルキル置換−１，３−ジオキソ
ール）、４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフル
オロメチル）−１，３−ジオキソール、またはＦ2 Ｃ＝
ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは１または
２である）、およびＦ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ7 （ここでＲ7 は
１個から１０個の炭素原子を含有するアルキル基または
ハロゲン置換アルキル基であり、必要に応じて炭素原子
の間に１つ以上のエーテル酸素原子を含有してもよい）
を含む。
ノマーから誘導される反復単位が存在してもよい。好ま
しいコモノマーは、フッ化ビニル、トリフルオロエチレ
ン、３，３，３−トリフルオロプロペン、２，３，３，
３−テトラフルオロプロペン、４−ブロモ−３，３，
４，４−テトラフルオロ−１−ブテン、ＣＨ2 ＝ＣＨＯ
（Ｃ＝Ｏ）Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨＲ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原子
を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx Ｈ
y であり、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８であ
る）、クロロトリフルオロエチレン、ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5
（ここでＲ5は、１つ以上のエーテル基、１つのシアノ
基、または１つのスルホニル基を必要に応じて含有して
もよいパーフルオロアルキル基である）、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆ、パー
フルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキ
ソラン）、パーフルオロ（１，３−ジオキソール）、パ
ーフルオロ（２，２−アルキル置換−１，３−ジオキソ
ール）、４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフル
オロメチル）−１，３−ジオキソール、またはＦ2 Ｃ＝
ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは１または
２である）、およびＦ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ7 （ここでＲ7 は
１個から１０個の炭素原子を含有するアルキル基または
ハロゲン置換アルキル基であり、必要に応じて炭素原子
の間に１つ以上のエーテル酸素原子を含有してもよい）
を含む。
【００３１】具体的な好ましい第３のポリマーはＭＡＣ
またはＭＡＮ（０．１〜１０）／ＶＦ（９０〜９９．
９）；ＭＡＣまたはＭＡＮ（０．１〜１０）／ＶＦ２
（９０〜９９．９）である。
またはＭＡＮ（０．１〜１０）／ＶＦ（９０〜９９．
９）；ＭＡＣまたはＭＡＮ（０．１〜１０）／ＶＦ２
（９０〜９９．９）である。
【００３２】上記のポリマーの任意のものにおいて、反
復単位がマレイン酸から“誘導される”ときにはそれら
は実際には無水マレイン酸から作成されてそして加水分
解されてもよく、またはもし反復単位が無水マレイン酸
から“誘導される”ならば、それらは実際にはマレイン
酸から作成されてそして脱水されてもよく、および無水
ジクロロマレイン酸およびジクロロマレイン酸について
も同様である。
復単位がマレイン酸から“誘導される”ときにはそれら
は実際には無水マレイン酸から作成されてそして加水分
解されてもよく、またはもし反復単位が無水マレイン酸
から“誘導される”ならば、それらは実際にはマレイン
酸から作成されてそして脱水されてもよく、および無水
ジクロロマレイン酸およびジクロロマレイン酸について
も同様である。
【００３３】ＭＡ（またはそれらの塩）を含有するポリ
マーは多くの用途において有用である。それらは２つの
別個のフルオロポリマーの間の接着剤として、またはお
そらくより重要なことには、フルオロポリマーと他のポ
リマー材料（たとえば熱可塑性樹脂）のような他の物質
との間の接着剤として機能することができる。これを達
成するためには、ＭＡ共重合体の層をフルオロポリマー
または他の基体上に被覆して、そしてフルオロポリマー
および他の基体の表面を一緒にする。もし他の熱可塑性
樹脂がその基体ならば、それが好ましくは酸無水物およ
び／またはカルボキシル基を反応することができる官能
基を含有し、それによってより強い接着結合を形成す
る。ポリマー合成中に、ＭＡを含有するあるいは含有し
ないポリマーの配合物が作成されてもよい（前文を見
よ）。あるいはまた、ＭＡ共重合体はフルオロポリマー
中に（溶融して）混合されて、それは次に別の物質に対
してより良好に接着してもよく、あるいは結合されるべ
き２つの別のポリマー層の間の層として共押出されても
よい。ＭＡ共重合体および別のフルオロポリマーまたは
別の熱可塑性樹脂の配合物はフルオロポリマーの表面の
特性を変更することができる。たとえば、そのフルオロ
ポリマーをより容易に濡らすことができる。そのような
状況において、インクによるように、そのフルオロポリ
マーにより容易に印をつけることができるので、したが
ってラベリング材料として有用になる。
マーは多くの用途において有用である。それらは２つの
別個のフルオロポリマーの間の接着剤として、またはお
そらくより重要なことには、フルオロポリマーと他のポ
リマー材料（たとえば熱可塑性樹脂）のような他の物質
との間の接着剤として機能することができる。これを達
成するためには、ＭＡ共重合体の層をフルオロポリマー
または他の基体上に被覆して、そしてフルオロポリマー
および他の基体の表面を一緒にする。もし他の熱可塑性
樹脂がその基体ならば、それが好ましくは酸無水物およ
び／またはカルボキシル基を反応することができる官能
基を含有し、それによってより強い接着結合を形成す
る。ポリマー合成中に、ＭＡを含有するあるいは含有し
ないポリマーの配合物が作成されてもよい（前文を見
よ）。あるいはまた、ＭＡ共重合体はフルオロポリマー
中に（溶融して）混合されて、それは次に別の物質に対
してより良好に接着してもよく、あるいは結合されるべ
き２つの別のポリマー層の間の層として共押出されても
よい。ＭＡ共重合体および別のフルオロポリマーまたは
別の熱可塑性樹脂の配合物はフルオロポリマーの表面の
特性を変更することができる。たとえば、そのフルオロ
ポリマーをより容易に濡らすことができる。そのような
状況において、インクによるように、そのフルオロポリ
マーにより容易に印をつけることができるので、したが
ってラベリング材料として有用になる。
【００３４】ＭＡを含有するポリマーは、フルオロポリ
マーと他の種類のポリマーの間の相溶化剤として、配合
物中で用いられてもよい。他の用途は被覆剤のためのポ
リマー、または架橋することができるポリマー、特にエ
ラストマーを含む。
マーと他の種類のポリマーの間の相溶化剤として、配合
物中で用いられてもよい。他の用途は被覆剤のためのポ
リマー、または架橋することができるポリマー、特にエ
ラストマーを含む。
【００３５】接着剤、相溶化剤としてのおよび他の用途
のためのＭＡを含有するポリマーの使用は、類似の方法
を用いて同一の結果を達成する他の種類のポリマーに対
して当該技術において知られているように達成すること
ができる。たとえば、スクリュー押出機のような装置を
用いて、ポリマーまたはポリマー配合物中に相溶化する
ポリマーを溶融混合することはよく知られている。いわ
ゆる接着すなわち結合層の使用を含む類似の多層フィル
ムの押出もまた、よく知られている。
のためのＭＡを含有するポリマーの使用は、類似の方法
を用いて同一の結果を達成する他の種類のポリマーに対
して当該技術において知られているように達成すること
ができる。たとえば、スクリュー押出機のような装置を
用いて、ポリマーまたはポリマー配合物中に相溶化する
ポリマーを溶融混合することはよく知られている。いわ
ゆる接着すなわち結合層の使用を含む類似の多層フィル
ムの押出もまた、よく知られている。
【００３６】
【実施例】実施例において、別の方法で示されないかぎ
り、圧力は全てゲージ圧力である。
り、圧力は全てゲージ圧力である。
【００３７】実施例において、以下の略記法が用いられ
る： ＤＳＣ − 示差走査熱分析 ＦＣ−４０ − 主としてパーフルオロ（トリブチルア
ミン） ＦＣ−７５ − パーフルオロ（ｎ−ブチルテトラヒド
ロフラン） ＨＦＰ − ヘキサフルオロプロピレン ＨＦＰＯｄＰ − ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ
3 ）（Ｃ＝Ｏ）ＯＯ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ3 ＭＡＣ − マレイン酸 ＭＡＮ − 無水マレイン酸 Ｍｎ − 数平均分子量 Ｍｗ − 重量平均分子量 ＰＢＴ − ポリ（ブチレンテレフタレート） ＰＤＤ − ４，５−ジフルオロ−２，２−ビス−（ト
リフルオロメチル）−１，３−ジオキソール ＰＥＴ − ポリ（エチレンテレフタレート） ＰＥＶＥ − パーフルオロ（エチルビニルエーテル） ＰＭＶＥ − パーフルオロ（メチルビニルエーテル） ＰＰＶＥ − パーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル） ｒｔ − 室温 Ｔｇ − ガラス転移温度（遷移の中点として得た） ＴＧＡ − 熱重量分析 Ｔｍ − 融点（融解吸熱量の最高点として得た） ＶＦ２ − フッ化ビニリデン 以下に例示したポリマーにおいて、無水マレイン酸の濃
度をＩＲ分光法によって最もしばしば見積もった。１０
ｍｌのエタノール中の０．１ｇの無水コハク酸溶液が、
０．１０２ｍｍのＣａＦ2 セル中で、１８６７ｃｍ-1に
おいて１６７５ｃｍ2 ／ｇおよび１７９０ｃｍ-1におい
て１０，８９４ｃｍ2 ／ｇの吸光係数を与えた。共重合
された無水マレイン酸がエタノール性の無水コハク酸と
同じ吸光係数を有することを仮定して、無水マレイン酸
の濃度を見積もることができる。薄膜として冷間圧縮し
たときに、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／ＭＡの３元重合体は１８
９６および１８１９ｃｍ-1に、ＴＦＥ／ＰＤＤ／ＭＡの
３元重合体は１８９７および１８２２ｃｍ-1に、および
ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡの３元重合体は１８５７および１７８
２ｃｍ-1にピークを示した。ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／ＭＡの
場合において２３６３ｃｍ-1の内部ＩＲ帯を用いてフィ
ルムの厚さを測定し、一方ＴＦＥ／ＰＤＤ／ＭＡおよび
ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡの場合においてフィルムの厚さはマイ
クロメーターを用いて測定された。１３ｍｍのダイ中の
０．１から０．２ｇのサンプルに６９ＭＰａから１８０
ＭＰａの圧力を用いて達成された０．１５ｍｍから０．
２５ｍｍの厚さにおいて、１７８２〜１８２２ｃｍ-1の
より強い酸無水物帯は一般的にオフスケール(off scal
e) であり、ＭＡ濃度計算に用いられる１８５７から１
８９７ｃｍ-1のより弱い酸無水物帯を残す。ＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥ／ＭＡ共重合体の場合において、計算の前にＴｅ
ｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ対照試料のスペクトルを減
算した。
る： ＤＳＣ − 示差走査熱分析 ＦＣ−４０ − 主としてパーフルオロ（トリブチルア
ミン） ＦＣ−７５ − パーフルオロ（ｎ−ブチルテトラヒド
ロフラン） ＨＦＰ − ヘキサフルオロプロピレン ＨＦＰＯｄＰ − ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ
3 ）（Ｃ＝Ｏ）ＯＯ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ3 ＭＡＣ − マレイン酸 ＭＡＮ − 無水マレイン酸 Ｍｎ − 数平均分子量 Ｍｗ − 重量平均分子量 ＰＢＴ − ポリ（ブチレンテレフタレート） ＰＤＤ − ４，５−ジフルオロ−２，２−ビス−（ト
リフルオロメチル）−１，３−ジオキソール ＰＥＴ − ポリ（エチレンテレフタレート） ＰＥＶＥ − パーフルオロ（エチルビニルエーテル） ＰＭＶＥ − パーフルオロ（メチルビニルエーテル） ＰＰＶＥ − パーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル） ｒｔ − 室温 Ｔｇ − ガラス転移温度（遷移の中点として得た） ＴＧＡ − 熱重量分析 Ｔｍ − 融点（融解吸熱量の最高点として得た） ＶＦ２ − フッ化ビニリデン 以下に例示したポリマーにおいて、無水マレイン酸の濃
度をＩＲ分光法によって最もしばしば見積もった。１０
ｍｌのエタノール中の０．１ｇの無水コハク酸溶液が、
０．１０２ｍｍのＣａＦ2 セル中で、１８６７ｃｍ-1に
おいて１６７５ｃｍ2 ／ｇおよび１７９０ｃｍ-1におい
て１０，８９４ｃｍ2 ／ｇの吸光係数を与えた。共重合
された無水マレイン酸がエタノール性の無水コハク酸と
同じ吸光係数を有することを仮定して、無水マレイン酸
の濃度を見積もることができる。薄膜として冷間圧縮し
たときに、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／ＭＡの３元重合体は１８
９６および１８１９ｃｍ-1に、ＴＦＥ／ＰＤＤ／ＭＡの
３元重合体は１８９７および１８２２ｃｍ-1に、および
ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡの３元重合体は１８５７および１７８
２ｃｍ-1にピークを示した。ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／ＭＡの
場合において２３６３ｃｍ-1の内部ＩＲ帯を用いてフィ
ルムの厚さを測定し、一方ＴＦＥ／ＰＤＤ／ＭＡおよび
ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡの場合においてフィルムの厚さはマイ
クロメーターを用いて測定された。１３ｍｍのダイ中の
０．１から０．２ｇのサンプルに６９ＭＰａから１８０
ＭＰａの圧力を用いて達成された０．１５ｍｍから０．
２５ｍｍの厚さにおいて、１７８２〜１８２２ｃｍ-1の
より強い酸無水物帯は一般的にオフスケール(off scal
e) であり、ＭＡ濃度計算に用いられる１８５７から１
８９７ｃｍ-1のより弱い酸無水物帯を残す。ＴＦＥ／Ｐ
ＰＶＥ／ＭＡ共重合体の場合において、計算の前にＴｅ
ｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ対照試料のスペクトルを減
算した。
【００３８】（実施例１）慣用の流体中のモノマーの溶
解度 モノマーを可能性のある溶媒とともに攪拌し、そのモノ
マーが溶解するかあるいは実行不可能な高希釈に達する
かのいずれがまで、徐々に溶媒の量を増加させた。
解度 モノマーを可能性のある溶媒とともに攪拌し、そのモノ
マーが溶解するかあるいは実行不可能な高希釈に達する
かのいずれがまで、徐々に溶媒の量を増加させた。
【００３９】
【表１】 モノマー候補 室温における概略の溶解性 無水マレイン酸 ＞５０ｇ／１００ｍｌ ＣＦ3 ＣＯＯＨ ＞４０ｇ／１００ｍｌ ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＯＨ ＜１ｇ／１０００ｍｌ ＣＦ2 ＣｌＣＣｌ2 Ｆ ＜１ｇ／１０００ｍｌ パーフルオロ （ｎ−ブチルテトラヒドロフラン） ＜１ｇ／１０００ｍｌ ＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 ＜１ｇ／１０００ｍｌ ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 マレイン酸 ＞１０ｇ／１００ｍｌ ＣＦ3 ＣＯＯＨ （実施例２）ヘキサフルオロプロピレン中の無水マレイ
ン酸の溶解性 Ａ． 液体のヘキサフルオロプロピレン中の無水マレイ
ン酸 ３ｍＬのビューセル(view cell) に０．０４１７ｇの無
水マレイン酸を装填した。液体のヘキサフルオロプロピ
レンを加えてセルを満たしそして加圧した。完全な溶解
（推定のヘキサフルオロプロピレン中の約１重量％の無
水マレイン酸）が、６５℃および＞５．５ＭＰａ、およ
び、６９℃および＞２．４ＭＰａにおいて観察された。
ン酸の溶解性 Ａ． 液体のヘキサフルオロプロピレン中の無水マレイ
ン酸 ３ｍＬのビューセル(view cell) に０．０４１７ｇの無
水マレイン酸を装填した。液体のヘキサフルオロプロピ
レンを加えてセルを満たしそして加圧した。完全な溶解
（推定のヘキサフルオロプロピレン中の約１重量％の無
水マレイン酸）が、６５℃および＞５．５ＭＰａ、およ
び、６９℃および＞２．４ＭＰａにおいて観察された。
【００４０】Ｂ． 液体のヘキサフルオロプロピレン中
の無水マレイン酸／トリフルオロ酢酸 ３ｍＬのビューセル(view cell) に０．０５０ｇの無水
マレイン酸および０．１２９８ｇのトリフルオロ酢酸を
装填した。液体のヘキサフルオロプロピレンを加えてセ
ルを満たしそして加圧した。完全な溶解（推定のヘキサ
フルオロプロピレン中の約１．１重量％の無水マレイン
酸および３．０重量％のトリフルオロ酢酸）が、２３℃
および＞７００ｋＰａで発生するように見えた。
の無水マレイン酸／トリフルオロ酢酸 ３ｍＬのビューセル(view cell) に０．０５０ｇの無水
マレイン酸および０．１２９８ｇのトリフルオロ酢酸を
装填した。液体のヘキサフルオロプロピレンを加えてセ
ルを満たしそして加圧した。完全な溶解（推定のヘキサ
フルオロプロピレン中の約１．１重量％の無水マレイン
酸および３．０重量％のトリフルオロ酢酸）が、２３℃
および＞７００ｋＰａで発生するように見えた。
【００４１】（実施例３） 液体および超臨界の二酸化
炭素中の無水マレイン酸の溶解性 ３ｍＬのビューセル(view cell) に０．１０３３ｇの無
水マレイン酸を装填した。液体の二酸化炭素を加えてセ
ルを満たしそして加圧した。セルの窓上のわずかな頑固
な付着物を除いて、セルを液体二酸化炭素で充填しそし
て攪拌した後、ほぼ直ちにほぼ完全な溶解が観察され
た。７３℃および２５ＭＰａに加熱することで窓の付着
物が取り除かれ、それ以後より低い温度において溶解性
を調査することができた。たとえば、完全な溶解は、１
０．８℃かつ５９ＭＰａで、および曇りの開始する点は
１７．２℃および７．４ＭＰａで観察された。
炭素中の無水マレイン酸の溶解性 ３ｍＬのビューセル(view cell) に０．１０３３ｇの無
水マレイン酸を装填した。液体の二酸化炭素を加えてセ
ルを満たしそして加圧した。セルの窓上のわずかな頑固
な付着物を除いて、セルを液体二酸化炭素で充填しそし
て攪拌した後、ほぼ直ちにほぼ完全な溶解が観察され
た。７３℃および２５ＭＰａに加熱することで窓の付着
物が取り除かれ、それ以後より低い温度において溶解性
を調査することができた。たとえば、完全な溶解は、１
０．８℃かつ５９ＭＰａで、および曇りの開始する点は
１７．２℃および７．４ＭＰａで観察された。
【００４２】（実施例４） ポリ（ＨＦＰ／ＴＦＥ／Ｍ
ＡＮ） Ａ． ポリマー調製 米国特許第５，６３７，６６３号の実施例１においてと
同一の装置を用いた。２０００ｇのＨＦＰ，１１０ｇの
ＴＦＥ，１０ｍｌのトリフルオロ酢酸に溶解した５ｇの
ＭＡＮ，および約１．１ｇのＮＦ3 の混合物を１ガロン
の溜めの中で作成した。この混合物の約１１２０ｇを、
２５０℃／９６．５ＭＰａの１０ｍｌの振盪するオート
クレーブに１２５分の期間にわたって通した。生成物を
減圧下、１５０℃において乾燥した後に、８０ｇの黄色
ポリマーが得られた。
ＡＮ） Ａ． ポリマー調製 米国特許第５，６３７，６６３号の実施例１においてと
同一の装置を用いた。２０００ｇのＨＦＰ，１１０ｇの
ＴＦＥ，１０ｍｌのトリフルオロ酢酸に溶解した５ｇの
ＭＡＮ，および約１．１ｇのＮＦ3 の混合物を１ガロン
の溜めの中で作成した。この混合物の約１１２０ｇを、
２５０℃／９６．５ＭＰａの１０ｍｌの振盪するオート
クレーブに１２５分の期間にわたって通した。生成物を
減圧下、１５０℃において乾燥した後に、８０ｇの黄色
ポリマーが得られた。
【００４３】１ｇ／５ｍｌのＦＣ−７５は還流において
大部分が溶解する。
大部分が溶解する。
【００４４】ＦＣ−７５中５０℃におけるＧＰＣによる
Ｍｗ＝８８，６００ ＦＣ−７５中５０℃におけるＧＰＣによるＭｎ＝３７，
４００ メルトインデックス １８０℃、５ｋｇ＝７ｇ／ｍｉ
ｎ、クリア、淡褐色窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおけ
るＤＳＣによるＴｇ＝２８℃（２回目の加熱） 窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおける１０％減量温度
４２０℃ Ｔｍ、窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおけるＤＳＣによ
り検出されなかったヘキサフルオロベンゼン中６０℃に
おける13Ｃ ＮＭＲ（約１６１ｐｐｍにおける吸収）に
より、０．９モル％の無水マレイン酸13 Ｃ ＮＭＲにより、３７．７モル％のＨＦＰ13 Ｃ ＮＭＲにより、６１．４モル％のＴＦＥ 生産性 ３．８ｋｇ／Ｌ／ｈｒ（３２ｌｂ．／ｇａｌ／
ｈｒ） Ｂ． 改善された接着の証拠 上記で調製した３元重合体を、室温で攪拌することによ
り、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（登録商標）ＦＣ−４０(3M
Corp.)中に３重量％で溶解させた。
Ｍｗ＝８８，６００ ＦＣ−７５中５０℃におけるＧＰＣによるＭｎ＝３７，
４００ メルトインデックス １８０℃、５ｋｇ＝７ｇ／ｍｉ
ｎ、クリア、淡褐色窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおけ
るＤＳＣによるＴｇ＝２８℃（２回目の加熱） 窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおける１０％減量温度
４２０℃ Ｔｍ、窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおけるＤＳＣによ
り検出されなかったヘキサフルオロベンゼン中６０℃に
おける13Ｃ ＮＭＲ（約１６１ｐｐｍにおける吸収）に
より、０．９モル％の無水マレイン酸13 Ｃ ＮＭＲにより、３７．７モル％のＨＦＰ13 Ｃ ＮＭＲにより、６１．４モル％のＴＦＥ 生産性 ３．８ｋｇ／Ｌ／ｈｒ（３２ｌｂ．／ｇａｌ／
ｈｒ） Ｂ． 改善された接着の証拠 上記で調製した３元重合体を、室温で攪拌することによ
り、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（登録商標）ＦＣ−４０(3M
Corp.)中に３重量％で溶解させた。
【００４５】約２．５ｃｍ×１５ｃｍ×０．３１ｃｍの
試験バーを以下の材料から得た：ステンレス・スティー
ル、アルミニウム、ガラス、Ｃｒａｓｔｉｎ（登録商
標）ＰＢＴ（DuPont）、Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）ポリ
アセタール(DuPont)、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）、Ｒｙ
ｎｉｔｅ（登録商標）ＰＥＴ(DuPont)、およびＺｙｔｅ
ｌ（登録商標）ナイロン(DuPont)。その試験バーはアセ
トン中ですすぐことおよび次に乾燥することにより、清
浄にされた。
試験バーを以下の材料から得た：ステンレス・スティー
ル、アルミニウム、ガラス、Ｃｒａｓｔｉｎ（登録商
標）ＰＢＴ（DuPont）、Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）ポリ
アセタール(DuPont)、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）、Ｒｙ
ｎｉｔｅ（登録商標）ＰＥＴ(DuPont)、およびＺｙｔｅ
ｌ（登録商標）ナイロン(DuPont)。その試験バーはアセ
トン中ですすぐことおよび次に乾燥することにより、清
浄にされた。
【００４６】それぞれの試験バーの１つのサンプルを、
その長さの２／３を３元重合体溶液の中に浸積した。そ
のバーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そし
て１５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって
吊り下げることにより乾燥した。乾燥後に、それそれの
バーをオーブンから取り除き、室温まで冷却させ、そし
て次にＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（登録商標）ＦＣ−４０(3
M Corp.)中の５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の３
重量％溶液中に、その長さの１／３を浸積した。そのバ
ーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そして１
５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって吊り
下げることにより乾燥した。次に、それそれのバーをオ
ーブンから取り除き、室温まで冷却させた。これはほぼ
等しい長さの３つの部分で構成されるそれぞれのバーを
与えた。１つの部分は被覆されておらず、１つの部分は
３元重合体の薄い被膜のみで被覆されており、および５
０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りが続いて起
きた３元重合体の第１の被膜を有する１つの部分であっ
た。
その長さの２／３を３元重合体溶液の中に浸積した。そ
のバーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そし
て１５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって
吊り下げることにより乾燥した。乾燥後に、それそれの
バーをオーブンから取り除き、室温まで冷却させ、そし
て次にＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（登録商標）ＦＣ−４０(3
M Corp.)中の５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の３
重量％溶液中に、その長さの１／３を浸積した。そのバ
ーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そして１
５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって吊り
下げることにより乾燥した。次に、それそれのバーをオ
ーブンから取り除き、室温まで冷却させた。これはほぼ
等しい長さの３つの部分で構成されるそれぞれのバーを
与えた。１つの部分は被覆されておらず、１つの部分は
３元重合体の薄い被膜のみで被覆されており、および５
０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りが続いて起
きた３元重合体の第１の被膜を有する１つの部分であっ
た。
【００４７】３元共重合体被膜および５０：５０のＨＦ
Ｐ：ＴＦＥ共重合体の上塗りを伴う３元重合体被膜の双
方は、全ての試験バーに強く接着し、および指の爪でこ
すり落とすことによっては除去することができなかっ
た。
Ｐ：ＴＦＥ共重合体の上塗りを伴う３元重合体被膜の双
方は、全ての試験バーに強く接着し、および指の爪でこ
すり落とすことによっては除去することができなかっ
た。
【００４８】全ての試験バーは、次に１時間にわたって
熱湯中に置かれた。それらは水から取り除かれ、軽くた
たかれて乾燥され、そして室温に冷却させられた。全て
のバーをＡＳＴＭ Ｄ３３５９方法Ｂのかき傷試験にか
けた。そこでは被膜内に交差する格子をかき傷で付け
て、接着テープを付着させ、そして除去し、そしてその
表面を被覆の剥落について検査した。３元共重合体被膜
または５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りを
伴う３元重合体被膜のいずれについても、いずれのサン
プルについても剥落は観察されなかった。Ｅｂｅｒｈａ
ｒｄ ＦａｂｅｒＮｏ．１０１消しゴムを全てのサンプ
ル上の被膜にこすりつけた。その被膜をこすり落とすこ
とができたＲｙｎｉｔｅ（登録商標）およびＤｅｌｒｉ
ｎ（登録商標）のサンプルを除く全てのサンプルについ
て、３元共重合体被膜および５０：５０のＨＦＰ：ＴＦ
Ｅ共重合体の上塗りを伴う３元重合体被膜の双方が、無
傷のままであった。
熱湯中に置かれた。それらは水から取り除かれ、軽くた
たかれて乾燥され、そして室温に冷却させられた。全て
のバーをＡＳＴＭ Ｄ３３５９方法Ｂのかき傷試験にか
けた。そこでは被膜内に交差する格子をかき傷で付け
て、接着テープを付着させ、そして除去し、そしてその
表面を被覆の剥落について検査した。３元共重合体被膜
または５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りを
伴う３元重合体被膜のいずれについても、いずれのサン
プルについても剥落は観察されなかった。Ｅｂｅｒｈａ
ｒｄ ＦａｂｅｒＮｏ．１０１消しゴムを全てのサンプ
ル上の被膜にこすりつけた。その被膜をこすり落とすこ
とができたＲｙｎｉｔｅ（登録商標）およびＤｅｌｒｉ
