[go: up one dir, main page]

JPH1095825A - 微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法 - Google Patents

微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法

Info

Publication number
JPH1095825A
JPH1095825A JP9223247A JP22324797A JPH1095825A JP H1095825 A JPH1095825 A JP H1095825A JP 9223247 A JP9223247 A JP 9223247A JP 22324797 A JP22324797 A JP 22324797A JP H1095825 A JPH1095825 A JP H1095825A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyurethane
prepolymer
weight
diisocyanate
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP9223247A
Other languages
English (en)
Inventor
Torsten Jeschke
トルステン、イェシュケ
Arne Kriesmann
アルネ、クリースマン
Ute Bruns
ウテ、ブルンス
Wolfgang Scholz
ヴォルフガング、ショルツ
Michael-Christian Luederwald
ミヒャエル−クリスティアン、リューデルヴァルト
Hartmut Peuker
ハルトムート、ポイカー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH1095825A publication Critical patent/JPH1095825A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7678—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 品質の損失を甘受する必要なしに、ポリウレ
タンの製造のために再利用すべきポリウレタンを再び生
産過程に導入することができるようなポリウレタンの再
利用方法。 【解決手段】 ポリウレタンを粉砕し、第１反応過程で
１つの混合物と反応させ、粉砕されたポリウレタンか
ら、（ａ）ポリイソシアネート、（ｂ）活性水素を有
し、イソシアネートに対して反応性の物質、および場合
によっては（ｃ）連鎖延長剤および／または架橋剤、触
媒、発泡剤および常用の添加剤を含有するポリ付加混合
物に対して０．１〜４０重量％の量でプレポリマーを製
造し、このプレポリマーを第２反応過程で水および場合
によっては（ｃ）と反応させ、ポリウレタンに変える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微小気胞発泡ポリ
ウレタンの再利用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンの再利用には、化学的方
法、例えば加水分解、水素添加、熱分解および解糖が適
当である。更に、ポリウレタンは、イソシアナートに溶
解することができ、それによって精製後に得られる混合
物は、再利用に供給することができる（ドイツ特許出願
公開第４３１６３８９号公報）。前記方法は、共通し
て、多大な費用をもって大抵の場合に品質の損失（例え
ば、溶解後の成分におけるイソシアナート含有分の低
下）を伴ってのみポリウレタンを再び生産過程に導入す
ることができるにすぎない。
【０００３】更に、リサイクル方法は、エラストマー粉
砕材料からのコンパクトなポリウレタンの製造（“フレ
ーク結合”）にあるかまたは新規成分を製造する際の充
填材料としての使用（“Polyurethanes Recycling - St
atus Report ”, K.W. Kroesen および D.A. Hicks, 19
93, Cellular Polymers, paper 16, 1 - 6 ）にある。
ポリイソシアナート−重付加生成物を製造するためのポ
リオール成分中へのポリウレタン粉砕材料の導入は、米
国特許第４６９２４７０号明細書に記載されており、こ
の場合には、一緒に導入される空気によって粘度の望ま
しくない上昇を認めることができる重大な問題が明らか
になった。この問題は、ポリウレタン粉砕材料を揮発性
炭化水素で湿潤させることによって解決された。前記物
質の添加は、この物質が発泡剤として使用されないよう
な系にとっては場合により欠点を有しており、避けるべ
きである。再利用されるエラストマーを用いて製造され
るポリウレタンの品質の損失は、再利用されるエラスト
マーと対比して、公知方法によれば、特に微小気胞発泡
ポリウレタンエラストマーの場合には、回避することが
困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、品質
の損失を甘受する必要なしに、ポリウレタンの製造のた
めに再利用すべきポリウレタンを再び生産過程に導入す
ることができるようなポリウレタンの再利用方法を開発
することであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
れば、ポリウレタンを粉砕し、第１反応過程で１つの混
合物と反応させ、粉砕されたポリウレタンから、（ａ）
