JPH1087587A - Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法 - Google Patents
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法Info
- Publication number
- JPH1087587A JPH1087587A JP25738896A JP25738896A JPH1087587A JP H1087587 A JPH1087587 A JP H1087587A JP 25738896 A JP25738896 A JP 25738896A JP 25738896 A JP25738896 A JP 25738896A JP H1087587 A JPH1087587 A JP H1087587A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- crystal
- butylacrylamide
- reaction solution
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】従来より析出結晶が大きく、着色度合いも少な
い高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド結晶が得られ
るＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法を提供する
ことにある。 【構成】アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを
強酸の存在下で反応させて得られる反応液を、水もしく
は低級脂肪族アルコールの水溶液に添加してＮ−ｔ−ブ
チルアクリルアミドの結晶を析出させるにあたり、水も
しくは水溶液のｐＨを０．１〜３に維持しつつ反応液を
添加することを特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ドの精製方法。 【効果】本発明の方法により、従来より析出結晶が大き
く、合成時の副反応で生じた不純物、重合体の含有量も
少なく、着色度合いも少ない高品位のＮ−ｔ−ブチルア
クリルアミド結晶が得られる。
い高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド結晶が得られ
るＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法を提供する
ことにある。 【構成】アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを
強酸の存在下で反応させて得られる反応液を、水もしく
は低級脂肪族アルコールの水溶液に添加してＮ−ｔ−ブ
チルアクリルアミドの結晶を析出させるにあたり、水も
しくは水溶液のｐＨを０．１〜３に維持しつつ反応液を
添加することを特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ドの精製方法。 【効果】本発明の方法により、従来より析出結晶が大き
く、合成時の副反応で生じた不純物、重合体の含有量も
少なく、着色度合いも少ない高品位のＮ−ｔ−ブチルア
クリルアミド結晶が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高分子改質材、塗
料、接着材などの原材料あるいは化粧品の添加剤として
有用なＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法に関す
るものである。
料、接着材などの原材料あるいは化粧品の添加剤として
有用なＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの
製造方法として、１）アクリロニトリルとｔ−ブチルア
ルコールとを濃硫酸の存在下で反応させて得られる反応
液をアルカリ水溶液中に加えて、析出した結晶を得る方
法が知られている。又、２）反応液に水を添加した後、
アルカリ水溶液で中和して析出する結晶を得る方法（特
開平８−１０９１５９号公報）、３）反応液に低級アル
コールを添加した後水中に懸濁させて結晶を析出させる
方法（特開平３ー１９３７５０号公報）もある。
製造方法として、１）アクリロニトリルとｔ−ブチルア
ルコールとを濃硫酸の存在下で反応させて得られる反応
液をアルカリ水溶液中に加えて、析出した結晶を得る方
法が知られている。又、２）反応液に水を添加した後、
アルカリ水溶液で中和して析出する結晶を得る方法（特
開平８−１０９１５９号公報）、３）反応液に低級アル
コールを添加した後水中に懸濁させて結晶を析出させる
方法（特開平３ー１９３７５０号公報）もある。
【０００３】 しかし、上記１）の方法で得られるＮ−
ｔ−ブチルアクリルアミドの結晶は非常に細かい針状晶
であるため、副反応で生じた硫酸ソーダや重合体等の不
純物が結晶中に取り込まれやすく、これらの不純物を多
く含む結晶となる。また結晶析出時の系のｐＨが強アル
カリになると、反応液中の酸や、結晶析出液中のアルカ
リに含まれる不純物などに由来する鉄分が３価の水酸化
鉄として析出し、着色の原因となる。そのため、高品位
のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドを得るためには、再結
晶を繰り返し行わねばならなかった。
ｔ−ブチルアクリルアミドの結晶は非常に細かい針状晶
であるため、副反応で生じた硫酸ソーダや重合体等の不
純物が結晶中に取り込まれやすく、これらの不純物を多
く含む結晶となる。また結晶析出時の系のｐＨが強アル
カリになると、反応液中の酸や、結晶析出液中のアルカ