ｎ（登録商標）のサンプルを除く全てのサンプルについ
て、３元共重合体被膜および５０：５０のＨＦＰ：ＴＦ
Ｅ共重合体の上塗りを伴う３元重合体被膜の双方が、無
傷のままであった。
【００４９】最初に３元重合体の被膜を付着することな
しに、試験バーのそれぞれに５０：５０のＨＦＰ：ＴＦ
Ｅ共重合体被膜を上記の方法で付着させそして乾燥させ
るときには、強く結合されるアルミニウム試験バーを除
いて、その被膜は全てのバーから指の爪でこすり落とす
ことによって容易に除去される。これは、溶液被覆され
た３元重合体および５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合
体溶液の被覆が続いて起きた３元重合体の第１の被膜
が、広範な種類の基体上の５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ
共重合体の単一被膜よりも良好であることを証明してい
る。
しに、試験バーのそれぞれに５０：５０のＨＦＰ：ＴＦ
Ｅ共重合体被膜を上記の方法で付着させそして乾燥させ
るときには、強く結合されるアルミニウム試験バーを除
いて、その被膜は全てのバーから指の爪でこすり落とす
ことによって容易に除去される。これは、溶液被覆され
た３元重合体および５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合
体溶液の被覆が続いて起きた３元重合体の第１の被膜
が、広範な種類の基体上の５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ
共重合体の単一被膜よりも良好であることを証明してい
る。
【００５０】（実施例５） ポリ（ＨＦＰ／ＶＦ２／Ｍ
ＡＮ） Ａ． ポリマーの調製 米国特許第５，６３７，６６３号の実施例１においてと
同一の装置を用いた。２０００ｇのＨＦＰ、１６０ｇの
ＶＦ２、１０ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した５ｇ
のＭＡＮ、および１．１ｇのＮＦ3 の混合物を１ガロン
の容器（２）の中に作成した。２５０℃／９６．５ＭＰ
ａの１０ｍｌの振盪するオートクレーブに８９分の期間
にわたって、この混合物の約９０８ｇを通じた。その生
成物を減圧下１５０℃において乾燥した後に、１１１ｇ
の淡黄色ポリマーが得られた。
ＡＮ） Ａ． ポリマーの調製 米国特許第５，６３７，６６３号の実施例１においてと
同一の装置を用いた。２０００ｇのＨＦＰ、１６０ｇの
ＶＦ２、１０ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した５ｇ
のＭＡＮ、および１．１ｇのＮＦ3 の混合物を１ガロン
の容器（２）の中に作成した。２５０℃／９６．５ＭＰ
ａの１０ｍｌの振盪するオートクレーブに８９分の期間
にわたって、この混合物の約９０８ｇを通じた。その生
成物を減圧下１５０℃において乾燥した後に、１１１ｇ
の淡黄色ポリマーが得られた。
【００５１】室温における１ｇ／５ｍｌのＣＦ3 ＣＦＨ
ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、曇りを有する溶液 ２５℃におけるＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 中の内
部粘度は０．１８２ メルトインデックス １５０℃、５ｋｇ＝３．１ｇ／
分、クリア、淡黄色、弾力性のある 窒素下の１０℃／ｍｉｎにおけるＤＳＣによるＴｇ＝５
℃（２回目の加熱） 窒素下の１０℃／ｍｉｎにおける１０％減量温度 ４１
０℃ Ｔｍ、窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおけるＤＳＣによ
り検出されなかったヘキサフルオロベンゼン中６０℃に
おける13Ｃ ＮＭＲ（約１６０〜１７０ｐｐｍにおける
複雑な吸収）により、約１．６モル％の無水マレイン酸13 Ｃ ＮＭＲにより、４７．４モル％のＨＦＰ13 Ｃ ＮＭＲにより、５１．６モル％のＶＦ２ 生産性 ７．５ｋｇ／Ｌ／ｈｒ（６２ｌｂ．／ｇａｌ／
ｈｒ） Ｂ． 改善された接着の証拠 上記で調製された３元重合体を室温で攪拌することによ
りアセトン中に３重量％で溶解させた。
ＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 、曇りを有する溶液 ２５℃におけるＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ2 ＣＦ3 中の内
部粘度は０．１８２ メルトインデックス １５０℃、５ｋｇ＝３．１ｇ／
分、クリア、淡黄色、弾力性のある 窒素下の１０℃／ｍｉｎにおけるＤＳＣによるＴｇ＝５
℃（２回目の加熱） 窒素下の１０℃／ｍｉｎにおける１０％減量温度 ４１
０℃ Ｔｍ、窒素のもとで１０℃／ｍｉｎにおけるＤＳＣによ
り検出されなかったヘキサフルオロベンゼン中６０℃に
おける13Ｃ ＮＭＲ（約１６０〜１７０ｐｐｍにおける
複雑な吸収）により、約１．６モル％の無水マレイン酸13 Ｃ ＮＭＲにより、４７．４モル％のＨＦＰ13 Ｃ ＮＭＲにより、５１．６モル％のＶＦ２ 生産性 ７．５ｋｇ／Ｌ／ｈｒ（６２ｌｂ．／ｇａｌ／
ｈｒ） Ｂ． 改善された接着の証拠 上記で調製された３元重合体を室温で攪拌することによ
りアセトン中に３重量％で溶解させた。
【００５２】以下の材料の約２．５ｃｍ×１５ｃｍ×
０．３１ｃｍのバーを得た：ステンレス・スティール、
アルミニウム、ガラス、Ｃｒａｓｔｉｎ（登録商標）Ｐ
ＢＴ(DuPont)、Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）ポリアセター
ル(DuPont)、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）、Ｒｙｎｉｔｅ
（登録商標）ＰＥＴ(DuPont)、およびＺｙｔｅｌ（登録
商標）ナイロン(DuPont)。アセトン中ですすぐことそし
て次に乾燥することにより、試験バーを清浄にした。
０．３１ｃｍのバーを得た：ステンレス・スティール、
アルミニウム、ガラス、Ｃｒａｓｔｉｎ（登録商標）Ｐ
ＢＴ(DuPont)、Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）ポリアセター
ル(DuPont)、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）、Ｒｙｎｉｔｅ
（登録商標）ＰＥＴ(DuPont)、およびＺｙｔｅｌ（登録
商標）ナイロン(DuPont)。アセトン中ですすぐことそし
て次に乾燥することにより、試験バーを清浄にした。
【００５３】それぞれの試験バーの１つのサンプルを、
その長さの２／３を３元重合体溶液の中に浸積した。そ
のバーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そし
て１５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって
吊り下げることにより乾燥した。乾燥後に、それそれの
バーをオーブンから取り除き、室温まで冷却させ、そし
て次にＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（登録商標）ＦＣ−４０(3
M Corp.)中の５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の３
重量％溶液中に、その長さの１／３を浸積した。そのバ
ーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そして１
５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって吊り
下げることにより乾燥した。それそれのバーをオーブン
から取り除き、室温まで冷却させた。これはおおよそ等
しい長さの３つの部分で構成されるそれぞれのバーを与
えた。１つの部分は被覆されておらず、１つの部分は３
元重合体の薄い被膜のみで被覆されており、および５
０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りが続いて起
きた３元重合体の第１の被膜を有する１つの部分であっ
た。
その長さの２／３を３元重合体溶液の中に浸積した。そ
のバーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そし
て１５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって
吊り下げることにより乾燥した。乾燥後に、それそれの
バーをオーブンから取り除き、室温まで冷却させ、そし
て次にＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（登録商標）ＦＣ−４０(3
M Corp.)中の５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の３
重量％溶液中に、その長さの１／３を浸積した。そのバ
ーを溶液から取り除き、完全に水気を切らせ、そして１
５０℃の空気循環オーブン内に３０分間にわたって吊り
下げることにより乾燥した。それそれのバーをオーブン
から取り除き、室温まで冷却させた。これはおおよそ等
しい長さの３つの部分で構成されるそれぞれのバーを与
えた。１つの部分は被覆されておらず、１つの部分は３
元重合体の薄い被膜のみで被覆されており、および５
０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りが続いて起
きた３元重合体の第１の被膜を有する１つの部分であっ
た。
【００５４】３元共重合体被膜および５０：５０のＨＦ
Ｐ：ＴＦＥ共重合体の上塗りを伴う３元重合体被膜の双
方は、全ての試験バーに強く接着し、および指の爪でこ
すり落とすことによっては除去することができなかっ
た。
Ｐ：ＴＦＥ共重合体の上塗りを伴う３元重合体被膜の双
方は、全ての試験バーに強く接着し、および指の爪でこ
すり落とすことによっては除去することができなかっ
た。
【００５５】全ての試験バーは、次に１時間にわたって
熱湯中に置かれた。それらは水から取り除かれ、軽くた
たかれて乾燥され、そして室温に冷却させられた。全て
のバーをＡＳＴＭ Ｄ３３５９方法Ｂのかき傷試験にか
けた。そこでは被膜内に交差する格子をかき傷で付け
て、接着テープを付着させ、そして除去し、そしてその
表面を被覆の剥落に関して検査した。３元共重合体被膜
または５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りが
続いた３元重合体被膜のいずれに関しても、いずれのサ
ンプルについても剥落は観察されなかった。Ｅｂｅｒｈ
ａｒｄ Ｆａｂｅｒ Ｎｏ．１０１消しゴムを全てのサ
ンプル上の被膜にこすりつけた。その被膜をこすり落と
すことができたＲｙｎｉｔｅ（登録商標）およびＤｅｌ
ｒｉｎ（登録商標）のサンプルを除く全てのサンプルに
ついて、３元共重合体被膜および５０：５０のＨＦＰ：
ＴＦＥ共重合体トップコートを伴う３元重合体被膜の双
方が、無傷のままであった。
熱湯中に置かれた。それらは水から取り除かれ、軽くた
たかれて乾燥され、そして室温に冷却させられた。全て
のバーをＡＳＴＭ Ｄ３３５９方法Ｂのかき傷試験にか
けた。そこでは被膜内に交差する格子をかき傷で付け
て、接着テープを付着させ、そして除去し、そしてその
表面を被覆の剥落に関して検査した。３元共重合体被膜
または５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重合体の上塗りが
続いた３元重合体被膜のいずれに関しても、いずれのサ
ンプルについても剥落は観察されなかった。Ｅｂｅｒｈ
ａｒｄ Ｆａｂｅｒ Ｎｏ．１０１消しゴムを全てのサ
ンプル上の被膜にこすりつけた。その被膜をこすり落と
すことができたＲｙｎｉｔｅ（登録商標）およびＤｅｌ
ｒｉｎ（登録商標）のサンプルを除く全てのサンプルに
ついて、３元共重合体被膜および５０：５０のＨＦＰ：
ＴＦＥ共重合体トップコートを伴う３元重合体被膜の双
方が、無傷のままであった。
【００５６】最初に第１の被膜を付着することなしに、
試験バーのそれぞれに５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重
合体被膜を上記の方法で付着させそして乾燥させるとき
には、強く結合されるアルミニウム試験バーを除いて、
その被膜は全てのバーから指の爪でこすり落とすことに
よって容易に除去される。
試験バーのそれぞれに５０：５０のＨＦＰ：ＴＦＥ共重
合体被膜を上記の方法で付着させそして乾燥させるとき
には、強く結合されるアルミニウム試験バーを除いて、
その被膜は全てのバーから指の爪でこすり落とすことに
よって容易に除去される。
【００５７】（実施例６） ポリ（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／
ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸に溶解した５ｇのＭＡＮおよび
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．１
ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュー
ブを冷却し、排気して、そして次に５ｇのＰＰＶＥおよ
び５０ｇのＴＦＥを加えた。４０℃に約４時間にわたっ
て加熱することが、１．３２ＭＰａの最大圧力を与え、
それは実験の過程を通して１．２３ＭＰａまで減少し
た。生成物を濾過し、アセトンで洗浄し、そして最後に
真空オーブン中７５℃において乾燥した。これは１１．
８ｇのポリマーを与え、燃焼分析によればそれは０．３
９％の水素を含有した。（モル比）５：１のＴＦＥ／Ｍ
ＡＮポリマーは約０．３４％の水素を含有したであろ
う。３７２℃における１５ｋｇの重量を用いたメルトイ
ンデックス試験はいかなるポリマーをもほとんど押出さ
ず、０．０１ｇ／分で暗褐色の押出物を与えた。３００
℃においてＫａｐｔｏｎ（登録商標）ポリイミドフィル
ム間でフィルムを圧縮する試みがなされたときに、不完
全な融着が観察された。
ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸に溶解した５ｇのＭＡＮおよび
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．１
ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュー
ブを冷却し、排気して、そして次に５ｇのＰＰＶＥおよ
び５０ｇのＴＦＥを加えた。４０℃に約４時間にわたっ
て加熱することが、１．３２ＭＰａの最大圧力を与え、
それは実験の過程を通して１．２３ＭＰａまで減少し
た。生成物を濾過し、アセトンで洗浄し、そして最後に
真空オーブン中７５℃において乾燥した。これは１１．
８ｇのポリマーを与え、燃焼分析によればそれは０．３
９％の水素を含有した。（モル比）５：１のＴＦＥ／Ｍ
ＡＮポリマーは約０．３４％の水素を含有したであろ
