SU523097A1 - Способ получени аденина - Google Patents

Description

средственно участвует в реакции образовани  аденина.

Дл  повышени  реакционной способности окиси углерода в реакционную смесь ввод т такие катализаторы, как соли кобальта, меди, которые увеличивают активность окиси углерода и способствуют ее вступлению в синтез .

Добавление муравьиной кислоты или солей кобальта, меди, способных в услови х проведени  реакции образовать окись углерода, увеличивает парциальное давление окиси углерода , ее концентрацию в жидкой фазе реакционной смеси, что способствует образованию нуринового цикла и последовательно увеличивает выход аденина.

При активации окиси углерода синтез побочных продуктов затруднен, так как реакционна  смесь содержит гораздо меньше примесей , что значительно облегчает выделение аденина.

Выход целевого продукта увеличиваетс  на 10-15% по сравнению с известным способом и равен 55-65% от теоретического, счита  на исходный формамид.

Предлагаемый способ заключаетс  в следуюшем .

В замкнутой емкости нагревают смесь формамида, хлорокиси или треххлористого фосфора и солей кобальта или меди или муравьиную кислоту при температуре 120°С в течение 10 час. После отделени  избытка соединений фосфора реакционную смесь раствор ют в разбавленной азотной кислоте, добавл ют карбамид и нагревают 0,5-4 час при 50-105°С. Из полученного раствора продукт выдел ют в виде аденина.

Пример 1. В замкнутую емкость помещают 10 мл (0,25 моль) формамида, 46 мл (0,5 моль) хлорокиси фосфора, 0,2 г хлористого кобальта и смесь нагревают 10 час при 120°С. После отделени  избытка соединений фосфора получают 11 г реакционной смеси, содержащей 4,32 г аденина (63,3% от теоретического , счита  на исходный формампд). (Определение аденина провод т методом УФ-спектроскопии при длине волны 253,7лл|,(). Реакционную смесь раствор ют в 20 мл 30%-ной азотной кислоты, добавл ют 0,2 г карбамида и кип т т 0,5 час. Раствор нейтрализуют аммиачной водой до рП 7, охлаждают и осадок фильтруют. После кристаллизации из воды с добавлением активированного угл  получают 4,3 г аденина.

Найдено, %: С 44,42; Н 3,76; N 51,89.

Вычислено, %: С 44,44; Н 3,75; N 51,83.

Продукт хроматографически чистый. R/ 0,46 система - аммиак водный при рН 10; стандарт Rf 0,46.

Выход 4,3 г аденина (63,1% от теоретического , счита  на исходный формамид).

Пример 2. В замкнутую емкость помещают 10 мл (0,25 моль) формамида, 31 мл (0,35 моль) треххлористого фосфора, 0,15 г хлористой меди и смесь нагревают 10 час

при 120°С. После отделени  избытка соединений фосфора получают 10,5 г реакционной смеси, содержащей 3,96 г аденина (58,2% от теоретического, счита  на исходный формамид ).

Выделение и очистку аденина провод т по примеру 1.

Получают 3,9 г аденина.

Найдено, % С 44,40; Н 3,75; N 51,90. CsHsNs.

Вычислено, %: С 44,44; Н 3,73; N 51,83.

Продукт хроматографическп чистый. R, 0,46; система - аммиак водный нри рН 10; стандарт R/ 0,46.

Выход 3,9 г адеиипа (57,7% от теоретического , счита  на исходный формамид).

Пример 3. В замкнутую емкость помещают 10 мл (0,25 моль) формамида, 46 мл (0,5 моль) хлорокиси фосфора, 3 мл муравьиной кислоты и смесь нагревают 10 час при 120°С. После отделени  избытка соединений фосфора получают 10,9 г реакционной смеси, содержащей 4,15 г аденина (61% от теоретического ) .

Выделение и очистку аденина провод т по примеру 1.

Получают 4,1 г аденина.

Найдено, %: С 44,41; Н 3,73; N 51,87.

CsHsNg. Вычислено, %: С 44,44; Н 3,73; N 51,83.

Продукт хроматографически чистый. Rj 0,46: система-аммиак водный при рН 10; стандарт Ri 0,46.

Выход 4,1 аденина (60,3% от теоретического , счита  на исходный формамид).

Пример 4. В замкнутую емкость помещают 10 мл (0,25 моль) формамида, 31 мл (0,35 моль) треххлористого фосфора, 2 мл муравьиной кислоты и смесь нагревают 10 час при 120°С. После отделени  избытка соединений фосфора получают 9,5 г реакционной смеси, содержащей 3,85 г аденина (56,6% от теоретического, счита  на исходный формамид ).

Выделение и очистку аденина провод т по примеру 1. Получают 3,8 г адепина. Найдено, %: С 44,41; Н 3,78; N 51,85. CsHsNs. Вычислено, % С 44,44; Н 3,73; N 51,83.

Продукт хроматографически чистый. Ri 0,46; система-аммиак водный нри рН 10; стандарт R/ 0,46.

Выход 3,8 г аденина (55,8% от теоретического , счита  на исходный формамид).

Пример 5. В замкнутую емкость помещают 100 мл (0,25 моль) формамида, 46 мл (0,5 моль) хлорокиси фосфора, 3,6 мл муравьиной кислоты и смесь нагревают 10 час при 120°С. После отделени  избытка соединений фосфора иолучают 11 г реакционной смеси, содержащей 4,46 г аденина (65,5% от теоретического ) .

Выделение и очистку аденина провод т по примеру 1. Получают 4,4 г аденииа. 5 Найдено, %: С 44,44; Н 3,77; N 51,92. СбНбХбВычислено , %: С 44,44; Ы 3,73; N 51,83. Продукт хроматографически чистый. Rf 0,46: система-аммиак водный при рН 10; стандарт R/ 0,46. Выход 4,4 г аденина (64,7% от теоретического , счита  на исходный формамид). , Фор мула изобретени  1. Способ получени  адепипа взаимодействием форм амида с галогеиидами или оксигалогенидами фосфора при нагревании с последуюпшм выделением его, о т л и чающийс  тем, что, с целью новьпиени  выхода целевого продукта, процесс провод т в присутствии 6 солей кобальта, меди или в присутствии муравьиной кислоты. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем. что соль кобальта или меди берут в KOvTH4eстве 0,25-2% по весу, счита  на исходный формамид. 3. Способ по п. I, отличающийс  тем, что муравьиную кислоту берут в количестве 10-15% по весу, счита  на исходный форм Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1 Патент Японии N° 10113/66, № 100114/ /66, 2 сер. сб. 1707. 2 Патент СШу № 3398149, кл. 260-252; 20.08.68.