ポリイソシアネート、（ｂ）活性水素を有し、イソシア
ネートに対して反応性の物質、および場合によっては
（ｃ）連鎖延長剤および／または架橋剤、触媒、発泡剤
および常用の添加剤を含有する重付加混合物に対して
０．１〜４０重量％の量でプレポリマーを製造し、この
プレポリマーを第２反応過程で水および場合によっては
（ｃ）と反応させ、ポリウレタンに変えることによって
解決されることができた。
【０００６】
【発明の実施の形態】公知の粉砕方法により粉砕され、
好ましい粒径０．０１から２ｍｍ、殊に０．１から２ｍ
ｍを有するポリウレタンは、有利に重付加反応の際に使
用される成分（ａ）、（ｂ）および場合によっては
（ｃ）を基礎とするものである。粉砕されたポリウレタ
ンの割合は、本発明によれば、重付加反応混合物の重量
に対して０．１から４０重量％、特に１から２０重量％
であることができる。
【０００７】一般に、使用されるポリウレタンは、発泡
構造を有する。好ましくは、発泡ポリウレタンエラスト
マーが使用され、特に好ましくは、微小気胞発泡ポリウ
レタンエラストマー、殊に重付加反応によって出発物質
（ａ）、（ｂ）および場合によっては（ｃ）から得るこ
とができるものと同じ構造を有するものが使用される。
このことは、振動系および緩衝器系の製造のため、微小
気胞発泡ポリウレタンエラストマーを、顕著な容積圧縮
性で卓越した防振特性のために再使用することができる
という利点を有する（微小気胞発泡ポリウレタンエラス
トマーについての概要は、例えば次のものを参照のこ
と：“Naphthalene-1,5-Diisocyanate asa Building Bl
ock for High Performance Polyurethane Elastomers
”, E.C. Prolingheuer, J.J. Lindsay および H. Kle
imann, 1989, Journal of Elastomers and Plastics, 2
1, 100 - 121 ）。特に好ましくは、微小気胞発泡ポリ
ウレタンエラストマーは、このポリウレタンエラストマ
ーが再利用に供給されるような生産過程からの廃棄物と
して使用される。
【０００８】粉砕されたポリウレタンは、本発明による
利用前に公知方法により十分に乾燥される。通常、乾燥
は、８０から１５０℃で実施される。この乾燥は、一般
に、１から２４時間後に終結する。
【０００９】ポリウレタンエラストマーを製造するため
に、物質（ａ）および（ｂ）ならびに粉砕されたポリウ
レタン、場合によっては（ｃ）を、ＮＣＯ基と反応性水
素総量との当量比が０．８から１．２：１、好ましくは
０．９５から１．１：１となるようにして、刊行物に記
載のワンショット法により、一般に慣用の温度８０から
１６０℃、好ましくは９０から１５０℃で反応させる。
成分（ｂ）中へのおよび／またはプレポリマー、好まし
くは前記プレポリマー中への粉砕されたエラストマーの
導入は、米国特許第４６９２４７０号明細書の記載によ
れば必要とされるような、揮発性物質を用いての粉砕材
料の予めの湿潤なしに実施されることができる。５時間
のプレポリマーもしくは反応混合物の通常の加工時間の
間に、粘度の増加または反応性の減少は、生産過程に不
利な影響を及ぼすことはない。
【００１０】殊にイソシアナート含有プレポリマーが使
用されるようなプレポリマー法は、有利に実施される。
このイソシアナート含有プレポリマーは、粉砕されたポ
リウレタンエラストマーおよび少なくとも１つの有機ポ
リイソシアナート（ａ）、イソシアナートに対して反応
性の少なくとも１つの化合物（ｂ）、ならびに場合によ
っては（ｃ）を含有する混合物を反応させることによっ
て製造されることができる。このプレポリマーは、有利
に全重量に対してイソシアナート含有分１から３０重量
％、特に有利に３から１５重量％を有する。プレポリマ
ーの合成は、通常、温度８０から１６０℃、有利に９０
から１５０℃で実施される。この反応は、一般に１５か
ら２００分後に終結する。引続き、このプレポリマー
は、成分（ｂ）ならびに場合によっては（ｃ）を含有
し、ＮＣＯ基と反応性水素の総和との当量比０．８から
１．２：１、有利に０．９５から１．１：１を有する混
合物中で望ましいポリウレタンエラストマーに変換され
る。
【００１１】微小気胞発泡ポリウレタンエラストマーを
製造するための物質（ａ）および（ｂ）として、ポリウ
レタン化学で公知の化合物は、好適であり、このために
以下のことが詳述される： ａ）ポリイソシアナート（ａ）として、芳香族、脂肪族
および／または脂環式のジイソシアナートが使用され
る。芳香族ジイソシアナートの例は、次の通りである：
１，５−ナフタレン−ジイソシアナート（１，５−ＮＤ
Ｉ）、２，４−および２，６−トルイレン−ジイソシア
ナート（ＴＤＩ）ならびにこれらの混合物、２，４´
−、２，２´−および有利に４，４´−ジフェニルメタ
ン−ジイソシアナート（ＭＤＩ）ならびにこれらの異性
体の中の少なくとも２つから成る混合物、３，３´−ジ
メチルジフェニル−ジイソシアナート、例えば３，３´
−ジメチル−４，４´−ジイソシアナート−ジフェニ
ル、１，２−ジフェニルエタン−ジイソシアナートおよ
びフェニルジイソシアナート、有利に１，４−ジフェニ
ルエタンジイソシアナート（ＰＰＤＩ）。芳香族イソシ
アナートは、単独でまたは少なくとも２つの異なるイソ
シアナートの混合物で使用される。脂肪族、分子鎖状ま
たは有利に線状の、４から１２個の炭素原子、有利に４
から６個の炭素原子を有するジイソシアナートとして
は、次のものが挙げられる：１，１２−ドデカン−、２
−エチル−１，４−ブタン−、２−メチル−１，５−ペ