リに含まれる不純物などに由来する鉄分が３価の水酸化
鉄として析出し、着色の原因となる。そのため、高品位
のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドを得るためには、再結
晶を繰り返し行わねばならなかった。
【０００４】又、２）の方法は、スラリー濃度が高くな
るため特殊な攪拌装置を必要とし、設備コストが高くな
るという問題がある。３）の方法は、晶析中のスラリー
溶液が高度の腐食性を示すので、晶析槽としてグラスラ
イニング槽のような高価な設備を必要とするという問題
がある。
るため特殊な攪拌装置を必要とし、設備コストが高くな
るという問題がある。３）の方法は、晶析中のスラリー
溶液が高度の腐食性を示すので、晶析槽としてグラスラ
イニング槽のような高価な設備を必要とするという問題
がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来の
アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを強酸の存
在下で反応させて得られる反応液から、結晶析出法によ
りＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドを得る方法につき鋭意
検討した結果、反応液を直接アルカリ水溶液中に添加す
るのではなく、ある一定量の水もしくは低級脂肪族アル
コールの水溶液中に、水もしくは水溶液のｐＨを０．１
〜３に維持しつつ該反応液を添加すると、析出した結晶
は従来法の結晶より大きくなり、その結果、結晶の洗浄
効率が高まり、硫酸ソーダや重合体等の副反応で生じた
不純物が従来より少なくなり、更に、析出中のｐＨが酸
性であるため３価の水酸化鉄の析出が抑制され結晶の着
色度合も小さくなり、高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドが得られることを見出し、本発明に到達した。
アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを強酸の存
在下で反応させて得られる反応液から、結晶析出法によ
りＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドを得る方法につき鋭意
検討した結果、反応液を直接アルカリ水溶液中に添加す
るのではなく、ある一定量の水もしくは低級脂肪族アル
コールの水溶液中に、水もしくは水溶液のｐＨを０．１
〜３に維持しつつ該反応液を添加すると、析出した結晶
は従来法の結晶より大きくなり、その結果、結晶の洗浄
効率が高まり、硫酸ソーダや重合体等の副反応で生じた
不純物が従来より少なくなり、更に、析出中のｐＨが酸
性であるため３価の水酸化鉄の析出が抑制され結晶の着
色度合も小さくなり、高品位のＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドが得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、アクリ
ロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを強酸の存在下で
反応させて得られる反応液を、水もしくは低級脂肪族ア
ルコールの水溶液に添加してＮ−ｔ−ブチルアクリルア
ミドの結晶を析出させるにあたり、水もしくは水溶液の
ｐＨを０．１〜３に維持しつつ反応液を添加することを
特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法に
ある。
ロニトリルとｔ−ブチルアルコールとを強酸の存在下で
反応させて得られる反応液を、水もしくは低級脂肪族ア
ルコールの水溶液に添加してＮ−ｔ−ブチルアクリルア
ミドの結晶を析出させるにあたり、水もしくは水溶液の
ｐＨを０．１〜３に維持しつつ反応液を添加することを
特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法に
ある。
【０００７】本発明の方法において、結晶析出中の水又
は低級脂肪酸水溶液のｐＨは０．１〜３であり、好まし
くは１から２である。ｐＨが３より大きいと析出結晶は
微細な針状結晶となり、副反応で生じた硫酸ソーダや重
合体等の不純物の含量が多く、また輸送時における固結
の危険性も高くなる。又、ｐＨの制御範囲がこの範囲よ
り小さくなりすぎるとると析出結晶がｐＨ＞３のケース
程ではないが小さくなり、また、液の腐蝕性が高まり、
防蝕のたのめ装置コストが高まる。水又は水溶液のｐＨ
を０．１〜３、好ましくは１〜２に維持する方法として
は反応液の添加と同時に連続的あるいは間欠的にアルカ
リ水溶液を添加する方法を採用できる。
は低級脂肪酸水溶液のｐＨは０．１〜３であり、好まし
くは１から２である。ｐＨが３より大きいと析出結晶は
微細な針状結晶となり、副反応で生じた硫酸ソーダや重
合体等の不純物の含量が多く、また輸送時における固結
の危険性も高くなる。又、ｐＨの制御範囲がこの範囲よ
り小さくなりすぎるとると析出結晶がｐＨ＞３のケース
程ではないが小さくなり、また、液の腐蝕性が高まり、
防蝕のたのめ装置コストが高まる。水又は水溶液のｐＨ
を０．１〜３、好ましくは１〜２に維持する方法として
は反応液の添加と同時に連続的あるいは間欠的にアルカ
リ水溶液を添加する方法を採用できる。
【０００８】本発明において、結晶析出のために反応液
を添加する対象媒体としては水でもよいが、析出結晶が
より大きくなることから、低級アルコールの水溶液であ
ることが好ましい。低級脂肪族アルコールとしては水に
易溶なものが好ましいことから、メチルアルコール、エ
チルアルコール及びプロピルアルコールの１種以上が用