う。３７２℃における１５ｋｇの重量を用いたメルトイ
ンデックス試験はいかなるポリマーをもほとんど押出さ
ず、０．０１ｇ／分で暗褐色の押出物を与えた。３００
℃においてＫａｐｔｏｎ（登録商標）ポリイミドフィル
ム間でフィルムを圧縮する試みがなされたときに、不完
全な融着が観察された。
【００５８】（実施例７） ポリ（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／
ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸に溶解した１ｇのＭＡＮおよび
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．１
ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュー
ブを冷却し、排気して、そして次に５ｇのＰＰＶＥおよ
び５０ｇのＴＦＥを加えた。
ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸に溶解した１ｇのＭＡＮおよび
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．１
ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュー
ブを冷却し、排気して、そして次に５ｇのＰＰＶＥおよ
び５０ｇのＴＦＥを加えた。
【００５９】４０℃に約４時間にわたって加熱すること
が、上昇する途中２１℃において１．０２ＭＰａの最大
圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃における
４４１ｋＰａまで減少した。生成物を濾過し、アセトン
で洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄し、そしてつい
には真空オーブン中１００℃において乾燥した。これは
４９ｇのポリマーを与えた。ポリマー中に６．９重量％
のＰＰＶＥおよび酸無水物帯の標準として無水コハク酸
を用いることができるという仮定のもとで推定０．３５
重量％の無水マレイン酸が、赤外分析により見いだされ
た。３７２℃における１０ｋｇの重量を用いたメルトイ
ンデックス試験は、０．０９ｇ／分で暗褐色で強靱な押
出物を与えた。３００℃においてＫａｐｔｏｎ（登録商
標）シート間で圧縮されたフィルムは黄色で、適度に強
靱であり、およびＫａｐｔｏｎ（登録商標）に対して完
全に付着した。
が、上昇する途中２１℃において１．０２ＭＰａの最大
圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃における
４４１ｋＰａまで減少した。生成物を濾過し、アセトン
で洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄し、そしてつい
には真空オーブン中１００℃において乾燥した。これは
４９ｇのポリマーを与えた。ポリマー中に６．９重量％
のＰＰＶＥおよび酸無水物帯の標準として無水コハク酸
を用いることができるという仮定のもとで推定０．３５
重量％の無水マレイン酸が、赤外分析により見いだされ
た。３７２℃における１０ｋｇの重量を用いたメルトイ
ンデックス試験は、０．０９ｇ／分で暗褐色で強靱な押
出物を与えた。３００℃においてＫａｐｔｏｎ（登録商
標）シート間で圧縮されたフィルムは黄色で、適度に強
靱であり、およびＫａｐｔｏｎ（登録商標）に対して完
全に付着した。
【００６０】（実施例８） ポリ（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／
ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１ｇの
無水マレイン酸およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ
3 に溶解した約０．１４ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌ
を装填した。そのチューブを冷却し、排気して、そして
次に５ｇのＰＰＶＥ、５０ｇのＴＦＥおよび１７５ｇの
二酸化炭素を加えた。その圧力容器を、−４７℃および
８５５ｋＰａの圧力から２６０分後に３０．８℃および
６．９６ＭＰａまで暖まることができるように振盪し
た。そのオートクレーブをガス抜きすると、不確定の量
の生成物が出てきて、そして脆くて微細な粉末としてガ
スとともに失われた。容器中の残された白色粉末をアセ
トンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄し、そして
ついには真空オーブン中１５０℃において週末を通して
乾燥し、５．４７ｇのポリマーを与えた。ポリマー中に
２．９重量％のＰＰＶＥおよび酸無水物帯の標準として
無水コハク酸を用いることができるという仮定のもとで
推定２．３重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いださ
れた。窒素のもとで１０℃／分におけるＤＳＣ実験は、
その２回目の加熱において２６６℃にその主要な融解吸
熱を有した。
ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１ｇの
無水マレイン酸およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ
3 に溶解した約０．１４ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌ
を装填した。そのチューブを冷却し、排気して、そして
次に５ｇのＰＰＶＥ、５０ｇのＴＦＥおよび１７５ｇの
二酸化炭素を加えた。その圧力容器を、−４７℃および
８５５ｋＰａの圧力から２６０分後に３０．８℃および
６．９６ＭＰａまで暖まることができるように振盪し
た。そのオートクレーブをガス抜きすると、不確定の量
の生成物が出てきて、そして脆くて微細な粉末としてガ
スとともに失われた。容器中の残された白色粉末をアセ
トンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄し、そして
ついには真空オーブン中１５０℃において週末を通して
乾燥し、５．４７ｇのポリマーを与えた。ポリマー中に
２．９重量％のＰＰＶＥおよび酸無水物帯の標準として
無水コハク酸を用いることができるという仮定のもとで
推定２．３重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いださ
れた。窒素のもとで１０℃／分におけるＤＳＣ実験は、
その２回目の加熱において２６６℃にその主要な融解吸
熱を有した。
【００６１】（実施例９） ポリ（ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡ
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した２ｇのＭＡＮおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
１ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュ
ーブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇのエチレン
および５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって４
０℃に加熱することが、４１℃において２．９９ＭＰａ
の最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃に
おける２．２８ＭＰａにさらに減少した。生成物を濾過
し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄
し、そしてついには真空オーブン中１００℃において乾
燥した。これは２０ｇのポリマーを与えた。酸無水物帯
の標準として無水コハク酸を用いることができるという
仮定のもとで推定０．６５重量％のＭＡＮが、赤外分析
により見いだされた。
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した２ｇのＭＡＮおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
１ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュ
ーブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇのエチレン
および５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって４
０℃に加熱することが、４１℃において２．９９ＭＰａ
の最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃に
おける２．２８ＭＰａにさらに減少した。生成物を濾過
し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄
し、そしてついには真空オーブン中１００℃において乾
燥した。これは２０ｇのポリマーを与えた。酸無水物帯
の標準として無水コハク酸を用いることができるという
仮定のもとで推定０．６５重量％のＭＡＮが、赤外分析
により見いだされた。
【００６２】（実施例１０） ポリ（ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡ
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した１ｇのＭＡＮおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
２ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュ
ーブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇのエチレン
および５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって４
０℃に加熱することが、４６℃において２．６５ＭＰａ
の最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃に
おける２．４３ＭＰａにさらに減少した。生成物を濾過
し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄
し、そしてついには真空オーブン中１５０℃において乾
燥した。これは１６ｇのポリマーを与えた。酸無水物帯
の標準として無水コハク酸を用いることができるという
仮定のもとで推定１．５重量％のＭＡＮが、赤外分析に
より見いだされた。
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した１ｇのＭＡＮおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
２ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチュ
ーブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇのエチレン
および５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって４
０℃に加熱することが、４６℃において２．６５ＭＰａ
の最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃に
おける２．４３ＭＰａにさらに減少した。生成物を濾過
し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄
し、そしてついには真空オーブン中１５０℃において乾
燥した。これは１６ｇのポリマーを与えた。酸無水物帯
の標準として無水コハク酸を用いることができるという
仮定のもとで推定１．５重量％のＭＡＮが、赤外分析に
より見いだされた。
【００６３】（実施例１１） ポリ（ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡ
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した０．５ｇのＭＡＮ
およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約
０．１４ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そ
のチューブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇのエ
チレンおよび５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわた
って４０℃に加熱することが、３０℃において２．３２
ＭＰａの最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４
０℃における１．４３ＭＰａにさらに減少した。生成物
を濾過し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで
洗浄し、そしてついには真空オーブン中１５０℃におい
て２から３日にわたって乾燥した。これは２０．９ｇの
ポリマーを与えた。酸無水物帯の標準として無水コハク
酸を用いることができるという仮定のもとで推定０．３
重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いだされた。
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した０．５ｇのＭＡＮ
およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約
０．１４ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そ
のチューブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇのエ
チレンおよび５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわた
って４０℃に加熱することが、３０℃において２．３２
ＭＰａの最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４
０℃における１．４３ＭＰａにさらに減少した。生成物
を濾過し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで
洗浄し、そしてついには真空オーブン中１５０℃におい
て２から３日にわたって乾燥した。これは２０．９ｇの
ポリマーを与えた。酸無水物帯の標準として無水コハク
酸を用いることができるという仮定のもとで推定０．３