ンタン−および／または１，４−ブタン−ジイソシアナ
ート、有利に１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアナー
ト（ＨＤＩ）。アルキル置換または非アルキル置換シク
ロアルキル基中に６から１８個の炭素原子、有利に６か
ら１２個の炭素原子を有する脂環式ジイソシアナートと
しては、例えば次のものを使用することができる：シク
ロヘキサン−１，３−および／または−１，４−ジイソ
シアナート、２，４−および／または２，６−ヘキサヒ
ドロトルイレン−ジイソシアナート、４，４´−、２，
４´−および／または２，２´−ジシクロヘキサンメタ
ン−ジイソシアナート、有利に１−イソシアナート−
３，３，５−トリメチル−５−イソシアナート−メチル
シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）。
【００１２】ｂ）イソシアナートに対して反応性の化合
物は、通常、官能価２から３、有利に２および分子量５
００から６０００ｇ／モル、有利に８００から３５００
ｇ／モル、特に有利に１０００から３３００ｇ／モルを
有するポリヒドロキシル化合物を包含する。例えば、
（ｂ）としては、例えば次のものを使用することができ
る：有機ジカルボン酸および／またはジカルボン酸と２
から３価のアルコールおよび／またはジアルキレングリ
コールとから成るポリエステルポリオール、ヒドロキシ
ル基含有ポリカルボネート、ヒドロキシカルボン酸また
はラクトン、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレ
ンまたは水不溶性ホルマール、例えばポリブタンジオー
ルホルマールまたはポリヘキサンジオールホルマール、
ポリオキシアルキレンポリオール、例えばポリオキシブ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、
ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシブチレン−ポリオキシエチレングリコー
ルおよびポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレン−
ポリオキシエチレン−グリコールまたは記載したポリヒ
ドロキシル化合物の中の少なくとも２つから成る混合
物。好ましくは、ポリエステルポリオール、ヒドロキシ
ル含有ポリカルボネートおよびポリオキシブチレングリ
コールの群からの２価ポリヒドロキシル化合物ならびに
前記群からの少なくとも２つから成る混合物が使用され
る。
【００１３】ポリヒドロキシル化合物は、公知方法によ
り製造することができる。
【００１４】その上、反応は、自体公知の条件下で、例
えば欧州特許出願公開第４８２４７６号公報に記載され
たような常用の添加剤を用いて行なうことができる。即
ち、常用の公知の連鎖延長剤（例えば、ジアミンおよび
２から１２個の炭素原子、特に有利に２、４または６個
の炭素原子を有するアルカノールアミン、有利にアルカ
ンジオール、およびジアルキレングリコールならびにポ
リオキシアルキレン）、および／または少なくとも３価
の架橋剤は、硬質ポリウレタンエラストマーの製造のた
めに、成分（ｂ）に対して５から５０重量％、有利に３
０から５０重量％の重量分で使用されることができる。
更に、公知の発泡剤、例えば−４０℃から１２０℃の範
囲内で常圧下で沸点を有する物質、ガスならびに固体状
発泡剤および水、常用の触媒、例えば無機および有機の
錫化合物および強塩基性アミンは、例えば成分（ａ）お
よび（ｂ）の重量に対して連鎖延長剤および架橋剤なら
びに粉砕されたポリウレタンエラストマー、および常用
の添加剤０．００１から３重量％、殊に０．０１から１
重量％の割合で使用されることができる。添加剤は、例
えば次のものを包含することができる：界面活性剤、気
泡安定剤、気泡調整剤、充填剤、難燃剤、芽晶形成剤、
酸化抑制剤、安定剤、滑剤および離型助剤、着色剤およ
び顔料。常用の基剤、助剤および添加剤についての詳細
な記載は、専門文献から認めることができる（就中、
“Kunststoff-Handbuch ”, 第７巻, Polyurethane, 第
２版, 1983, G. Oertel 編, Carl Hauser Verlag 社刊,
Muenchen）。
【００１５】本発明方法により製造された微小気胞発泡
ポリウレタンエラストマーは、０．３５から０．８０ｇ
／ｃｍ3 の密度を示し、卓越した防振特性等のために、
例えば交通機関および機械製造におけるばね部材および
制動部材の分野において利用される成形体の製造に使用
される。
【００１６】本発明によれば、粉砕された微小気胞発泡
ポリウレタンエラストマーを反応混合物中で合わせて反
応させることによって製造される微小気胞発泡ポリウレ
タンエラストマーは、予想できない卓越した静態的およ
び動態的特性値を示し、この特性値は、再利用されるエ
ラストマーを用いずに製造された対比生成物に対応する
ものであった。
【００１７】このことは、次の実施例および対比例につ
き証明される：
【００１８】
【実施例】
対比例Ｉ （ａ）１，５−ＮＤＩ（ナフタレン−１，５−ジイソシ
アナート）を基礎とするイソシアナート基含有プレポリ
マーの製造 平均分子量２０００（実測ヒドロキシル数から換算）を
有するポリエタンジオールアジパート１０００ｇ（０．
５モル）を、１４０℃に加熱し、この温度で、烈しく撹
拌しながら、２４０ｇ（１．１４モル）の固体状１，５
−ＮＤＩと混合し、反応させた。
【００１９】これにより、ＮＣＯ含有分４．２０重量％
および９０℃における粘度２３００mPas（Haake 社の回
転粘度計で測定、以下の実施例においても同様）を有す
るプレポリマーが得られた。 （ｂ）発泡成形体の製造 ２０．７重量部の２，２´，６，６´−テトライソプロ
ピルジフェニル−カルボジイミド、２．９重量部の、エ
トキシル化油と、平均９個のオキシエチレン単位を有す
るリシノール酸の混合物、３．８重量部の、Ｃ9 −Ｃ15
−アルキル基を有するｎ−アルキルベンゼンスルホン酸
のモノエタノールアミン塩、３６．３重量部の硫酸化ひ
まし油のナトリウム塩、３６．３重量部の水、０．０３
重量部の、ペンタメチル−ジエチレントリアミン３０重
量％と、Ｎ−メチル−Ｎ´−（ジメチルアミノメチル）
−ピペラジン７０重量％との混合物から成る架橋剤４．
６４ｇと、上記対比例Ｉ（ａ）で製造され、９０℃に加
熱されたイソシアナートプレポリマー２００ｇとを、約
８秒間、烈しく撹拌混合した。次いで、この反応混合物
を８０℃に加熱し、閉鎖可能の金属製成形型中に充填
し、型を閉鎖し、反応混合物を硬化させた。２５分後
に、微小気胞発泡成形体を型から取出し、熱による後硬
化処理のために１１０℃で１６時間加熱した。
【００２０】実施例１ （ａ）４％の粉砕材料を含有し、１，５−ＮＤＩを基礎
とする、イソシアナート基含有プレポリマーの製造 平均分子量２０００（実測ヒドロキシル数から換算）を
有するポリエタンジオールアジパート１０００ｇ（０．
５モル）を、１４０℃に加熱し、この温度で、烈しく撹
拌しながら、２４０ｇ（１．１４モル）の固体状１，５
−ＮＤＩと混合し、反応させた。９０℃に冷却してか
ら、この生成プレポリマーを、上記対比例Ｉで製造され
た、１，５−ＮＤＩを基礎とする微小気胞発泡ポリウレ
タンエラストマー粉砕材料（平均粒度５００μｍ、１２
０℃で６時間乾燥）４９．６ｇと混合した。
【００２１】これにより、ＮＣＯ含有分３．９５重量
％、粘度３６００mPasのプレポリマーが得られた。
【００２２】（ｂ）発泡成形体の製造 上記実施例１（ａ）で得られたプレポリマー１００重量
部と、前記対比例Ｉ（ｂ）による架橋剤４．３６重量部
とから、対比例Ｉと同様にして発泡成形体を製造し、３
０分間の型内滞留時間経過後、この発泡成形体を取出
し、熱による後硬化処理のために１１０℃で１６時間加
熱した。
【００２３】実施例２ （ａ）６％の粉砕材料を含有し、１，５−ＮＤＩを基礎
とする、イソシアナート基含有プレポリマーの製造 平均分子量２０００（実測ヒドロキシル数から換算）を
有するポリエタンジオールアジパート１０００ｇ（０．
５モル）を、１４０℃に加熱し、この温度で、烈しく撹
拌しながら、２４０ｇ（１．１４モル）の固体状１，５
−ＮＤＩと混合し、反応させた。９０℃に冷却してか
ら、この生成プレポリマーを、上記対比例Ｉで製造され
た、１，５−ＮＤＩを基礎とする微小気胞発泡ポリウレ
タンエラストマー粉砕材料（平均粒度５００μｍ、１２
０℃で６時間乾燥）７４．４ｇと混合した。
【００２４】これにより、ＮＣＯ含有分３．８９重量
％、９０℃における粘度３７００mPasのプレポリマーが
得られた。
【００２５】（ｂ）発泡成形体の製造 上記実施例２（ａ）で得られたプレポリマー２００重量
部と、前記対比例Ｉ（ｂ）による架橋剤４．２８重量部
とから、対比例Ｉと同様にして発泡成形体を製造し、３
０分間の型内滞留時間経過後、この発泡成形体を取出
し、熱による後硬化処理のために１１０℃で１６時間加
熱した。
【００２６】実施例３ （ａ）８％の粉砕材料を含有し、１，５−ＮＤＩを基礎
とする、イソシアナート基含有プレポリマーの製造 平均分子量２０００（実測ヒドロキシル数から換算）を
有するポリエタンジオールアジパート１０００ｇ（０．
５モル）を、１４０℃に加熱し、この温度で、烈しく撹
拌しながら、２４０ｇ（１．１４モル）の固体状１，５
−ＮＤＩと混合し、反応させた。９０℃に冷却してか
ら、この生成プレポリマーを、上記対比例Ｉで製造され
た、１，５−ＮＤＩを基礎とする微小気胞発泡ポリウレ
タンエラストマー粉砕材料（平均粒度５００μｍ、１２
０℃で６時間乾燥）９９．２ｇと混合した。
【００２７】これにより、ＮＣＯ含有分３．８３重量
％、９０℃における粘度３８００mPasのプレポリマーが
得られた。
【００２８】（ｂ）発泡成形体の製造 上記実施例３（ａ）で得られたプレポリマー２００重量
部と、前記対比例Ｉ（ｂ）による架橋剤４．２重量部と
から、対比例Ｉと同様にして発泡成形体を製造し、３０
分間の型内滞留時間経過後、この発泡成形体を取出し、
熱による後硬化処理のために１１０℃で１６時間加熱し
た。
【００２９】実施例４ （ａ）４％の粉砕材料を含有し、１，５−ＮＤＩを基礎
とする、イソシアナート基含有プレポリマーの製造 平均分子量２０００（実測ヒドロキシル数から換算）を
有するポリエタンジオールアジパート１０００ｇ（０．
５モル）を、１３０℃に加熱し、この温度で、烈しく撹
拌しながら、前記対比例Ｉで製造された、１，５−ＮＤ
Ｉを基礎とする微小気胞発泡ポリウレタンエラストマー
粉砕材料（平均粒度５００μｍ、１２０℃で６時間乾
燥）４９．６ｇと混合した。この混合物を１４０℃に加
熱し、この温度で烈しく撹拌しながら２４０ｇ（１．１
４モル）の固体状１，５−ＮＤＩと混合し、反応させ
た。
【００３０】これにより、ＮＣＯ含有分３．９７重量
％、９０℃における粘度３２００mPasのプレポリマーが
得られた。
【００３１】（ｂ）発泡成形体の製造 上記実施例４（ａ）におけるプレポリマー２００重量部
と、対比例Ｉ（ｂ）による架橋剤４．３２重量部とか
ら、対比例Ｉに述べられているのと同様にして発泡成形
体を製造した。３０分間の型内滞留時間経過後、これを
取出し、１１０℃で１６時間にわたり熱による後硬化処
理に付した。
【００３２】実施例５ （ａ）４％の粉砕材料を含有し、１，５−ＮＤＩを基礎
とする、イソシアナート基含有プレポリマーの製造 平均分子量２０００（実測ヒドロキシル数から換算）を
有するポリエタンジオールアジパート１０００ｇ（０．
５モル）を、１４０℃に加熱し、この温度で、烈しく撹
拌しながら、２４０ｇ（１．１４モル）の固体状１，５
−ＮＤＩと混合し、反応させた。１３０℃において、撹
拌しながら、このプレポリマーに、前記対比例Ｉで製造
された、１，５−ＮＤＩを基礎とする微小気胞発泡ポリ
ウレタンエラストマー粉砕材料（平均粒度５００μｍ、
１２０℃で６時間乾燥）４９．６ｇを添加した。
【００３３】これにより、ＮＣＯ含有分３．９７重量
％、９０℃における粘度３３００mPasのプレポリマーが
得られた。
【００３４】（ｂ）発泡成形体の製造 上記実施例５（ａ）で得られたプレポリマー２００重量
部と、前記対比例Ｉ（ｂ）による架橋剤４．３８重量部
とから、対比例Ｉと同様にして発泡成形体を製造し、３
０分間の型内滞留時間経過後、この発泡成形体を取出
し、熱による後硬化処理のために１１０℃で１６時間加
熱処理した。
【００３５】前述対比例Ｉと実施例１から５により製造
された発泡成形体について、これら微小気胞発泡ＰＵＲ
エラストマーの静態的および動態的機械特性を測定し
た。
【００３６】静態的機械特性は、ＤＩＮ５３５７１によ
る引張強さ、ＤＩＮ５３５７１による破断時伸び、ＤＩ
Ｎ５３５１５による引裂抵抗、間隔１８ｍｍのスペーサ
ーと４０×４０ｍｍの面積および３０±１ｍｍ厚を有す
る試験片を使用し、ＤＩＮ５３５７２の変法に関連す
る、８０℃における圧縮永久歪について測定された。こ
の圧縮永久歪（ＤＶＲ）の換算は、等式
【００３７】
【数１】 により行なわれたが、この場合Ｈ0 は、ｍｍでの試験体
の初期高さを意味し、Ｈ1 は、ｍｍでの変形状態におけ
る試験体の高さを意味し、Ｈ2 は、ｍｍでの放圧後の試
験体の高さを意味する。
【００３８】動態的機械特性は、力の作用が最大である
際の変位増加分（ＷＺ）および永久歪率（ＳＢ）につい
て測定された。この永久歪率の測定のために試験体は、
高さ１００ｍｍ、外径５０ｍｍおよび内径１０ｍｍを有
し、３個の収縮セグメントを備えた円筒状試験ばねから
成り立っていた。力６ｋＮおよび周期数１．２Ｈｚを用
いての１０００００回の荷重の変化により、ばねに負荷
を与えた後に、ＳＢを試験ばね高さの初期値と最終値と
の差として測定し、百分率で記載した。永久歪率は、耐
久試験の間に微小気胞発泡ＰＵＲエラストマーが変形し
たままであることを示す１つの尺度である。この永久歪
率が小さければ小さいほど、材料の動態的能力はますま
す大きくなる。
【００３９】動態的試験により永久歪率を測定するため
に高さＨR は、Ｈ0 がｍｍでの試験体の初期高さである
ようなばねの特性曲線の記録作成後に測定され；成形体
は、３回最大力で予め圧縮され（特性曲線による、最大
力）、次いで第４の作業周期において特性曲線は、押込
速度Ｖ＝５０ｍｍ／ｍｉｎで記録される。１０分後に、
Ｈ1 は測定され；これは、特性曲線の記録作成後の構造
部材の高さである。その後に初めて、動態的試験が開始
された。
【００４０】ＨR は、動態的試験の終結後に２３℃／相
対湿度５０％で２４時間の貯蔵後に測定された動態的試
験後の残存高さである。しかし、何らの圧縮もなく、全
く“新品同様に価値のある”状態のばねの高さＨ0 は、
動態的試験後の永久歪率を測定するための基準点（＝初
期高さ）として採用された：
【００４１】
【数２】 動態的試験を、付加的な冷却なしに２３℃および５０％
の相対湿度の空調室中で実施した。試験体について測定
された機械特性は、次表中に纏めてある。
【００４２】本発明による微小気胞発泡ポリウレタン
（ＰＵＲ）エラストマーは、静態的および動態的機械特
性の点で対比実験において製造されたエラストマーとの
相違を全く示さない。即ち、例えば第１表に示された特
性値、例えば実施例１から５の圧縮永久歪、引張強さ、
伸び、引裂抵抗、永久歪率および変位増加分は、対比例
Ｉのものに対応する。
【００４３】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 18/48 Ｃ０８Ｇ 18/48 Ｚ 18/64 18/64 18/65 18/65 Ａ Ｃ０８Ｊ 9/12 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 9/12 ＣＦＦ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 //(Ｃ０８Ｇ 18/06 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ウテ、ブルンス ドイツ、49808、リンゲン、ナハティガレ ンシュトラーセ、52 (72)発明者 ヴォルフガング、ショルツ ドイツ、49448、レムフェルデ、ドクトル シュトラーセ、６ (72)発明者 ミヒャエル−クリスティアン、リューデル ヴァルト ドイツ、89075、ウルム、ブランデンブル クヴェーク、105 (72)発明者 ハルトムート、ポイカー ドイツ、49143、ビセンドルフ、モールヴ ェーク、１

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 微小気胞発泡ポリウレタンを再利用する
    方法において、ポリウレタンを粉砕し、第１反応過程
    で、（ａ）ポリイソシアネート、（ｂ）活性水素を有
    し、イソシアネートに対して反応性の物質、および場合
    によっては（ｃ）連鎖延長剤および／または架橋剤、触
    媒、発泡剤および常用の添加剤を含有する重付加混合物
    に対して０．１〜４０重量％の量で粉砕ポリウレタンを
    添加、反応させて、プレポリマーを製造し、このプレポ
    リマーを第２反応過程で、水および場合によっては
    （ｃ）と反応させ、ポリウレタンに転化することを特徴
    とする、微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法。
  2. 【請求項２】 粉砕されたポリウレタンが、０．０１〜
    ２ｍｍの粒径を有することを特徴とする、請求項１記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 粉砕されたポリウレタンとして、重付加
    反応によって出発物質（ａ）、（ｂ）および場合によっ
    ては（ｃ）から得られるポリウレタンと同じ構造を有す
    る微小気胞発泡ポリウレタンエラストマーを使用するこ
    とを特徴とする、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 プレポリマーが、１〜３０重量％のＮＣ
    Ｏ含有分を有することを特徴とする、請求項１記載の方
    法。
  5. 【請求項５】 ポリイソシアネート（ａ）として、トル
    イレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
    ネート、３，３´−ジメチル−４，４´−ジイソシアネ
    ート−ジフェニル、４から１２の炭素原子を有する脂肪
    族ジイソシアネートまたは６から１８の炭素原子を有す
    る脂環式ジイソシアネート、または１，５−ナフタレン
    ジイソシアネートを使用することを特徴とする、請求項
    １記載の方法。
  6. 【請求項６】 成分（ｂ）として、官能価２から３およ
    び分子量５００から６０００ｇ／モルを有するポリヒド
    ロキシル化合物を使用することを特徴とする、請求項１
    記載の方法。
JP9223247A 1996-08-22 1997-08-20 微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法 Withdrawn JPH1095825A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19633891A DE19633891A1 (de) 1996-08-22 1996-08-22 Verfahren zur Wiederverwendung von Polyurethanen
DE19633891.3 1996-08-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1095825A true JPH1095825A (ja) 1998-04-14

Family

ID=7803363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9223247A Withdrawn JPH1095825A (ja) 1996-08-22 1997-08-20 微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5891927A (ja)
EP (1) EP0826705B1 (ja)
JP (1) JPH1095825A (ja)
AT (1) ATE268789T1 (ja)
BR (1) BR9704473A (ja)
CA (1) CA2212117A1 (ja)
DE (2) DE19633891A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001064343A (ja) * 1999-07-23 2001-03-13 Bayer Corp ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法
JP2005320419A (ja) * 2004-05-07 2005-11-17 Inoac Corp ポリウレタン発泡体及びその積層体
JP2015196786A (ja) * 2014-04-02 2015-11-09 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物および半導電性発泡ゴムローラ
JP2019099631A (ja) * 2017-11-30 2019-06-24 株式会社イノアックコーポレーション チップ分散軟質ポリウレタンフォームとその製造方法
KR102377611B1 (ko) * 2021-09-07 2022-03-22 동세철 폴리우레탄 섬유 제조 시 발생되는 폐수지를 재생하여 합성한 내한 굴곡 특성이 우수한 친환경 재생 바이오 폴리우레탄 수지의 제조방법
CN114656673A (zh) * 2022-04-13 2022-06-24 澳森传动系统(昆山)有限公司 聚氨酯微孔发泡及其生产方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60028905D1 (de) * 1999-11-16 2006-08-03 C U E Mikrozellulärer Hochleistungsschaum und Herstellungsverfahren und Vorrichtung dafür
JP2003517930A (ja) * 1999-12-23 2003-06-03 モビウス テクノロジーズ， インコーポレイテッド ポリマーの発泡体パウダー処理技術、発泡体パウダー製品、およびこれらの発泡体パウダーを含むように生成された発泡体
US20040058163A1 (en) * 2000-05-18 2004-03-25 Peter Gansen Composite material
MY131962A (en) * 2001-01-24 2007-09-28 Nichia Corp Light emitting diode, optical semiconductor device, epoxy resin composition suited for optical semiconductor device, and method for manufacturing the same
US20080132591A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Lawrence Gary M Method of producing a thermoplastic polyurethane compound
EP3492518A1 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Covestro Deutschland AG Method for treating a polyurethane foam
CN110684501B (zh) * 2019-09-25 2022-03-22 郑州大学 聚氨酯硬泡粉末填充单组份聚氨酯密封胶及其制备方法
EP3828213A1 (de) * 2019-11-28 2021-06-02 Covestro Deutschland AG Schüttgut enthaltend feste diisocyanate und daraus erhältliche urethangruppen-enthaltende prepolymere
WO2024170430A1 (de) 2023-02-17 2024-08-22 Evonik Operations Gmbh Stabilisatoren für polyurethanschaumstoffe enthaltend feststoff

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3256218A (en) * 1962-11-19 1966-06-14 Du Pont Dispersing coarse fillers in polyurethane foams
GB1585260A (en) * 1976-07-09 1981-02-25 Gen Foam Products Flexible polyurethane moulded product
FR2357357A2 (fr) * 1970-07-02 1978-02-03 Gen Foam Products Produits moules de densite elevee a base de resine de polyurethane
DE2035175B2 (de) * 1970-07-15 1973-03-08 Elastomer Ag, Chur (Schweiz) Verfahren zur verwertung von abfaellen, ausschussteilen und/oder altmaterialien aus polyaddukten, die nach dem isocyanat-polyadditionsverfahren hergestellt worden sind
US4692470A (en) * 1986-02-04 1987-09-08 Air Products And Chemicals, Inc. Process for incorporating powders in viscous fluids
DE4316389A1 (de) * 1993-05-17 1994-11-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanatpräpolymeren durch Auflösen von Polyurethan in Isocyanaten
DE4328076A1 (de) * 1993-08-20 1995-02-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von weichen, Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE4334549A1 (de) * 1993-10-11 1995-04-13 Bayer Ag Polyisocyanat-Zubereitungen
DE4409546A1 (de) * 1994-03-19 1995-09-21 Kabelmetal Ag Verfahren zur Verwertung von ausreagierten Polyurethan-Schaumkunststoffresten
DE4418506A1 (de) * 1994-05-27 1995-11-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Zweikomponenten-Reaktivsystemen mit hohem Füllstoffgehalt
EP0693526A1 (de) * 1994-07-20 1996-01-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von harten Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001064343A (ja) * 1999-07-23 2001-03-13 Bayer Corp ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法
JP4653874B2 (ja) * 1999-07-23 2011-03-16 バイエル・コーポレーシヨン ポリウレタン充填材を含有する半硬質エネルギー吸収発泡体を製造する方法
JP2005320419A (ja) * 2004-05-07 2005-11-17 Inoac Corp ポリウレタン発泡体及びその積層体
JP4597567B2 (ja) * 2004-05-07 2010-12-15 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタン発泡体及びその積層体
JP2015196786A (ja) * 2014-04-02 2015-11-09 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物および半導電性発泡ゴムローラ
JP2019099631A (ja) * 2017-11-30 2019-06-24 株式会社イノアックコーポレーション チップ分散軟質ポリウレタンフォームとその製造方法
KR102377611B1 (ko) * 2021-09-07 2022-03-22 동세철 폴리우레탄 섬유 제조 시 발생되는 폐수지를 재생하여 합성한 내한 굴곡 특성이 우수한 친환경 재생 바이오 폴리우레탄 수지의 제조방법
CN114656673A (zh) * 2022-04-13 2022-06-24 澳森传动系统(昆山)有限公司 聚氨酯微孔发泡及其生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR9704473A (pt) 1999-01-12
DE59711696D1 (de) 2004-07-15
US5891927A (en) 1999-04-06
ATE268789T1 (de) 2004-06-15
EP0826705B1 (de) 2004-06-09
DE19633891A1 (de) 1998-02-26
CA2212117A1 (en) 1998-02-22
EP0826705A1 (de) 1998-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0353785B1 (en) Manufacture of polyurethane foam
JP6279576B2 (ja) 複合フォーム
KR0173787B1 (ko) 활성 수소 함유 조성물 속의 폴리우레탄, 폴리우레아 또는 폴리우레탄과 폴리우레아로 이루어진 분산액, 이의 제조방법 및 당해 분산액과 폴리이소시아네이트와의 반응 생성물
US5464880A (en) Process for the CFC-free production of cellular polyurethane molded parts
US4916168A (en) Manufacture of polyurethane foam
JPH1095825A (ja) 微小気胞発泡ポリウレタンの再利用方法
JP5706525B2 (ja) ポリウレタンフォームの性能を改良するための添加剤
JP2945712B2 (ja) ポリイソシアネート組成物の製造方法及び該組成物を用いた軟質高分子発泡体の製造方法
PL187086B1 (pl) Sposób wytwarzania sztywnej i elastycznej pianki poliuretanowej
JP2007284625A (ja) 発泡ポリウレタンエラストマーおよびその製造方法並びに鉄道用パッド
JPS6358179B2 (ja)
DE19721220C1 (de) Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen
JPH04279619A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム複合体の製造方法
MXPA97006379A (en) Recycling of polyurethanes microcelula
DE10028226A1 (de) Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen
DE69921997T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyharnstoff-Schaumstoff
JP2023023882A (ja) 衝撃吸収部材及びポリウレタンフォーム、並びに制振部材及びポリウレタンフォーム
JPH07196758A (ja) 強化ポリウレタン用フィラー含有ポリオールおよび該ポリオールを用いた強化ポリウレタンの製造方法
JPH03174454A (ja) ポリウレタンフオームの成形体の製造法およびこの方法によって得られる成形体

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20041102