いられる。これらの中ではメチルアルコールが好まし
い。
を添加する対象媒体としては水でもよいが、析出結晶が
より大きくなることから、低級アルコールの水溶液であ
ることが好ましい。低級脂肪族アルコールとしては水に
易溶なものが好ましいことから、メチルアルコール、エ
チルアルコール及びプロピルアルコールの１種以上が用
いられる。これらの中ではメチルアルコールが好まし
い。
【０００９】本発明において、低級脂肪族アルコールの
添加量は、反応液中のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドに
対する重量比で０．１〜１．０であることが好ましく、
０．５〜１．０であることがより好ましい。低級脂肪族
アルコールの添加量がこの範囲より小さい場合は、析出
結晶の大きさは該アルコールを添加しない場合と殆ど同
じで、この範囲より大きい場合は水溶液中へＮ−ｔ−ブ
チルアクリルアミドが溶解したまま残る量が多くなり、
経済性の点から好ましくない。なお、結晶析出中のｐＨ
の制御範囲は低級脂肪族アルコールが添加されていても
アルコールが添加されていない場合と同様である。
添加量は、反応液中のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドに
対する重量比で０．１〜１．０であることが好ましく、
０．５〜１．０であることがより好ましい。低級脂肪族
アルコールの添加量がこの範囲より小さい場合は、析出
結晶の大きさは該アルコールを添加しない場合と殆ど同
じで、この範囲より大きい場合は水溶液中へＮ−ｔ−ブ
チルアクリルアミドが溶解したまま残る量が多くなり、
経済性の点から好ましくない。なお、結晶析出中のｐＨ
の制御範囲は低級脂肪族アルコールが添加されていても
アルコールが添加されていない場合と同様である。
【００１０】低級脂肪族アルコールは反応液の方に添加
することも可能であるが、水に添加した方が、Ｎ−ｔ−
ブチルアクリルアミドの析出開始時の溶解度は向上する
ことから析出結晶がより大きくなるため好ましい。
することも可能であるが、水に添加した方が、Ｎ−ｔ−
ブチルアクリルアミドの析出開始時の溶解度は向上する
ことから析出結晶がより大きくなるため好ましい。
【００１１】本発明においてはアクリロニトリルとｔ−
ブチルアルコールとを強酸の存在下で反応させて得られ
る反応液を用いるが、強酸としては硫酸及び燐酸を例示
でき、この中では硫酸が好ましく用いられる。
ブチルアルコールとを強酸の存在下で反応させて得られ
る反応液を用いるが、強酸としては硫酸及び燐酸を例示
でき、この中では硫酸が好ましく用いられる。
【００１２】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの結晶は
柱状晶であるため、結晶の大きさを一概に規定できな
い。そこで、ここでは、各実施例、比較例の処方で析出
させた結晶の大きさを定量的に比較するため、各々の結
晶と水とを混合してスラリー溶液をつくり、それを真空
度４００〜４０５ｍｍＨｇで減圧濾過した。濾過終了後
のケーキ層厚さが同じになるようにしておけば結晶サイ
ズが大きいほど濾過速度は大きくなる。また、粒径分布
が既知のガラスビーズ（球状）を用いてこれを水と混合
しスラリー溶液をつくり、同様に平均濾過速度を測定
し、粒径と濾過速度のキャリブレーションデータを取っ
た。このデータを用い、前述した該結晶スラリーの平均
濾過速度よりＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド結晶を球形
とした時の相当直径を求め、比較するようにした。装置
の濾過面積は１６．６ｃｍ2 、濾紙はＮｏ．５Ｂを用
い、ケーキ層の厚さは２７ｍｍとした。キャリブレーシ
ョン用には２６〜１００μｍの粒径の異なるガラスビー
ズ５種を用いた。又、ＡＰＨＡはＪＩＳ Ｋ４１０１に
準拠して測定した。
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの結晶は
柱状晶であるため、結晶の大きさを一概に規定できな
い。そこで、ここでは、各実施例、比較例の処方で析出
させた結晶の大きさを定量的に比較するため、各々の結
晶と水とを混合してスラリー溶液をつくり、それを真空
度４００〜４０５ｍｍＨｇで減圧濾過した。濾過終了後
のケーキ層厚さが同じになるようにしておけば結晶サイ
ズが大きいほど濾過速度は大きくなる。また、粒径分布
が既知のガラスビーズ（球状）を用いてこれを水と混合
しスラリー溶液をつくり、同様に平均濾過速度を測定
し、粒径と濾過速度のキャリブレーションデータを取っ
た。このデータを用い、前述した該結晶スラリーの平均
濾過速度よりＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド結晶を球形
とした時の相当直径を求め、比較するようにした。装置
の濾過面積は１６．６ｃｍ2 、濾紙はＮｏ．５Ｂを用
い、ケーキ層の厚さは２７ｍｍとした。キャリブレーシ
ョン用には２６〜１００μｍの粒径の異なるガラスビー
ズ５種を用いた。又、ＡＰＨＡはＪＩＳ Ｋ４１０１に
準拠して測定した。
【００１３】実施例１ （合成工程）１リットルの内容積を有するガラス製容器
中に８０％硫酸４７０．８ｇを仕込み、反応温度が４０
℃を越えないように冷却攪拌しながらアクリロニトリル
１６９．８ｇと１４％含水ｔ−ブチルアルコール３１
７．２ｇを１時間かけて滴下し、滴下終了後、更に４時
間４０℃に維持しつつ攪拌を続けてＮ−ｔ−ブチルアク
リルアミドを合成した。
中に８０％硫酸４７０．８ｇを仕込み、反応温度が４０
℃を越えないように冷却攪拌しながらアクリロニトリル
１６９．８ｇと１４％含水ｔ−ブチルアルコール３１
７．２ｇを１時間かけて滴下し、滴下終了後、更に４時