重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いだされた。
【００６４】（実施例１２） ポリ（ＴＦＥ／Ｅ／ＭＡ
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した０．２５ｇのＭＡ
ＮおよびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した
約０．１４ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。
そのチューブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇの
エチレンおよび５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわ
たって４０℃に加熱することが、２９℃において２．４
６ＭＰａの最大圧力を与え、それは実験の過程を通して
４０℃における１．８５ＭＰａにさらに減少した。生成
物を濾過し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆ
で洗浄し、そしてついには真空オーブン中１５０℃にお
いて２から３日にわたって乾燥した。これは２４．１ｇ
のポリマーを与えた。酸無水物帯の標準として無水コハ
ク酸を用いることができるという仮定のもとで推定０．
３重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いだされた。
Ｎ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した０．２５ｇのＭＡ
ＮおよびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した
約０．１４ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。
そのチューブを冷却し、排気して、そして次に１４ｇの
エチレンおよび５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわ
たって４０℃に加熱することが、２９℃において２．４
６ＭＰａの最大圧力を与え、それは実験の過程を通して
４０℃における１．８５ＭＰａにさらに減少した。生成
物を濾過し、アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆ
で洗浄し、そしてついには真空オーブン中１５０℃にお
いて２から３日にわたって乾燥した。これは２４．１ｇ
のポリマーを与えた。酸無水物帯の標準として無水コハ
ク酸を用いることができるという仮定のもとで推定０．
３重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いだされた。
【００６５】（実施例１３） ポリ（ＴＦＥ／ＰＰＶＥ
／ＭＡＣ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した１ｇのＭＡＣおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
１６ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチ
ューブを冷却し、排気して、そして次に５ｇのＰＰＶＥ
および５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって４
０℃に加熱することが、２９℃において１．０６ＭＰａ
の最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃に
おける６２ｋＰａにさらに減少した。生成物を濾過し、
アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄し、そ
してついには減圧下で乾燥して、４９ｇの白色ポリマー
を与えた。赤外分析が、１７９０、１７６５および１７
４７ｃｍ-1に最高点を有する広い帯を見いだし、それは
定量化することが困難であった。３７２℃において１５
ｋｇの重量を用いるメルトインデックス試験は、押出な
しに暗褐色のプラグを与えた。
／ＭＡＣ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した１ｇのＭＡＣおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
１６ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチ
ューブを冷却し、排気して、そして次に５ｇのＰＰＶＥ
および５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって４
０℃に加熱することが、２９℃において１．０６ＭＰａ
の最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃に
おける６２ｋＰａにさらに減少した。生成物を濾過し、
アセトンで洗浄し、ＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで洗浄し、そ
してついには減圧下で乾燥して、４９ｇの白色ポリマー
を与えた。赤外分析が、１７９０、１７６５および１７
４７ｃｍ-1に最高点を有する広い帯を見いだし、それは
定量化することが困難であった。３７２℃において１５
ｋｇの重量を用いるメルトインデックス試験は、押出な
しに暗褐色のプラグを与えた。
【００６６】（実施例１４） ポリ（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ
／ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した１ｇのＭＡＮおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
１６ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチ
ューブを冷却し、排気して、そして次に７５ｇのＰＭＶ
Ｅおよび５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって
４０℃に加熱することが、３４℃において１．１２ＭＰ
ａの最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃
における９３１ｋＰａにさらに減少した。生成物を濾過
し、Ｗａｒｉｎｇ（登録商標）ブレンダー中で２００ｍ
ｌのメタノールで２回、２００ｍｌのアセトン１回、２
００ｍｌのＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで２回洗浄し、そして
次に減圧下で乾燥して３１ｇの白色ポリマーを与えた。
２５０℃における５ｋｇの重量を用いたメルトインデッ
クス試験が、強靱で、発泡した、無着色の押出物を１．
３ｇ／分で与えた。酸無水物帯の標準として無水コハク
酸を用いることができるという仮定のもとで推定０．３
重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いだされた。
／ＭＡＮ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、１００
ｍｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した１ｇのＭＡＮおよ
びＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約０．
１６ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌを装填した。そのチ
ューブを冷却し、排気して、そして次に７５ｇのＰＭＶ
Ｅおよび５０ｇのＴＦＥを加えた。約４時間にわたって
４０℃に加熱することが、３４℃において１．１２ＭＰ
ａの最大圧力を与え、それは実験の過程を通して４０℃
における９３１ｋＰａにさらに減少した。生成物を濾過
し、Ｗａｒｉｎｇ（登録商標）ブレンダー中で２００ｍ
ｌのメタノールで２回、２００ｍｌのアセトン１回、２
００ｍｌのＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで２回洗浄し、そして
次に減圧下で乾燥して３１ｇの白色ポリマーを与えた。
２５０℃における５ｋｇの重量を用いたメルトインデッ
クス試験が、強靱で、発泡した、無着色の押出物を１．
３ｇ／分で与えた。酸無水物帯の標準として無水コハク
酸を用いることができるという仮定のもとで推定０．３
重量％のＭＡＮが、赤外分析により見いだされた。
【００６７】（実施例１５） ポリ（ＴＦＥ／ＰＤＤ／
ＭＡ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、５０ｍ
ｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した０．２５ｇのＭＡ
Ｎ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約
０．１３ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌ、および２５ｍ
ｌ（４３ｇ）のＰＤＤを装填した。そのチューブを冷却
し、排気して、そして次に８ｇのＴＦＥを加えた。約８
時間にわたって４０℃に加熱することが、７℃において
１５９ｋＰａの最大圧力を与え、それは７ｋＰａに減少
し、そして次に実験の過程を通して４０℃における１２
４ｋＰａに上昇した。湿ったポリマーの塊を、Ｗａｒｉ
ｎｇ（登録商標）ブレンダー中で、２００ｍｌのアセト
ンで３回、および２００ｍｌのＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで
３回洗浄し、そして次に終夜で１５０℃の真空オーブン
中で乾燥して３５ｇの灰色がかった白のポリマーを与え
た。このポリマーの０．２ｇのサンプルは、２ｍｌのＦ
Ｃ−４０とともに終夜でローリングした後に、粘稠な溶
液を与える。赤外分析はＭＡＮ含有量を与えるのに利用
できなかった。１８９７ｃｍ-1の酸無水物帯が異常にシ
ャープでそして１９１９ｃｍ-1の妨害する未知の帯に近
く、そして１８２２ｃｍ-1帯は非常に強くかつオフスケ
ールである。
ＭＡ） あらかじめ冷却された４００ｍｌの圧力容器に、５０ｍ
ｌのトリフルオロ酢酸中に溶解した０．２５ｇのＭＡ
Ｎ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 に溶解した約
０．１３ＭのＨＦＰＯｄＰ溶液の５ｍｌ、および２５ｍ
ｌ（４３ｇ）のＰＤＤを装填した。そのチューブを冷却
し、排気して、そして次に８ｇのＴＦＥを加えた。約８
時間にわたって４０℃に加熱することが、７℃において
１５９ｋＰａの最大圧力を与え、それは７ｋＰａに減少
し、そして次に実験の過程を通して４０℃における１２
４ｋＰａに上昇した。湿ったポリマーの塊を、Ｗａｒｉ
ｎｇ（登録商標）ブレンダー中で、２００ｍｌのアセト
ンで３回、および２００ｍｌのＣＦＣｌ2 ＣＣｌ2 Ｆで
３回洗浄し、そして次に終夜で１５０℃の真空オーブン
中で乾燥して３５ｇの灰色がかった白のポリマーを与え
た。このポリマーの０．２ｇのサンプルは、２ｍｌのＦ
Ｃ−４０とともに終夜でローリングした後に、粘稠な溶
液を与える。赤外分析はＭＡＮ含有量を与えるのに利用
できなかった。１８９７ｃｍ-1の酸無水物帯が異常にシ
ャープでそして１９１９ｃｍ-1の妨害する未知の帯に近
く、そして１８２２ｃｍ-1帯は非常に強くかつオフスケ
ールである。
【００６８】このポリマーのサンプルを、痕跡量のテト
ラメチルシラン（ＴＭＳ）を含有するヘキサフルオロベ
ンゼンに溶解した。６０℃におけるこの溶液の13Ｃ Ｎ
ＭＲを次に用いてポリマー組成を決定した。内部ＴＭＳ
に対する１６２．５ｐｐｍにおける単一線のカルボニル
吸収に基づいて、マレイン酸含有量は０．８モルパーセ
ントであり、１：３：３：１のＣＦ3 の４重線の最も低
磁場の１２５．８ｐｐｍのピークに基づいてＰＰＤの含
有量は５４．７モルパーセントであり、１０４から１２
６ｐｐｍまでを積分し、そしてＰＤＤによる重なりを修
正した後にＴＦＥの含有量が４４．５モル％であること
が見いだされた。
ラメチルシラン（ＴＭＳ）を含有するヘキサフルオロベ
ンゼンに溶解した。６０℃におけるこの溶液の13Ｃ Ｎ
ＭＲを次に用いてポリマー組成を決定した。内部ＴＭＳ
に対する１６２．５ｐｐｍにおける単一線のカルボニル
吸収に基づいて、マレイン酸含有量は０．８モルパーセ
ントであり、１：３：３：１のＣＦ3 の４重線の最も低
磁場の１２５．８ｐｐｍのピークに基づいてＰＰＤの含
有量は５４．７モルパーセントであり、１０４から１２
６ｐｐｍまでを積分し、そしてＰＤＤによる重なりを修
正した後にＴＦＥの含有量が４４．５モル％であること
が見いだされた。
【００６９】（実施例１６）冷却された４００ｍｌの圧
力容器内に、０．１ｇのＰｅｒｃａｄｏｘ（−１６開始
剤、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート）、および１０．０ｇの無水マレイン酸
を添加した。その容器を排気し、そして約−４０℃に冷
却した。４０ｇのＴＦＥおよび２７５ｇの二酸化炭素を
その容器に加えた。かき混ぜている間、その容器は５５
℃に加熱され、および５時間にわたり保持された。回収
された材料は真空オーブン中で加熱され、それは褐色へ
の色の変化に伴われた重量の著しい減少をもたらした。
その材料はアセトンに可溶であることが見いだされた。
19Ｆ ＮＭＲはＴＦＥの連続および炭化水素基に隣接し
た−ＣＦ2 −の連鎖の存在を明らかにした。ＦＴＩＲは
酸無水物構造の存在を示した。
力容器内に、０．１ｇのＰｅｒｃａｄｏｘ（−１６開始
剤、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート）、および１０．０ｇの無水マレイン酸
を添加した。その容器を排気し、そして約−４０℃に冷
却した。４０ｇのＴＦＥおよび２７５ｇの二酸化炭素を
その容器に加えた。かき混ぜている間、その容器は５５
℃に加熱され、および５時間にわたり保持された。回収
された材料は真空オーブン中で加熱され、それは褐色へ
の色の変化に伴われた重量の著しい減少をもたらした。
その材料はアセトンに可溶であることが見いだされた。
19Ｆ ＮＭＲはＴＦＥの連続および炭化水素基に隣接し
た−ＣＦ2 −の連鎖の存在を明らかにした。ＦＴＩＲは
酸無水物構造の存在を示した。
【００７０】（実施例１７）冷却した４００ｍｌの圧力
容器に対して、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ
ＨＣＦ3 中に溶解したＨＦＰＯｄＰの６．９重量％混合
物を２．５ｇおよび０．１ｇの無水マレイン酸を添加し
た。その容器は排気され、そして約−４０℃に冷却さ
れ、そして２７３ｇの二酸化炭素、４０ｇのＴＦＥおよ
び１２ｇのエチレンを添加した。かき混ぜている間、周
囲の空気をその容器に噴きつけた。その容器が２５℃に
接近したときに、発熱反応の結果、それぞれ約４８℃お
よび２０ＭＰａのピーク温度および圧力までの温度の迅
速な上昇が起きた。温度および圧力により示されるよう
に、大部分の反応は４時間以内に完了した。合計１６時
間の後に、その容器はガス抜きされ、そして３２．９ｇ
の白色材料が回収された。そのポリマーは、１０℃／分
の加熱および冷却速度を用いたＤＳＣにより２回目の加
熱時に測定されたように２８０℃の融点を有した。３０
０℃における０．１０ｍｍ厚さのフィルムサンプルをプ
レスするときに、その共重合体をアルミニウム板から除
去することができず、そしてＫａｐｔｏｎ（登録商標）
ポリイミドフィルムに対して頑強に接着することさえ観
察された。ＩＲによる無水マレイン酸含有量の分析は、
無水コハク酸として示される０．１重量％であった。Ｉ
Ｒにより決定されたようにＴＦＥ含有量は７７重量％で
あった。
容器に対して、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ
ＨＣＦ3 中に溶解したＨＦＰＯｄＰの６．９重量％混合
物を２．５ｇおよび０．１ｇの無水マレイン酸を添加し
た。その容器は排気され、そして約−４０℃に冷却さ
れ、そして２７３ｇの二酸化炭素、４０ｇのＴＦＥおよ
び１２ｇのエチレンを添加した。かき混ぜている間、周
囲の空気をその容器に噴きつけた。その容器が２５℃に
接近したときに、発熱反応の結果、それぞれ約４８℃お
よび２０ＭＰａのピーク温度および圧力までの温度の迅
速な上昇が起きた。温度および圧力により示されるよう
に、大部分の反応は４時間以内に完了した。合計１６時
間の後に、その容器はガス抜きされ、そして３２．９ｇ
の白色材料が回収された。そのポリマーは、１０℃／分
の加熱および冷却速度を用いたＤＳＣにより２回目の加
熱時に測定されたように２８０℃の融点を有した。３０
０℃における０．１０ｍｍ厚さのフィルムサンプルをプ
レスするときに、その共重合体をアルミニウム板から除
去することができず、そしてＫａｐｔｏｎ（登録商標）
ポリイミドフィルムに対して頑強に接着することさえ観
察された。ＩＲによる無水マレイン酸含有量の分析は、
無水コハク酸として示される０．１重量％であった。Ｉ
Ｒにより決定されたようにＴＦＥ含有量は７７重量％で
あった。
【００７１】（実施例１８）冷却した４００ｍｌの圧力
容器に対して、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ
ＨＣＦ3 中に溶解したＨＦＰＯｄＰの６．９重量％混合
物を２．５ｇおよび０．１ｇの無水マレイン酸を添加し
た。その容器は排気され、そして約−４０℃に冷却さ
れ、そして２６５ｇの二酸化炭素、５０ｇのＴＦＥおよ
び１０ｇのＰＥＶＥを添加した。かき混ぜている間、周
囲の空気をその容器に噴きつけた。その容器が１８℃に
接近したときに、発熱反応の結果、それぞれ約６５℃お
よび１９ＭＰａのピーク温度および圧力までの温度の迅
速な上昇が起きた。温度および圧力により示されるよう
に、大部分の反応は１時間以内に完了した。合計１６時
間の後に、その容器はガス抜きされ、そして４３．７ｇ
の白色材料が回収された。そのポリマーは、１０℃／分
の加熱および冷却速度を用いたＤＳＣにより２回目の加
熱時に測定されたように３０７℃の融点を有した。３５
０℃において０．１０ｍｍ厚さのサンプルをプレスする
ときに、その共重合体がＫａｐｔｏｎ（登録商標）ポリ
イミドフィルムに対してはっきりと接着することが観察
された。ＩＲによる無水マレイン酸含有量の分析は、無
水コハク酸として示される０．１３重量％であった。Ｉ
Ｒにより決定された組成はポリマー中の３．０重量％の
ＰＥＶＥであった。
容器に対して、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ
ＨＣＦ3 中に溶解したＨＦＰＯｄＰの６．９重量％混合
物を２．５ｇおよび０．１ｇの無水マレイン酸を添加し
た。その容器は排気され、そして約−４０℃に冷却さ
れ、そして２６５ｇの二酸化炭素、５０ｇのＴＦＥおよ
び１０ｇのＰＥＶＥを添加した。かき混ぜている間、周
囲の空気をその容器に噴きつけた。その容器が１８℃に
接近したときに、発熱反応の結果、それぞれ約６５℃お
よび１９ＭＰａのピーク温度および圧力までの温度の迅
速な上昇が起きた。温度および圧力により示されるよう
に、大部分の反応は１時間以内に完了した。合計１６時
間の後に、その容器はガス抜きされ、そして４３．７ｇ
の白色材料が回収された。そのポリマーは、１０℃／分
の加熱および冷却速度を用いたＤＳＣにより２回目の加
熱時に測定されたように３０７℃の融点を有した。３５
０℃において０．１０ｍｍ厚さのサンプルをプレスする
ときに、その共重合体がＫａｐｔｏｎ（登録商標）ポリ
イミドフィルムに対してはっきりと接着することが観察
された。ＩＲによる無水マレイン酸含有量の分析は、無
水コハク酸として示される０．１３重量％であった。Ｉ
Ｒにより決定された組成はポリマー中の３．０重量％の
ＰＥＶＥであった。
【００７２】（実施例１９）冷却した４００ｍｌの圧力
容器に対して、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ
ＨＣＦ3 中に溶解したＨＦＰＯｄＰの６．９重量％混合
物を２．５ｇおよび１．０ｇの無水マレイン酸を添加し
た。その容器は排気され、そして約−４０℃に冷却さ
れ、そして２６２ｇの二酸化炭素、５０ｇのＴＦＥおよ
び１２ｇのＰＥＶＥを添加した。かき混ぜている間、周
囲の空気をその容器に噴きつけた。その容器が２０℃に
接近したときに、発熱反応の結果、それぞれ約２７℃お
よび９．１ＭＰａのピーク温度および圧力までの温度の
中程度の上昇が起きた。温度および圧力により示される
ように、大部分の反応は１時間以内に完了した。合計１
９時間の後に、その容器はガス抜きされ、そして３７．
５ｇの白色材料が回収された。そのポリマーは、１０℃
／分の加熱および冷却速度を用いたＤＳＣにより２回目
の加熱時に測定されたように２７３℃の融点を有した。
３３５℃において０．１０ｍｍ厚さのサンプルをプレス
するときに、その共重合体がＫａｐｔｏｎ（登録商標）
ポリイミドフィルムに対して頑強に接着し、および著し
く変色することが観察された。ＩＲによる無水マレイン
酸含有量の分析は、無水コハク酸として示される１．７
重量％であった。ＩＲにより決定されたように組成はポ
リマー中の３．１重量％のＰＥＶＥであった。
容器に対して、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ
ＨＣＦ3 中に溶解したＨＦＰＯｄＰの６．９重量％混合
物を２．５ｇおよび１．０ｇの無水マレイン酸を添加し
た。その容器は排気され、そして約−４０℃に冷却さ
れ、そして２６２ｇの二酸化炭素、５０ｇのＴＦＥおよ
び１２ｇのＰＥＶＥを添加した。かき混ぜている間、周
囲の空気をその容器に噴きつけた。その容器が２０℃に
接近したときに、発熱反応の結果、それぞれ約２７℃お
よび９．１ＭＰａのピーク温度および圧力までの温度の
中程度の上昇が起きた。温度および圧力により示される
ように、大部分の反応は１時間以内に完了した。合計１
９時間の後に、その容器はガス抜きされ、そして３７．
５ｇの白色材料が回収された。そのポリマーは、１０℃
／分の加熱および冷却速度を用いたＤＳＣにより２回目
の加熱時に測定されたように２７３℃の融点を有した。
３３５℃において０．１０ｍｍ厚さのサンプルをプレス
するときに、その共重合体がＫａｐｔｏｎ（登録商標）
ポリイミドフィルムに対して頑強に接着し、および著し
く変色することが観察された。ＩＲによる無水マレイン
酸含有量の分析は、無水コハク酸として示される１．７
重量％であった。ＩＲにより決定されたように組成はポ
リマー中の３．１重量％のＰＥＶＥであった。
【００７３】（実施例２０）１リットルの垂直に攪拌さ
れる反応機に２．０ｇの無水ジクロロマレイン酸を装填
し、そして蓋をした。数回二酸化炭素を充満させそして
ガス抜きすることによって、その反応機は二酸化炭素で
パージされた。その反応機は４０℃に加熱され、そして
撹拌機は８００ｒｐｍにおいて始動された。次にその反
応機は、１８９ｇのＴＦＥ、４８０ｇの二酸化炭素およ
び１．９２ｇのエタンを有するＴＦＥ／二酸化炭素／エ
タン混合物を用いて１３００ｐｓｉｇ（９．１ＭＰａ）
の圧力に装填され、そして３２ｍＬのパーフルオロ（エ
チルビニルエーテル）を注入した。次に、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 中の［Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＯＯ］2 開始剤の
０．６８重量％溶液の１５ｍＬを注入した。この量の開
始剤溶液が注入されたときに、その溶液の添加の速度は
０．１６ｍＬ／分に減少し、そしてこの開始剤の供給は
重合の最後まで継続された。ＴＦＥ／二酸化炭素の混合
物の供給が、ＴＦＥの１１６ｇ／時間および二酸化炭素
の７７ｇ／時間の速度で同様に開始され、そして１．５
時間にわたって継続された。１．５時間の後、全ての供
給および撹拌機を停止し、その反応機をガス抜きしてそ
して開放し、そして真空オーブン中１００℃において１
時間にわたって不揮発化した後に１３９ｇのポリマーが
白色粉末として回収された。フーリエ変換赤外分光法に
より決定されるように、そのＴＦＥ共重合体は２．３重
量％のＰＥＶＥおよび０．１０重量％の無水ジクロロマ
レイン酸を含有した。２１６０ｇの付加を用いたＭＦＲ
（溶融流量）測定（ＡＳＴＭ Ｄ−３３０７にしたがっ
て行われた）をベースとしたＭＶ（溶融粘度）は３．０
０×１０3 Ｐａ・ｓであり、およびＴｍは３０７℃であ
った。
れる反応機に２．０ｇの無水ジクロロマレイン酸を装填
し、そして蓋をした。数回二酸化炭素を充満させそして
ガス抜きすることによって、その反応機は二酸化炭素で
パージされた。その反応機は４０℃に加熱され、そして
撹拌機は８００ｒｐｍにおいて始動された。次にその反
応機は、１８９ｇのＴＦＥ、４８０ｇの二酸化炭素およ
び１．９２ｇのエタンを有するＴＦＥ／二酸化炭素／エ
タン混合物を用いて１３００ｐｓｉｇ（９．１ＭＰａ）
の圧力に装填され、そして３２ｍＬのパーフルオロ（エ
チルビニルエーテル）を注入した。次に、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3 中の［Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＯＯ］2 開始剤の
０．６８重量％溶液の１５ｍＬを注入した。この量の開
始剤溶液が注入されたときに、その溶液の添加の速度は
０．１６ｍＬ／分に減少し、そしてこの開始剤の供給は
重合の最後まで継続された。ＴＦＥ／二酸化炭素の混合
物の供給が、ＴＦＥの１１６ｇ／時間および二酸化炭素
の７７ｇ／時間の速度で同様に開始され、そして１．５
時間にわたって継続された。１．５時間の後、全ての供
給および撹拌機を停止し、その反応機をガス抜きしてそ
して開放し、そして真空オーブン中１００℃において１
時間にわたって不揮発化した後に１３９ｇのポリマーが
白色粉末として回収された。フーリエ変換赤外分光法に
より決定されるように、そのＴＦＥ共重合体は２．３重
量％のＰＥＶＥおよび０．１０重量％の無水ジクロロマ
レイン酸を含有した。２１６０ｇの付加を用いたＭＦＲ
（溶融流量）測定（ＡＳＴＭ Ｄ−３３０７にしたがっ
て行われた）をベースとしたＭＶ（溶融粘度）は３．０
０×１０3 Ｐａ・ｓであり、およびＴｍは３０７℃であ
った。
【００７４】（実施例２１） 無水マレイン酸を伴うフ
ッ化ビニル ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして１５０ｇの二酸化炭素お
よび７５ｇのフッ化ビニルを満たした。室温における２
４時間の攪拌が、低密度の白色固体をもたらし、それは
減圧下の終夜の乾燥の後に３５ｇの重さがあった。無水
コハク酸が酸無水物帯のための標準として用いることが
できると仮定して、ＩＲ分析はポリマー中の無水マレイ
ン酸を〜０．３重量％と推定した。
ッ化ビニル ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして１５０ｇの二酸化炭素お
よび７５ｇのフッ化ビニルを満たした。室温における２
４時間の攪拌が、低密度の白色固体をもたらし、それは
減圧下の終夜の乾燥の後に３５ｇの重さがあった。無水
コハク酸が酸無水物帯のための標準として用いることが
できると仮定して、ＩＲ分析はポリマー中の無水マレイ
ン酸を〜０．３重量％と推定した。
【００７５】（実施例２２）無水マレイン酸を伴うＴＦ
Ｅ／ＣＴＦＥ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして１５０ｇの二酸化炭素、
５０ｇのクロロトリフルオロエチレン、および２５ｇの
ＴＦＥを満たした。室温における２４時間の攪拌が、白
色固体を与え、それは減圧下の１５０℃における終夜の
乾燥の後に６ｇの重さがあった。元素分析：分析値２
２．９３％Ｃ、０．０９％Ｈ、１７．５０％Ｃｌ、５
５．７８％Ｆ；計算値（ＣＴＦＥ）５４（ＴＦＥ）４２
（ＭＡＮ）４：２２．９６％Ｃ、０．０７％Ｈ、１７．
５９％Ｃｌ，５７．６１％Ｆ。
Ｅ／ＣＴＦＥ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして１５０ｇの二酸化炭素、
５０ｇのクロロトリフルオロエチレン、および２５ｇの
ＴＦＥを満たした。室温における２４時間の攪拌が、白
色固体を与え、それは減圧下の１５０℃における終夜の
乾燥の後に６ｇの重さがあった。元素分析：分析値２
２．９３％Ｃ、０．０９％Ｈ、１７．５０％Ｃｌ、５
５．７８％Ｆ；計算値（ＣＴＦＥ）５４（ＴＦＥ）４２
（ＭＡＮ）４：２２．９６％Ｃ、０．０７％Ｈ、１７．
５９％Ｃｌ，５７．６１％Ｆ。
【００７６】（実施例２３） 無水マレイン酸を伴うＨ
ＦＰ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして７５ｇのフッ化ビニリデ
ンおよび５０ｇのＨＦＰを満たした。室温における終夜
の攪拌が、白色固体をもたらし、それは減圧下における
終夜の乾燥の後に７２ｇの重さがあった。無水コハク酸
が酸無水物帯のための標準として用いることができると
仮定して、ＩＲ分析はポリマー中の無水マレイン酸を〜
０．７重量％と推定した。５ｋｇの重さを用いたメルト
インデックス装置内で３７２℃における流れが観測でき
ず、非常に高分子量であるかまたは熱架橋することのい
ずれかであると示唆された。窒素下で１０℃／分におけ
る２回目の加熱時に１０９℃のＤＳＣによる融点が観察
された。
ＦＰ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして７５ｇのフッ化ビニリデ
ンおよび５０ｇのＨＦＰを満たした。室温における終夜
の攪拌が、白色固体をもたらし、それは減圧下における
終夜の乾燥の後に７２ｇの重さがあった。無水コハク酸
が酸無水物帯のための標準として用いることができると
仮定して、ＩＲ分析はポリマー中の無水マレイン酸を〜
０．７重量％と推定した。５ｋｇの重さを用いたメルト
インデックス装置内で３７２℃における流れが観測でき
ず、非常に高分子量であるかまたは熱架橋することのい
ずれかであると示唆された。窒素下で１０℃／分におけ
る２回目の加熱時に１０９℃のＤＳＣによる融点が観察
された。
【００７７】（実施例２４） 無水マレイン酸を伴うＶ
Ｆ２ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして７５ｇのフッ化ビニリデ
ンおよび１５０ｇの二酸化炭素を満たした。室温におけ
る終夜の攪拌が、白色固体をもたらし、それは減圧下に
おける終夜の乾燥の後に４４ｇの重さがあった。窒素下
で１０℃／分における２回目の加熱時に１７５℃のＤＳ
Ｃによる融点が観察された。
Ｆ２ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして７５ｇのフッ化ビニリデ
ンおよび１５０ｇの二酸化炭素を満たした。室温におけ
る終夜の攪拌が、白色固体をもたらし、それは減圧下に
おける終夜の乾燥の後に４４ｇの重さがあった。窒素下
で１０℃／分における２回目の加熱時に１７５℃のＤＳ
Ｃによる融点が観察された。
【００７８】（実施例２５） 無水マレイン酸を伴うＴ
ＦＥ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして３２ｇのフッ化ビニリデ
ン、５０ｇのＴＦＥおよび１５０ｇの二酸化炭素を満た
した。室温における終夜の攪拌が、白色固体をもたら
し、それは減圧下における終夜の乾燥の後に６７ｇの重
さがあった。無水コハク酸が酸無水物帯のための標準と
して用いることができると仮定して、ＩＲ分析はポリマ
ー中の無水マレイン酸を〜０．０７重量％と推定した。
５ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置内で３７
２℃における流れが観測できず、非常に高分子量である
かまたは熱架橋することのいずれかであると示唆され
た。窒素下で１０℃／分における２回目の加熱時に１９
２℃のＤＳＣによる融点が観察された。
ＦＥ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして３２ｇのフッ化ビニリデ
ン、５０ｇのＴＦＥおよび１５０ｇの二酸化炭素を満た
した。室温における終夜の攪拌が、白色固体をもたら
し、それは減圧下における終夜の乾燥の後に６７ｇの重
さがあった。無水コハク酸が酸無水物帯のための標準と
して用いることができると仮定して、ＩＲ分析はポリマ
ー中の無水マレイン酸を〜０．０７重量％と推定した。
５ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置内で３７
２℃における流れが観測できず、非常に高分子量である
かまたは熱架橋することのいずれかであると示唆され
た。窒素下で１０℃／分における２回目の加熱時に１９
２℃のＤＳＣによる融点が観察された。
【００７９】（実施例２６） 無水マレイン酸を伴うＴ
ＦＥ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに１ｇの無水マレイン酸を
装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録商
標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装填
し、密封し、排気し、そして６４ｇのフッ化ビニリデ
ン、５０ｇのＴＦＥおよび１５０ｇの二酸化炭素を満た
した。室温における終夜の攪拌が、白色固体をもたら
し、それは減圧下における終夜の乾燥の後に９０ｇの重
さがあった。無水コハク酸が酸無水物帯のための標準と
して用いることができると仮定して、ＩＲ分析はポリマ
ー中の無水マレイン酸を〜０．３重量％と推定した。５
ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置内で３７２
℃における流れが観測できず、上述の実施例２１のよう
に、非常に高分子量であるかまたは熱架橋することのい
ずれかであると示唆された。窒素下で１０℃／分におけ
る２回目の加熱時に１６０℃のＤＳＣによる融点が観察
された。
ＦＥ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに１ｇの無水マレイン酸を
装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録商
標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装填
し、密封し、排気し、そして６４ｇのフッ化ビニリデ
ン、５０ｇのＴＦＥおよび１５０ｇの二酸化炭素を満た
した。室温における終夜の攪拌が、白色固体をもたら
し、それは減圧下における終夜の乾燥の後に９０ｇの重
さがあった。無水コハク酸が酸無水物帯のための標準と
して用いることができると仮定して、ＩＲ分析はポリマ
ー中の無水マレイン酸を〜０．３重量％と推定した。５
ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置内で３７２
℃における流れが観測できず、上述の実施例２１のよう
に、非常に高分子量であるかまたは熱架橋することのい
ずれかであると示唆された。窒素下で１０℃／分におけ
る２回目の加熱時に１６０℃のＤＳＣによる融点が観察
された。
【００８０】（実施例２７） 無水マレイン酸を伴うＣ
ＴＦＥ／エチレン ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして５９ｇのクロロトリフル
オロエチレン、１４ｇのエチレンおよび１３５ｇの二酸
化炭素を満たした。室温における終夜の攪拌が、白色固
体をもたらし、それは減圧下における終夜の乾燥の後に
５０ｇの重さがあった。無水コハク酸が酸無水物帯のた
めの標準として用いることができると仮定して、ＩＲ分
析はポリマー中の無水マレイン酸を〜０．２重量％と推
定した。５ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置
内で２３５℃における流れは１．５ｇ／分であった。窒
素下で１０℃／分における２回目の加熱時に２２３℃に
おけるＤＳＣによる融点が観察された。元素分析：測定
値：３４．２８％Ｃ、２．９８％Ｈ、２３．６９％Ｃ
ｌ、３９．３５％Ｆ；計算値（ＣＴＦＥ）５０（Ｅ）５
５（ＭＡ）１：３４．４３％Ｃ、３．００％Ｈ、２３．
７５％Ｃｌ、３８．１８％Ｆ。
ＴＦＥ／エチレン ４００ｍｌのオートクレーブに０．５ｇの無水マレイン
酸を装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装
填し、密封し、排気し、そして５９ｇのクロロトリフル
オロエチレン、１４ｇのエチレンおよび１３５ｇの二酸
化炭素を満たした。室温における終夜の攪拌が、白色固
体をもたらし、それは減圧下における終夜の乾燥の後に
５０ｇの重さがあった。無水コハク酸が酸無水物帯のた
めの標準として用いることができると仮定して、ＩＲ分
析はポリマー中の無水マレイン酸を〜０．２重量％と推
定した。５ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置
内で２３５℃における流れは１．５ｇ／分であった。窒
素下で１０℃／分における２回目の加熱時に２２３℃に
おけるＤＳＣによる融点が観察された。元素分析：測定
値：３４．２８％Ｃ、２．９８％Ｈ、２３．６９％Ｃ
ｌ、３９．３５％Ｆ；計算値（ＣＴＦＥ）５０（Ｅ）５
５（ＭＡ）１：３４．４３％Ｃ、３．００％Ｈ、２３．
７５％Ｃｌ、３８．１８％Ｆ。
【００８１】（実施例２８） 無水マレイン酸を伴うＨ
ＦＰ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに１ｇの無水マレイン酸を
装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録商
標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装填
し、密封し、排気し、そして６４ｇのフッ化ビニリデン
および２００ｇのＨＦＰを満たした。５０℃における終
夜の攪拌が、白色固体を与え、それは減圧下における３
から４日にわたる乾燥の後に７．９ｇの重さがあった。
アセトン溶液の13Ｃ ＮＭＲ分析が、１１モル％の無水
マレイン酸、１７モル％のヘキサフルオロプロピレン、
および７２モル％のフッ化ビニリデンを見いだした。５
ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置内で１５０
℃における流れは４．６ｇ／分であった。窒素下で１０
℃／分における２回目の加熱において、２３１℃におけ
るＤＳＣによる融点が観察された。
ＦＰ／ＶＦ２ ４００ｍｌのオートクレーブに１ｇの無水マレイン酸を
装填し、−２０℃未満に冷却し、Ｆｒｅｏｎ（登録商
標）Ｅ１中の〜０．１６ＭのＨＦＰＯｄＰを５ｍｌ装填
し、密封し、排気し、そして６４ｇのフッ化ビニリデン
および２００ｇのＨＦＰを満たした。５０℃における終
夜の攪拌が、白色固体を与え、それは減圧下における３
から４日にわたる乾燥の後に７．９ｇの重さがあった。
アセトン溶液の13Ｃ ＮＭＲ分析が、１１モル％の無水
マレイン酸、１７モル％のヘキサフルオロプロピレン、
および７２モル％のフッ化ビニリデンを見いだした。５
ｋｇの重さを用いたメルトインデックス装置内で１５０
℃における流れは４．６ｇ／分であった。窒素下で１０
℃／分における２回目の加熱において、２３１℃におけ
るＤＳＣによる融点が観察された。
【００８２】
【発明の効果】本発明は、無水マレイン酸または酸のた
めの溶媒として過フッ素化されたアルキルカルボン酸、
液体または超臨界のヘキサフルオロプロピレンまたは二
酸化炭素を用いることにより、従来実用的な方法がなか
ったフッ素化されたオレフィンと、無水マレイン酸、マ
レイン酸、無水ジクロロマレイン酸またはジクロロマレ
イン酸との新規な共重合体の製造方法を提供する。
めの溶媒として過フッ素化されたアルキルカルボン酸、
液体または超臨界のヘキサフルオロプロピレンまたは二
酸化炭素を用いることにより、従来実用的な方法がなか
ったフッ素化されたオレフィンと、無水マレイン酸、マ
レイン酸、無水ジクロロマレイン酸またはジクロロマレ
イン酸との新規な共重合体の製造方法を提供する。
【００８３】本発明のポリマーはフルオロポリマーの接
着剤すなわち相溶化剤として有用であり、種々の基体に
対して単独では充分な接着力を持たないＨＦＰ：ＴＦＥ
の５０：５０被膜剤を、本発明のポリマーの被膜上にそ
の被膜剤を被覆することで、強固な接着および高いかき
傷に対する抵抗性を有する被膜を得る顕著な効果を有す
る。
着剤すなわち相溶化剤として有用であり、種々の基体に
対して単独では充分な接着力を持たないＨＦＰ：ＴＦＥ
の５０：５０被膜剤を、本発明のポリマーの被膜上にそ
の被膜剤を被覆することで、強固な接着および高いかき
傷に対する抵抗性を有する被膜を得る顕著な効果を有す
る。
【００８４】さらに本発明のポリマーは、単独の被膜剤
としても有用であり、種々の基体に対して強い接着力を
有し、およびその被膜は高いかき傷に対する抵抗性を有
する。
としても有用であり、種々の基体に対して強い接着力を
有し、およびその被膜は高いかき傷に対する抵抗性を有
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 127/18 Ｃ０９Ｄ 127/18 127/20 127/20 135/00 135/00 //(Ｃ０８Ｆ 214/28 214:26 222:06） (Ｃ０８Ｆ 214/28 214:26 214:22 222:06） (Ｃ０８Ｆ 214/28 214:26 210:02 222:06） (72)発明者 ポール ダグラス ブラザーズ アメリカ合衆国 19317 ペンシルヴァニ ア州 チャッヅ フォード ミルブルック ドライブ 112 (72)発明者 コーリン アノリック アメリカ合衆国 19899 デラウェア州 ウィルミントン ノース フランクリン ストリート 815 (72)発明者 チャールズ ダブリュ． スチュワート, サー アメリカ合衆国 19711 デラウェア州 ニューアーク ジョブズ レーン ４
Claims (34)
- 【請求項１】 （ａ）ヘキサフルオロプロピレン少なく
とも１モルパーセントと； （ｂ）テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、トリフ
ルオロエチレン、エチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、およびフッ化ビニリデンの１つ以上を少なくとも合
計で１モル％と； （ｃ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレ
イン酸またはジクロロマレイン酸の１つ以上を合計で
０．０３から約５モル％とから誘導される反復単位を含
むことを特徴とするポリマー。 - 【請求項２】 ヘキサフルオロプロピレンから誘導され
る前記反復単位が前記反復単位の少なくとも約３０モル
パーセントであることを特徴とする請求項１に記載のポ
リマー。 - 【請求項３】 非晶質であることを特徴とする請求項２
のポリマー - 【請求項４】 （ｂ）がテトラフルオロエチレンのみか
ら誘導されることを特徴とする請求項１に記載のポリマ
ー。 - 【請求項５】 （ｂ）がフッ化ビニリデンのみから誘導
されることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項６】 （ｂ）がテトラフルオロエチレンおよび
フッ化ビニリデンから誘導されることを特徴とする請求
項１に記載のポリマー。 - 【請求項７】 ３，３，３−トリフルオロプロペン、 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、 ４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブ
テン、 ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から
８個の炭素原子を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル
基である）、 ＣＨ2 ＝ＣＨＲ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原
子を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、 ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx
Ｈy であり、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８であ
る）、 クロロトリフルオロエチレン、 ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5 （ここでＲ5 は必要に応じて１つ以上
のエーテル基、１つのシアノ基、または１つのフッ化ス
ルホニル基の１つ以上を含有してもよいパーフルオロア
ルキル基である）、 パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン）、 パーフルオロ（１，３−ジオキソール）、 パーフルオロ（２，２−アルキル置換−１，３−ジオキ
ソール）、 ４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチ
ル）−１，３−ジオキソール、 ＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝
ＣＦ2 、 Ｆ2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは
１または２である）、および、 Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ7 （ここでＲ7 は１個から１０個の炭
素原子を含有するアルキル基またはハロゲン置換アルキ
ル基であり、および必要に応じて炭素原子の間に１つ以
上のエーテル酸素原子を含有してもよい）、から誘導さ
れる１つ以上の追加の反復単位をさらに含むことを特徴
とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項８】 前記追加の反復単位がそれぞれ前記ポリ
マーの１０モルパーセント以下であり、および追加の反
復単位の総量が約１５モルパーセント未満であることを
特徴とする請求項７に記載のポリマー。 - 【請求項９】 （ｃ）が前記反復単位の約０．１から約
２モルパーセントであることを特徴とする請求項１に記
載のポリマー。 - 【請求項１０】 ヘキサフルオロプロピレン、テトラフ
ルオロエチレン、 および無水マレイン酸またはマレイン酸；ヘキサフルオ
ロプロピレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリ
デン、および無水マレイン酸またはマレイン酸；および
ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、および
無水マレイン酸またはマレイン酸の共重合体であること
を特徴とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項１１】 （ｃ）がマレイン酸から誘導され、お
よび部分的にまたは完全に塩の形態であることを特徴と
する請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項１２】 （ｂ）がテトラフルオロエチレンおよ
びフッ化ビニルから誘導されることを特徴とする請求項
１に記載のポリマー。 - 【請求項１３】 （ｂ）がテトラフルオロエチレンおよ
びエチレンから誘導されることを特徴とする請求項１に
記載のポリマー。 - 【請求項１４】 （ｂ）がトリフルオロエチレンから誘
導されることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項１５】 （ｂ）がテトラフルオロエチレンおよ
びトリフルオロエチレンから誘導されることを特徴とす
る請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項１６】 （ａ）テトラフルオロエチレンまたは
クロロトリフルオロエチレンの少なくとも１モルパーセ
ント； （ｂ）以下の化合物の少なくとも１モルパーセント；エ
チレン、 式Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 の化合物（ここでＲ1 は１個から
１０個の炭素原子を含有するアルキル基またはハロゲン
置換のアルキル基であり、および必要に応じてパーフル
オロアルキレンまたはパーフルオロアルキルセグメント
の間に１個以上のエーテル酸素原子を含有してもよ
い）、 パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン）、 Ｆ2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは
１または２である）、 および下式の化合物 【化１】 （ここでＲ8 およびＲ9 は、それぞれ独立にフッ素また
は１個から４個の炭素原子を含有するパーフルオロアル
キル基である）、および （ｃ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレ
イン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を０．０
３から約１０モルパーセントから誘導される反復単位を
含むことを特徴とするポリマー。 - 【請求項１７】 （ｂ）がＦ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 から誘導
される反復単位であり、およびＲ1 がパーフルオロ−ｎ
−アルキル基であることを特徴とする請求項１６に記載
のポリマー。 - 【請求項１８】 Ｒ1 がトリフルオロメチル基、パーフ
ルオロエチル基、またはパーフルオロプロピル基である
ことを特徴とする請求項１７に記載のポリマー。 - 【請求項１９】 （ｂ）がエチレンから誘導される反復
単位であることを特徴とする請求項１６に記載のポリマ
ー。 - 【請求項２０】 （ｃ）が前記反復単位の約０．１から
約２モルパーセントであることを特徴とする請求項１６
に記載のポリマー。 - 【請求項２１】 （ｃ）がマレイン酸から誘導され、お
よび部分的にまたは完全に塩の形態であることを特徴と
する請求項１６に記載のポリマー。 - 【請求項２２】 テトラフルオロエチレン３０〜９８．
９５モルパーセント、パーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）１〜６９モルパーセント、およびマレイン酸ま
たは無水マレイン酸０．０３から１０モルパーセント；
テトラフルオロエチレン９０〜９９モルパーセント、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）１〜９モルパー
セント、および無水マレイン酸またはマレイン酸０．０
３から１０モルパーセント；テトラフルオロエチレン３
０〜６８．９５モルパーセント、エチレン３０〜７０モ
ルパーセント、および無水マレイン酸またはマレイン酸
０．１〜１０モルパーセント；または、テトラフルオロ
エチレン５〜５０モルパーセント、４，５−ジフルオロ
−２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオ
キソール４０から９５モルパーセント、および無水マレ
イン酸またはマレイン酸０．０５〜５のモルパーセン
ト；の共重合体であることを特徴とする請求項１６に記
載のポリマー。 - 【請求項２３】 （ｂ）が（Ｉ）から誘導される反復単
位であり、およびＲ8 およびＲ9 が双方ともトリフルオ
ロメチル基であることを特徴とする請求項１６に記載の
ポリマー。 - 【請求項２４】 フッ化ビニル、トリフルオロエチレ
ン、 ３，３，３−トリフルオロプロペン、 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、 ４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブ
テン、 ＣＨ2 ＝ＣＨＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ2 （ここでＲ2 は１個から
８個の炭素原子を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル
基である）、 ＣＨ2 ＝ＣＨＲ3 （ここでＲ3 は１個から８個の炭素原
子を含有するパーフルオロ−ｎ−アルキル基である）、 ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ4 （ここでＲ4 はＣn Ｆx
Ｈy であり、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１およびｎは１から８であ
る）、 クロロトリフルオロエチレン、 ＣＦ2 ＝ＣＦＲ5 （ここでＲ5 は必要に応じて１つ以上
のエーテル基、１つのシアノ基、または１つのフッ化ス
ルホニル基を含有してもよいパーフルオロアルキル基で
ある）、またはＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ
ＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆ、から誘導される１つ以上の反復
単位をさらに含むことを特徴とする請求項１６に記載の
ポリマー。 - 【請求項２５】 本質的に非水性の重合系中でのフリー
ラジカル重合によるフルオロオレフィンを有する無水マ
レイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレイン酸、また
はジクロロマレイン酸の共重合体の製造方法であって、
その改善点が、式Ｒ6 ＣＯ2 Ｈ、ここでＲ6 は１個から
６個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキル基であ
り、液体または超臨界の二酸化炭素、または液体または
超臨界のヘキサフルオロプロピレンの１つ以上を溶媒と
して用いることを具備することを特徴とするプロセス。 - 【請求項２６】 前記溶媒がＲ6 ＣＯ2 Ｈであることを
特徴とする請求項２５に記載の方法。 - 【請求項２７】 Ｒ6 がトリフルオロメチル基であるこ
とを特徴とする請求項２６に記載の方法。 - 【請求項２８】 前記溶媒が液体または超臨界の二酸化
炭素であることを特徴とする請求項２５に記載の方法。 - 【請求項２９】 前記溶媒が液体または超臨界のヘキサ
フルオロプロピレンであることを特徴とする請求項２５
に記載の方法。 - 【請求項３０】 １００℃より上の温度において実行さ
れることを特徴とする請求項２９に記載の方法。 - 【請求項３１】 被覆された基体であって、ここでその
被膜が、 （ａ）（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン少なくとも１モ
ルパーセントと； （ｉｉ） テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、ト
リフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、エ
チレンおよびフッ化ビニリデンの１つ以上を合計で少な
くとも１モルパーセントと； （ｉｉｉ） 無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を
合計で０．０３から約５モルパーセントとから誘導され
る反復単位を含むポリマー、および （ｂ）（ｉ）テトラフルオロエチレンを少なくとも１モ
ルパーセント； （ｉｉ）以下の化合物の少なくとも１モルパーセント：
エチレン、 式Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 （ここでＲ1 は１個から１０個の
炭素原子を含有するアルキル基またはハロゲン置換のア
ルキル基であり、および必要に応じてパーフルオロアル
キレンまたはパーフルオロアルキルセグメントの間に１
個以上のエーテル酸素原子を含有してもよい）、 パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン）、 Ｆ2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは
１または２である）、 および下式の化合物 【化２】 （ここでＲ8 およびＲ9 は、独立にフッ素または１個か
ら４個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキル基で
ある）；および、 （ｉｉｉ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロ
マレイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を
０．０３から約１０モルパーセントから誘導される反復
単位を含むポリマーで構成される群から選択されること
を特徴とする被覆された基体。 - 【請求項３２】 請求項３１の被覆された基体とその基
体上の被膜に接着した追加の基体を含むことを特徴とす
る複合材構造。 - 【請求項３３】 （ａ）（ｉ）ヘキサフルオロプロピレ
ン少なくとも１モルパーセントと； （ｉｉ） テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、ト
リフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、エ
チレンおよびフッ化ビニリデンの１つ以上を合計で少な
くとも１モルパーセントと； （ｉｉｉ） 無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を
合計で０．０３から約５モルパーセントとから誘導され
る反復単位を含むポリマー、および （ｂ）（ｉ）テトラフルオロエチレンまたはクロロトリ
フルオロエチレン少なくとも１モルパーセント； （ｉｉ）以下の化合物の少なくとも１モルパーセント：
エチレン、 式Ｆ2 Ｃ＝ＣＦＯＲ1 の化合物（ここでＲ1 は１個から
１０個の炭素原子を含有するアルキル基またはハロゲン
置換のアルキル基であり、および必要に応じてパーフル
オロアルキレンまたはパーフルオロアルキルセグメント
の間に１個以上のエーテル酸素原子を含有してもよ
い）、 パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン）、 Ｆ2 Ｃ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）p ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ここでｐは
１または２である）、 および下式の化合物 【化３】 （ここでＲ8 およびＲ9 は、独立にフッ素または１個か
ら４個の炭素原子を含有するパーフルオロアルキル基で
ある）；および、 （ｉｉｉ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロ
マレイン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を
０．０３から約１０モルパーセントとから誘導される反
復単位を含むポリマーからなる群から選択されるポリマ
ーおよび熱可塑性ポリマーの溶融混合物。 - 【請求項３４】 （ａ）フッ化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、またはクロロトリフルオロエチレン少なくとも１モ
ルパーセントと； （ｂ）無水マレイン酸、マレイン酸、無水ジクロロマレ
イン酸、またはジクロロマレイン酸の１つ以上を０．０
３から約１０モルパーセントとから誘導される反復単位
を含むことを特徴とするポリマー。
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