間４０℃に維持しつつ攪拌を続けてＮ−ｔ−ブチルアク
リルアミドを合成した。
【００１４】（晶析工程）次いで、１リットルの内容積
を有するガラス製容器中に水２４３ｇ、メタノール４０
ｇを入れ、この溶液に上記で得られた反応液の２００ｇ
を４時間かけて連続的に加えた。その際、晶析中の液温
を５０〜５２℃に維持しつつ、ｐＨコントローラーとチ
ューブポンプを組み合わせて晶析中の液のｐＨが１〜２
になるように４８％水酸化ナトリウム水溶液を晶析中の
液に添加した。
を有するガラス製容器中に水２４３ｇ、メタノール４０
ｇを入れ、この溶液に上記で得られた反応液の２００ｇ
を４時間かけて連続的に加えた。その際、晶析中の液温
を５０〜５２℃に維持しつつ、ｐＨコントローラーとチ
ューブポンプを組み合わせて晶析中の液のｐＨが１〜２
になるように４８％水酸化ナトリウム水溶液を晶析中の
液に添加した。
【００１５】反応液添加終了後、反応槽内のスラリーの
ｐＨを４．５〜５．０に調整し、遠心分離器で析出結晶
を分離した。分離後の結晶は相当直径１００μｍとな
り、１０％メタノール水溶液１００ｇに湿結晶１０ｇを
溶かしたときのＡＰＨＡは２０であった。
ｐＨを４．５〜５．０に調整し、遠心分離器で析出結晶
を分離した。分離後の結晶は相当直径１００μｍとな
り、１０％メタノール水溶液１００ｇに湿結晶１０ｇを
溶かしたときのＡＰＨＡは２０であった。
【００１６】実施例２ 晶析工程においてメタノール４０ｇを用いなかった以外
は実施例１と同様にした。得られた湿結晶の相当直径は
８０μｍ、１０％メタノール水溶液１００ｇに湿結晶１
０ｇを溶かしたときのＡＰＨＡは２０であった。
は実施例１と同様にした。得られた湿結晶の相当直径は
８０μｍ、１０％メタノール水溶液１００ｇに湿結晶１
０ｇを溶かしたときのＡＰＨＡは２０であった。
【００１７】比較例１ １リットルの内容積を有するガラス製容器中に水２４３
ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液１４３ｇを仕込み、
実施例１の合成工程と同様にして得た反応液２００ｇを
２時間かけて添加した。添加終了後、スラリーのｐＨを
４．５〜５．０に調整し、析出結晶を遠心分離器で分離
した。分離後の結晶は微細な針状結晶で、相当直径は３
０μｍ、１０％メタノール水溶液１００ｇに湿結晶１０
ｇを溶かしたときのＡＰＨＡは１００であった。
ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液１４３ｇを仕込み、
実施例１の合成工程と同様にして得た反応液２００ｇを
２時間かけて添加した。添加終了後、スラリーのｐＨを
４．５〜５．０に調整し、析出結晶を遠心分離器で分離
した。分離後の結晶は微細な針状結晶で、相当直径は３
０μｍ、１０％メタノール水溶液１００ｇに湿結晶１０
ｇを溶かしたときのＡＰＨＡは１００であった。
【００１８】比較例２ 水酸化ナトリウム水溶液の代わりに水を仕込んだ以外は
比較例１と同様にした。分離後の結晶は相当直径３０μ
ｍであった。
比較例１と同様にした。分離後の結晶は相当直径３０μ
ｍであった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、析出した結晶は
従来法での結晶より大きくなり、合成時の副反応で生じ
た不純物及び重合体の含まれる量も従来より少なくな
る。しかも本発明の方法は、晶析槽がグラスライニング
の反応釜でなくてもＳＵＳ３１６製であれば装置的に対
応可能であり、装置コストが安価になるという特徴を有
する。
従来法での結晶より大きくなり、合成時の副反応で生じ
た不純物及び重合体の含まれる量も従来より少なくな
る。しかも本発明の方法は、晶析槽がグラスライニング
の反応釜でなくてもＳＵＳ３１６製であれば装置的に対
応可能であり、装置コストが安価になるという特徴を有
する。
Claims (2)
- 【請求項１】アクリロニトリルとｔ−ブチルアルコール
とを強酸の存在下で反応させて得られる反応液を、水も
しくは低級脂肪族アルコールの水溶液に添加してＮ−ｔ
−ブチルアクリルアミドの結晶を析出させるにあたり、
水もしくは水溶液のｐＨを０．１〜３に維持しつつ反応
液を添加することを特徴とするＮ−ｔ−ブチルアクリル
アミドの精製方法。 - 【請求項２】水溶液中の低級脂肪族アルコールの量が反
応液中のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドに対する重量比
で０．１から１．０であることを特徴とする請求項１記
載のＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25738896A JPH1087587A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25738896A JPH1087587A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087587A true JPH1087587A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17305704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25738896A Pending JPH1087587A (ja) | 1996-09-09 | 1996-09-09 | Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087587A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011178715A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Toagosei Co Ltd | 着色の低減されたＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドの製造方法 |
| JP2011178716A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Toagosei Co Ltd | 着色の低減されたＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドの製造方法 |
| JP2016117719A (ja) * | 2010-09-01 | 2016-06-30 | 日本曹達株式会社 | フェノール性化合物を用いた記録材料 |
-
1996
- 1996-09-09 JP JP25738896A patent/JPH1087587A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011178715A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Toagosei Co Ltd | 着色の低減されたＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドの製造方法 |
| JP2011178716A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Toagosei Co Ltd | 着色の低減されたＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドの製造方法 |
| JP2016117719A (ja) * | 2010-09-01 | 2016-06-30 | 日本曹達株式会社 | フェノール性化合物を用いた記録材料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0214494B1 (en) | Magnesium hydroxide and process for its production | |
| JPH1087587A (ja) | Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドの精製方法 | |
| JP4079991B2 (ja) | セシウムアルミニウム明礬からセシウム塩を製造する方法 | |
| JPS6114126A (ja) | 高濃度・高塩基度ポリ塩化アルミニウム溶液の製造方法 | |
| JP4054183B2 (ja) | アルミナ製造装置 | |
| JPS61200103A (ja) | ホフマン分解されたアクリルアミド系ポリマ−の製法 | |
| JP2002528131A (ja) | アスパラギン酸誘導体の製造方法 | |
| JPH0495053A (ja) | 不飽和第４級アンモニウム塩水溶液の製造方法 | |
| JPH092999A (ja) | 乳酸アルミニウム結晶の製造方法 | |
| JPS60156658A (ja) | カルボン酸の製造法 | |
| JPH04112848A (ja) | 結晶性バルプロン酸マグネシウムの製造方法 | |
| JPH10120408A (ja) | 鱗片状リン酸水素カルシウムの新規な製造方法 | |
| JPH09249657A (ja) | （メタ）アクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| JPH04261189A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸スズの製造法 | |
| RU2229443C2 (ru) | Способ получения химически осажденного карбоната кальция | |
| JPS6061554A (ja) | ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド塩化アルキル４級塩の製造方法 | |
| JP2942380B2 (ja) | メタクリルアミドの精製方法 | |
| JPH01149771A (ja) | ４‐メチルイミダゾールの製造方法 | |
| JPS6242948A (ja) | エステル交換反応方法 | |
| JPS6327477A (ja) | オキシラセタムの製造方法 | |
| SU523097A1 (ru) | Способ получени аденина | |
| JP3263422B2 (ja) | グアニジン化合物のアルミン酸塩の製造方法 | |
| JPS60215650A (ja) | グリセロ−ルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの製造法 | |
| JP2004010597A (ja) | アミノポリカルボン酸類の安定化方法及びアミノポリカルボン酸類水溶液組成物 | |
| JPS6160631A (ja) | 乳酸アルミニウムの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040810 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040921 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20041124 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |