JPH1072301A

JPH1072301A - 外装材

Info

Publication number: JPH1072301A
Application number: JP22144896A
Authority: JP
Inventors: Akira Iwamori; 暁岩森; Shohei Nozaki; 正平野崎; Masao Imai; 正雄今井; Hitoshi Shimotori; 均下鳥
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 1998-03-17

Abstract

(57)【要約】【解決手段】室温で、揮発性を有する農薬を製剤化し
て揮発性を低減させた農薬製剤の内包装体を、収容して
密封するための容器または袋が、プラスチック製である
ことを特徴とする農薬製剤用の外装材。【効果】本発明によれば、室温で揮発性を有する農薬
製剤の揮発性を抑えて保存し、一般に流通させることが
できる農薬製剤の外装材が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は室温で揮発性を有す
る農薬を製剤化したものを揮発性を抑えて保存し、一般
に流通させることができる製剤の外装材およびかかる外
装材からなる容器または袋に製剤を収容してなる外包装
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】室温で液体である土壌くん蒸剤、例えば
クロルピクリン、１，３−ジクロルプロペン、ジクロル
ジイソプロピルエーテル、メチルイソチオシアネートは
液体のまま施用する場合、土壌潅注機のタンクに充填し
て使用され、潅注機の先端ノズルから土壌中に放出され
る。この場合、くん蒸剤の毒性、揮散性、催涙性の為に
作業者の健康に悪影響を及ぼす。

【０００３】近年、こうした薬害を防止する目的で、こ
れら土壌くん蒸剤を固形化し、施用操作を容易にする試
みがなされている。例えば、クロルピクリンにジベンジ
リデンソルビトール及びゲル化調製剤とを有機溶媒中で
混合、ゲル化させ、ガス不透過性フィルムによって真空
包装する方法（特開昭６２−１９２３０１号公報）、或
いは、液体クロルピクリンを多孔性粒状体に吸収させ、
水溶性高分子で被覆する方法が開示されている（特開平
０１−１７２３０２号公報）。

【０００４】しかしながら、このような方法で作製、製
造したクロルピクリン製剤でも、その揮発性、催涙性を
完全に抑えたものではない。特開昭６２−１９２３０１
号公報記載の方法で作製したクロルピクリン製剤を、室
温で放置すると製剤の有効成分が徐々に揮散して製剤の
重量が減少するといったことが起こる。こうした製剤の
製品形態として、製剤を更に製剤に含まれる有効成分含
量が揮散し難い材料で覆うことが必要であるが、そのよ
うな技術、材料については知られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は室温で揮発性
を有する農薬製剤を揮発性を抑えて保存し、一般に流通
させることができる製剤の外装材を提供するものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究した結果、農薬製剤を農薬のガ
ス透過速度を低減させる容器、袋等に入れて、密閉すれ
ばよいことを見いだし、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）室温で揮発
性を有する農薬を、製剤化して揮発性を低減させた農薬
製剤の内包装体を、収容して密封するための容器または
袋を形成する外装材であって、該外装材がプラスチック
製であることを特徴とする農薬製剤用の外装材、（２）
透湿度が１０．０ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ（３８
℃、９０％ＲＨ）以下であることを特徴とする（１）記
載の外装材、（３）容器又は袋を形成した外装材内部
の湿度を５〜２５％（２０℃、１ａｔｍ）に保つことが
できる（１）又は（２）記載の外装材、（４）プラス
チックが、農薬のガス透過速度が室温で５．００ｇ／ｍ
² ・ｈｒ以下の透過速度で耐食性に優れたプラスチック
フィルムであることを特徴とする（１）〜（３）のいず
れかに記載の農薬製剤用の外装材、（５）プラスチッ
クフィルムとして塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）を用いる
ことを特徴とする（４）記載の外装材、（６）プラス
チックフィルムとしてエチレン・ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＯＨ）を用いることを特徴とする（４）記載
の外装材、（７）プラスチックフィルムとしてポリア
クリロニトリル（ＰＡＮ）を用いることを特徴とする
（４）記載の外装材、（８）プラスチックフィルムを
接着し、多層にした（４）記載の外装材、（９）プラ
スチックフィルムが複数枚ラミネートされたものである
（４）記載の外装材、（１０）さらに金属層をプラス
チックフィルムとラミネートすることを特徴とする
（４）記載の外装材、（１１）室温で揮発性を有する
農薬を、製剤化して揮発性を低減させた農薬製剤の内包
装体を、収容して密封する容器の材質が耐食性に優れた
金属であることを特徴とする農薬製剤用の外装材、（１
２）金属がステンレス鋼であることを特徴とする（１
１）記載の外装材、（１３）室温で揮発性を有する農
薬が、クロルピクリン、１，３−ジクロルプロペン、ジ
クロルジイソプロピルエーテルおよびメチルイソチオシ
アネートの中の１種または２種以上を組み合わせたもの
であることを特徴とする（１）〜（１２）のいずれかに
記載の外装材、（１４）室温で揮発性を有する農薬
を、製剤化して揮発性を低減させた農薬製剤の内包装体
を、プラスチック製の容器または袋を形成する外装材に
収容して密封してなる農薬製剤の外包装体、（１５）
外装材の透湿度が１０．０ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ
（３８℃、９０％ＲＨ）以下であることを特徴とする
（１４）記載の外包装体、（１６）外包装体を形成す
る外装材内部の湿度を５〜２５％（２０℃、１ａｔｍ）
に保つことができる（１４）又は（１５）記載の外包装
体、（１７）外装材が、農薬のガス透過速度が室温で
５．００ｇ／ｍ² ・ｈｒ以下の透過速度で耐食性に優れ
たプラスチックフィルムであることを特徴とする（１
４）〜（１６）のいずれかに記載の農薬製剤の外包装
体、（１８）プラスチックフィルムとして塩化ビニリ
デン（ＰＶＤＣ）を用いることを特徴とする（１７）記
載の外包装体、（１９）プラスチックフィルムとして
エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を用
いることを特徴とする（１７）記載の外包装体、（２
０）プラスチックフィルムとしてポリアクリロニトリ
ル（ＰＡＮ）を用いることを特徴とする（１７）記載の
外包装体、（２１）プラスチックフィルムを接着し、
多層にした（１７）記載の外包装体、（２２）プラス
チックフィルムが複数枚ラミネートされたものである
（１７）記載の外包装体、（２３）さらに金属層をプ
ラスチックフィルムとラミネートすることを特徴とする
（１７）記載の外包装体、（２４）室温で揮発性を有
する農薬を、製剤化して揮発性を低減させた農薬製剤の
内包装体を、収容して密封してなる容器の材質が耐食性
に優れた金属であることを特徴とする農薬製剤の外包装
体、（２５）金属がステンレス鋼であることを特徴と
する（２４）記載の外包装体、（２６）室温で揮発性
を有する農薬が、クロルピクリン、１，３−ジクロルプ
ロペン、ジクロルジイソプロピルエーテル、メチルイソ
チオシアネートの中の１種または２種以上を組み合わせ
たものであることを特徴とする（１４）〜（２５）のい
ずれかに記載の外包装体である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、室温で、揮発性を有す
る農薬、例えばクロルピクリン、１，３−ジクロルプロ
ペン、ジクロルジイソプロピルエーテルおよびメチルイ
ソチオシアネートの中の１種または２種以上を組み合わ
せた農薬等に使用することができる。本発明における外
装材とは、製剤の有効成分である農薬に対して耐食性を
有している金属製の容器、或いはプラスチック製の容器
や袋を示す。

【０００９】金属製の容器に農薬製剤の内包装体を収容
して、密閉または密封して、農薬製剤の外包装体とする
場合、前述の農薬と反応性が少ないもの、例えば、ステ
ンレス鋼を用いると良いことを見いだした。ステンレス
鋼でできた容器を用いる場合、容器の中に農薬製剤の内
包装体を入れて、ステンレス鋼製の蓋をかぶせる。蓋
は、ねじ込み式のものを用いても良いし、パッキンを挟
んで固定する方式のものを用いても良い。このようなス
テンレス鋼製の容器は農薬有効成分の透過速度が少ない
ばかりか、大気中の空気、水蒸気、更には光なども通さ
ないので、農薬製剤中の成分がこれら大気中の成分と反
応しやすいものであっても、反応させ難い性質を有し、
農薬製剤の経変を防止できる。更に、このような金属製
の容器は物理的な強度を有しているので、一般的な流通
過程でも容器が壊れること無く安心して使用できる点で
有利である。更に、このような金属製の容器はプラスチ
ックフィルムによる容器或いは袋と組み合わせて用いて
も良い。即ち、プラスチック製の外装材で包装した農薬
製剤を更にこのような金属製の容器中に入れても良いこ
とは言うまでもない。

【００１０】一方、プラスチックを用いる場合、金属容
器の場合と同様、農薬に対して耐食性があり、農薬のガ
スや、水、光等の製剤と反応するものを通し難い材質の
もの用いるのがよい。農薬のガス透過度は、プラスチッ
クの場合、室温で、５．００ｇ／ｍ² ・ｈｒ以下の透過
速度のものを用いるのが良く、好ましくは１．００ｇ／
ｍ² ・ｈｒ以下の透過速度、更に好ましくは０．１０ｇ
／ｍ² ・ｈｒ以下の透過速度のものが良い。ここで言う
農薬のガス透過速度は室温（２０℃）、相対湿度５０％
中で測定した値を示す。この場合、プラスチックフィル
ムであることが好ましい。

【００１１】本発明における外装材についての農薬のガ
ス透過速度の測定方法は以下のようにして行う。すなわ
ち、農薬（原液）を農薬と反応しなく、かつ農薬のガス
透過速度の低い１００リットルの容器に入れ、空気を入
れて一定濃度の農薬蒸気を調製し、農薬を含んだ空気ガ
スを流す。ガスは硝子製のセルを２つ噛み合わせ、間に
評価する外装材を評価するプラスチックフィルムを挟
む。片方はガスの流通に、もう一方はフィルムを通過し
てきたガスを一定時間経過後サンプリングできる構造を
有している。

【００１２】また、水の透過速度として透湿度が１０．
０ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ（３８℃、９０％ＲＨ）以
下、好ましくは１．０ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ（３８
℃、９０％ＲＨ）以下、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ²
・ｄａｙ・ａｔｍ以下、であることが望ましい。なお、
この透湿度の測定方法は、後述する。透湿度が重要なの
は、外装材内部の湿度を一定にしておかないと製剤と水
（水分）が反応して経変を招く可能性があるからで、外
装材内部の湿度は５〜２５％（２０℃、１ａｔｍ）、よ
り好ましくは７〜１２％（２０℃、１ａｔｍ）に保つこ
とができれば、経変を防止できることが分かった。更
に、一部の製剤では、光により分解、或いは反応してし
まう場合があるので、外装材に金属層や黒色フィルム等
の遮光材をつけておくのが好ましい。

【００１３】このような性質を有するプラスチックは、
例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンクロロフルオロ
エチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、エチ
レン酢酸ビニル樹脂、ポリエチレンビニルアルコール、
ポリテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリ−３−フッ化
エチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレン
ナフタレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサル
フォン、ポリイミド、テトラフルオロエチレンパーフル
オロアルキルビニルエーテル、ポリパラバン酸、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリサルフォン、ポリ−４−フ
ッ化エチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ
フッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリブチレンテレフタレート、アイ
オマー樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリエ
ステル、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポ
リブタジエン、ポリ−４−メチルペンテン、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ乳酸およびＡＢＳ等が挙げられる。そしてフィ
ルムとして使用することが好ましい。中でも農薬のガス
バリア性が高く、透湿性の低い塩化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｃ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）フィルムを用い
るのが好ましい。

【００１４】また、必要に応じて前述のプラスチックフ
ィルムを接着剤を用いたラミネートや樹脂のコーティン
グを行い多層にして用いたり、金属層を上述のプラスチ
ックフィルムと接着、或いはスパッタリング法や電子ビ
ーム蒸着法等の物理的蒸着法、ＣＶＤ（Chemical Vapor
Deposition ）等の化学的蒸着法を用いて形成させたも
のを用いることも可能である。更に外装材の機械的強
度、更なる透湿性の向上のためにポリエチレン（ＰＥ）
やポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）を上述のＰＶＤＣ、ＥＶＯＨ、ＰＡＮのフ
ィルムと接着したものを用いると良い。

【００１５】更に、農薬に対するガスバリア性の高い樹
脂とのポリマーアロイ、或いは樹脂を延伸配向させてフ
ィルムの農薬に対するガスバリア性を向上させたりする
ことも有効な手段である。また、マイカを薄く平板状に
配向させ、マイクロレイヤーアロイでトーチャスパス
（Torchous Path ）によりガスバリア性を向上させたフ
ィルム（Selar OH Plus : デュポン社製）等も用いるこ
とが可能である。

【００１６】金属層は接着以外にもプラスチックフィル
ムに物理的蒸着法、もしくは化学的蒸着法により形成す
ることができる。物理的蒸着法、或いは化学的蒸着法に
より金属層を形成するメリットは金属層の厚みを薄くで
きることにある。農薬のガスバリア性、或いは水の透過
率の向上には極薄い金属層を前記したプラスチックフィ
ルム上に形成すればよいので、物理的蒸着法、或いは化
学的蒸着法により金属層を形成するのはコスト的にも有
利である。

【００１７】例えば、物理的蒸着法として電子ビーム蒸
着法、スパッタリング法、化学的蒸着法としてＣＶＤ
（Chemical Vapor Deposition ）を用いることができ、
また、蒸着する金属としては、例えば、マンガン、マグ
ネシウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、
鉄、コバルト、カドミウム、ニッケル、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、インジ
ウム、ハフニウム、ガリウム、ゲルマニウム、アルミニ
ウム、シリコン、錫、鉛、炭素、テルル、イットリウ
ム、等の金属もしくは半導体が挙げられる。また、これ
ら金属は単体として用いても良いし、複数の金属からな
る合金として用いても良い。更に、これら金属の酸化
物、窒化物を用いても良いし、その他の元素を構成成分
として含んでも構わないのである。

【００１８】プラスチックフィルムを用いる場合、農薬
のガス透過速度は厚みに比例して下がって行くが、余り
に厚すぎると物理的に硬くなり易く、取り扱いが困難と
なり好ましくない。また、薄すぎれば前述のようにガス
透過速度が大きくなるばかりか、物理的強度も下がり外
装材として用いられなくなる。従って、本発明で用いる
フィルムの厚みは１０〜１０００μｍ程度が好ましく、
３０〜１００μｍ程度が更に好ましい。

【００１９】以下、本発明に用いることのできる室温で
揮発性の農薬としてクロルピクリンを例に挙げて具体的
に説明する。本発明における製剤化されたクロルピクリ
ンとは、液体クロルピクリンを実質的に流動化しないよ
うにしたものなら制限なく使用できる。これについて
は、既に多数の提案がなされており、特開昭６２−１９
２３０１号公報、特開昭５９−８２３０３号公報、特開
昭６３−２３０６０２号公報、特開平０１−１７２３０
２号公報、特開平６−３４５６０５号公報などに記載が
あるとおりである。具体的には例えばクロルピクリンを
ゲル化剤と混合しゲル状としたもの、粉状あるいは粒状
の固形担体に担持させ固形化したもの、吸油性高分子に
吸収させたもの、さらにはこれらを一包装単位毎に水溶
性フィルムで包装したもの、さらに最も簡単には液体ク
ロルピクリンを液状のまま袋状あるいは容器状の水溶性
フィルムに封入したものが例示できる。中でも、超微粒
子状シリカとクロルピクリンを混合しゲル化したもの、
或いは澱粉等の吸油担体にクロルピクリンを吸油させた
もの、これらを水溶性フィルムなどで覆い、製剤化した
内包装体は、地球環境に優しく、製剤の安全性の面でも
優れている。更にその中でもクロルピクリンが土壌粒子
に吸着され難く、かつ吸油能も高く、土壌に施用した時
に速やかに土壌に製剤の有効成分が放出され、施用後は
担体が水に溶け、土壌中の微生物により分解され易い性
質を有する澱粉の部分分解物は特に優れている。また水
溶性フィルムとはポリビニルアルコール製や水溶紙が好
適に使用される。

【００２０】本発明における製剤化されたクロルピクリ
ン中のクロルピクリン含有量に制限はなく、クロルピク
リン含有量５〜９９重量％のものが好適に使用される。
また製剤化されたクロルピクリンに、他の農薬成分が混
入していてもなんら問題はない。

【００２１】本発明における内包装体を形成する製剤化
されたクロルピクリンの形状に制限はないが、水溶性フ
ィルムで包装した内包装体は矩形、円柱形、球形などが
例示され、さらにはこれらの包装単位の複数個を直線状
あるいは平面状に連結させたテープ状のものが施用作業
が簡素化できるので好適に使用される。本発明でいう農
薬製剤の内包装体は、このようなものも意味するものと
する。

【００２２】農薬にクロルピクリンを用いた場合、外装
材としての前述のステンレスの容器はクロルピクリンと
殆ど反応しないので、密閉して保存、流通用容器として
用いることができる。

【００２３】また、プラスチックフィルムを用いた容器
や袋を外装材とする場合、前述したとおりクロルピクリ
ンガス透過速度は以下のようにして測定する。すなわ
ち、室温（２０℃）、相対湿度５０％中で、１００リッ
トルのテドラーバッグ中にクロルピクリン原液を入れ、
空気を入れて一定濃度のクロルピクリン蒸気を調製し、
クロルピクリンを含んだ空気ガスを流す。ガスは硝子製
のセルを２つ噛み合わせ、間に評価するプラスチックフ
ィルムを挟む。片方はガスの流通に、もう一方はフィル
ムを通過してきたガスを一定時間経過後サンプリングで
きる構造を有している。

【００２４】〔図１〕に測定装置の模式図を示す。〔図
１〕において、１はクロルピクリン原液の入ったテドラ
ーバッグで、２はクロルピクリン流通用の硝子セル、３
はサンプリング用の硝子セルで、４は評価するプラスチ
ックフィルム、５はガス流通のポンプで、６はテフロン
チューブ、７は透過速度を一定条件で測定するための恒
温槽である。一定時間経過後、ガスをサンプリングし、
メタノールにガスを吸収させ、吸収液を高速液体クロマ
トグラフィー（ＨＰＬＣ）にて分析を行った。ＨＰＬＣ
の測定条件は、島津ＬＣ−６Ａ（使用機種）、ＹＭＣ−
ＡＭ−３１２−１２０Ａ−ＯＤＳ−Ｓ−５（使用カラ
ム）、流速１．０ｍｌ／分、移動相はメタノールと水と
アセトニトリルを２：４：４の比で混合したものを用い
た。このような条件で評価を行ったところ、前述の、ポ
リプロピレン、ポリエチレンクロロフルオロエチレン、
ポリエチレンテトラフルオロエチレン、エチレン酢酸ビ
ニル樹脂、ポリエチレンビニルアルコール、ポリテトラ
フルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン、ポリスチ
レン、ポリエチレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、ポリ−３−フッ化エチレン、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、ポ
リイミド、テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキ
ルビニルエーテル、ポリパラバン酸、ポリフェニレンサ
ルファイド、ポリサルフォン、ポリ−４−フッ化エチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
ブチレンテレフタレート、アイオマー樹脂、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエステル、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリ−４−メチル
ペンテン、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ乳酸およびＡＢＳ等を用いる
ことが可能であるであることが分かった。

【００２５】この中で、例えば、ポリエチレンは厚さ２
０μｍのものでガス透過速度は６６ｇ／ｍ² ・ｈｒ、３
０μｍ厚さのもので４６ｇ／ｍ² ・ｈｒ、５０μｍのも
ので２１ｇ／ｍ² ・ｈｒであり、このような厚さのポリ
エチレンフィルムを単独でクロルピクリン製剤の外装材
として用いることはできないが、ポリエチレン（２０μ
ｍ）／ナイロン（３０μｍ）／ポリエチレン（２０μ
ｍ）といった３層構造にラミネートすることによってク
ロルピクリンガスの透過速度が０．０８ｇ／ｍ²・ｈｒ
となり、クロルピクリン製剤の外装材として用いること
が可能になることが分かった。このように、クロルピク
リンのガス透過速度を下げるために必要に応じて２種以
上のフィルムをラミネートし多層にして用いたり、金属
層を上述のプラスチックフィルムとラミネートして用い
ることも可能である。

【００２６】例えば、エチレンビニルアルコール共重合
ポリマー（ＥＶＯＨ）やポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｃ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ナイロン等
は、水蒸気透過率、クロルピクリンガス透過率も低く、
特に好ましい。このようなフィルムはポリプロピレン等
のポリオレフィン系のフィルムと多層にすることによ
り、より効果的に用いることができる。

【００２７】例えば、ポリエチレン（２０μｍ）／ナイ
ロン（３０μｍ）／ポリエチレン（２０μｍ）、或いは
ポリエチレン（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（４０μｍ）／ポ
リプロピレン（４０μｍ）、或いはポリエチレン（４０
μｍ）／ＰＶＤＣ（３０μｍ）／ポリエチレン（２０μ
ｍ）、或いはポリプロピレン（４０μｍ）／ＰＡＮ（２
０μｍ）／ポリエチレン（２０μｍ）等の３枚のフィル
ムを用いて積層したプラスチックフィルムを用いてパッ
ケージ（外包装体）とする。

【００２８】また、製剤の性質によって農薬の有効成分
のガス透過速度以外にも外装材に求められる物性値が存
在する場合がある。例えば、ＰＶＡ等の水溶性フィルム
で被覆したクロルピクリン製剤の内包装体では、クロル
ピクリンガスの透過速度以外にも、ＰＶＡフィルムの溶
解性に影響する水の透過速度が重要である。

【００２９】製剤を作製した直後は内容物の漏洩がな
く、施用しても直ちに有効成分の放出が認められるもの
でも、それを保存する場合、外装材の水の透過率により
内容物の漏洩が生じる場合がある。

【００３０】本発明者らは、外装材の透湿度が１０．０
ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ（３８℃、９０％ＲＨ：ＡＳ
ＴＭＥ−９６に準じた測定法による）以下、好ましく
は１．０ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、更に好ましくは
０．１ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、であれば、前記した
ＰＶＡフィルムの溶解による内容物の漏洩が防止できる
ことを見いだした。

【００３１】また、本発明者らはＰＶＡでパッケージし
た製剤の内包装体を保存する場合、外装材内部（内包装
体外部雰囲気）の湿度をコントロールすることも製剤の
保存安定性に極めて重要であることを見いだした。すな
わち、外装材内部の湿度を５〜２５％（２０℃、１ａｔ
ｍ）、より好ましくは７〜１２％に保つことにより、製
剤の保存安定性が向上することを見いだした。外装材内
部の湿度を前記した値の範囲内に保つには、例えば、外
装材に製剤（内包装体）を封入する時の環境湿度を前記
した範囲内の湿度或いはそれより若干低い湿度に保つこ
と、水の透過率ができるだけ低いもの即ち前述の範囲内
に抑えた材質ものを用いること、水の透過率を抑えるた
めに外装材を複数使用し多重包装すること、外装材の内
部に調湿性を有する物質例えばシリカゲル等を入れてお
くこと、等が挙げられる。

【００３２】また、プラスチックフィルムを用いる場
合、フィルムの厚みを厚くしたシートを用いれば、深絞
り加工が可能である。例えば、ポリアクリロニトリル
（ＰＡＮ）系の熱可塑性樹脂であるＢＡＲＥＸ（商品
名）（三井東圧化学株式会社製）は成形加工性に優れて
いるので、ＰＶＡでパッケージされた製剤包装体を連続
的に連結させたリボン状製剤をリールに巻きとったロー
ル状製剤も深絞り加工したＢＡＲＥＸ容器を外装材とす
ることもできる。このようなＢＡＲＥＸ容器は農薬に対
する高いガスバリア性、低い透湿性のみならず、外装材
としての強度も高いので、好適に用いることができる。

【００３３】更に、本発明で用いたプラスチックフィル
ムの透過速度評価は、温度に大きく影響し、例えば温度
を３０℃に上げるだけで透過速度が２倍以上、上昇する
ものもあった。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。クロルピクリン原液（三井東圧化学社製：純
度９９．５％）３．０ｇをポリビニルアルコールフィル
ムＫＡ４０（アイセロ社製）で作製した５×５ｃｍの角
袋に入れ、ヒートシールしてクロルピクリン剤包装体を
得た。これを製剤Ａとした。

【００３５】クロルピクリン原液（三井東圧化学社製：
純度９９．５％）３．０ｇにジベンジリデンソルビトー
ルの２０％ジメチルホルムアミド溶液０．５ｍｌ加えゲ
ル化したものをポリビニルアルコールフィルムＫＡ４０
（アイセロ社製）で作製した５×５ｃｍの角袋に入れ、
ヒートシールしてクロルピクリン剤包装体を得た。これ
を製剤Ｂとした。

【００３６】クロルピクリン原液（三井東圧化学社製：
純度９９．５％）３．０ｇにデキストリン（松谷化学社
製：マックス１０００）２．５ｇを加え混練し、ポリビ
ニルアルコールフィルムＫＡ４０（アイセロ社製）で作
製した４×１５ｃｍの角袋に入れ、ヒートシールしてク
ロルピクリン剤包装体を得た。これを製剤Ｃとした。製
剤Ｃを長尺方向に１２個連結し全長約５００ｃｍのテー
プ状製剤を得た。なお、製剤Ｃと製剤Ｃの間は何も入っ
ていないＰＶＡフィルムで連結してある。これを製剤Ｄ
とした。

【００３７】〔実施例１〕ポリエチレン（２０μｍ）／
ナイロン（３０μｍ）／ポリエチレン（２０μｍ）の３
層構造を有するプラスチックフィルム（ガス透過速度が
０．０８ｇ／ｍ²・ｈｒ）を用いて２０ｃｍ×２０ｃｍ
の袋４枚を作製し、その中にＡ〜Ｄのクロルピクリン製
剤（内包装体）をそれぞれ６０個づつ（製剤Ｄは１２個
連結させたものを５本）収容し、プラスチックフィルム
を加熱溶融させて密封し外包装体とした。その後、密封
したプラスチックフィルムを通して出てくるクロルピク
リン臭を調べ、結果を〔表１〕に示した。クロルピクリ
ン臭の判定はクロルピクリン臭が全く感じられないもの
を○、僅かに感じられるものを△、やや強く臭うものを
×とした。なお、△であっても商品価値は全く存在しな
い。

【００３８】〔実施例２〕ポリエチレン（４０μｍ）／
ゼクロン（商品名、３０μｍ：三井東圧化学株式会社製
ＰＡＮフィルム）／ポリプロピレン（４０μｍ）の３枚
のフィルムを用いて積層したプラスチックフィルム（ガ
ス透過速度が０．０５ｇ／ｍ² ・ｈｒ）を用いて２０ｃ
ｍ×２０ｃｍの袋４枚を作製し、その中にＡ〜Ｄのクロ
ルピクリン製剤（内包装体）をそれぞれ６０個づつ（製
剤Ｄは１２個連結させたものを５本）収容し、プラスチ
ックフィルムを加熱溶融させて密封し外包装体とした。
その後、密封したプラスチックフィルムを通して出てく
るクロルピクリン臭を調べ、結果を〔表１〕に示した。
クロルピクリン臭の判定はクロルピクリン臭が全く感じ
られないものを○、僅かに感じられるものを△、やや強
く臭うものを×とした。

【００３９】〔実施例３〕１リッターの蓋付きステンレ
ス製容器４つにＡ〜Ｄのクロルピクリン製剤をそれぞれ
６０個づつ（製剤Ｄは１２個連結させたものを５本）入
れて、蓋をし外包装体とした。その後、密封したステン
レス製の容器を通して出てくるクロルピクリン臭を実施
例１と同様に調べ、結果を〔表１〕に示した。

【００４０】〔実施例４〕ポリエチレン（５０μｍ）の
単層構造を有するプラスチックフィルム上にアルミニウ
ム薄膜層５０ｎｍを電子ビーム蒸着法によりフィルム
（ガス透過速度が０．１ｇ／ｍ² ・ｈｒ）を作製し、こ
れを用いて２０ｃｍ×２０ｃｍの袋４枚を作製し、実施
例１と同様に評価し、その結果を〔表１〕に示した。ク
ロルピクリン臭の判定はクロルピクリン臭が全く感じら
れないものを○、僅かに感じられるものを△、やや強く
臭うものを×とした。

【００４１】〔比較例１〕ポリエチレン（５０μｍ）の
単層構造を有するプラスチックフィルムを用いて２０ｃ
ｍ×２０ｃｍの袋４枚を作製し、実施例１と同様に評価
し、その結果を〔表１〕に示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】〔実施例５〕実施例１、３、比較例１で用
いたプラスチックフィルムをそれぞれ外装材１、外装材
２、外装材３とした。これら外装材１、２、３の水に対
する透過率をＡＳＴＭＥ−９６（３８℃、９０％ＲＨ）
に示された方法で測定したところ、０．８ｇ／ｍ²・ｄ
ａｙ・ａｔｍ、０．１ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、２
０．０ｇ／ｍ ²・ｄａｙ・ａｔｍ、であった。これら外
装材１、２、３を用いて２０ｃｍ×２０ｃｍの袋をそれ
ぞれ４枚づつ作製し、その中にＡ〜Ｄのクロルピクリン
製剤をそれぞれ６０個づつ（製剤Ｄは１２個連結させた
ものを５本）入れて、プラスチックフィルムを加熱溶融
させて密封した。その時の部屋の温度、湿度は２０℃、
７．０％であった。その後、温度２０℃、湿度５０％に
保った部屋に１カ月間放置した後、外装材プラスチック
を開封して中のクロルピクリン製剤を形態を調べ、その
結果を〔表２〕に示した。開封後のクロルピクリン製剤
において、ＰＶＡ形態が変化していないものを○、ＰＶ
Ａが若干軟化しているものを△、ＰＶＡが軟化してその
一部が溶融して中の製剤の刺激臭が感じられるものを×
とした。

【００４４】

【表２】

【００４５】〔実施例６〕製剤Ｄを２０本連結させて１
００ｍのクロルピクリン製剤を作成した。これをリール
に巻き取り、直径３３ｃｍ、高さ２０ｃｍの円筒形のロ
ール状クロルピクリン製剤（内包装体）を作成した。Ｂ
ＡＲＥＸ（三井東圧化学株式会社製）を深絞り加工した
直径３４ｃｍ、高さ２１ｃｍ、厚み０．３ｍｍの円筒形
の容器（外包装体）を作成し、ロール状クロルピクリン
製剤を中に入れ、密閉し（深絞り加工）、外包装体を形
成した。その後、密封したＢＡＲＥＸ容器からなる外包
装体を通して出てくるクロルピクリン臭を調べたとこ
ろ、クロルピクリン臭は全く感じられなかった。また、
このようにして包装されたロール状クロルピクリン製剤
は、４０℃で１年間放置しても重量減少は認めらず、製
剤の経変も認められなかった。

【００４６】

【発明の効果】本発明により、室温で揮発性を有する農
薬製剤（内包装体）を揮発性を抑えて保存し、一般に流
通させることができる農薬製剤の外装材が得られた。こ
のような外装材に農薬製剤（内包装体）を収容・密封し
た外包装体とすることにより、外部に農薬有効成分を漏
出すること無く、流通・輸送過程でも安全かつ保存安定
性に優れた農薬製剤の外包装体を提供することができ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】クロルピクリンの透過速度を測定する装置の説
明図

【符号の説明】

１クロルピクリン原液の入ったテドラーバッグ２クロルピクリン流通用の硝子セル３サンプリング用の硝子セル４評価するプラスチックフィルム５ガス流通のポンプ６テフロンチューブ７恒温槽

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者下鳥均千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】室温で揮発性を有する農薬を、製剤化し
て揮発性を低減させた農薬製剤の内包装体を、収容して
密封するための容器または袋を形成する外装材であっ
て、該外装材がプラスチック製であることを特徴とする
農薬製剤用の外装材。
【請求項２】透湿度が１０．０ｇ／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍ（３８℃、９０％ＲＨ）以下であることを特徴とす
る請求項１記載の外装材。
【請求項３】容器又は袋を形成した外装材内部の湿度
を５〜２５％（２０℃、１ａｔｍ）に保つことができる
請求項１又は２記載の外装材。
【請求項４】プラスチックが、農薬のガス透過速度が
室温で５．００ｇ／ｍ² ・ｈｒ以下の透過速度で耐食性
に優れたプラスチックフィルムであることを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の農薬製剤用の外装材。
【請求項５】プラスチックフィルムとして塩化ビニリ
デン（ＰＶＤＣ）を用いることを特徴とする請求項４記
載の外装材。
【請求項６】プラスチックフィルムとしてエチレン・
ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を用いることを
特徴とする請求項４記載の外装材。
【請求項７】プラスチックフィルムとしてポリアクリ
ロニトリル（ＰＡＮ）を用いることを特徴とする請求項
４記載の外装材。
【請求項８】プラスチックフィルムを接着し、多層に
した請求項４記載の外装材。
【請求項９】プラスチックフィルムが複数枚ラミネー
トされたものである請求項４記載の外装材。
【請求項１０】さらに金属層をプラスチックフィルム
とラミネートすることを特徴とする請求項４記載の外装
材。
【請求項１１】室温で揮発性を有する農薬を、製剤化
して揮発性を低減させた農薬製剤の内包装体を、収容し
て密封する容器の材質が耐食性に優れた金属であること
を特徴とする農薬製剤用の外装材。
【請求項１２】金属がステンレス鋼であることを特徴
とする請求項１１記載の外装材。
【請求項１３】室温で揮発性を有する農薬が、クロル
ピクリン、１，３−ジクロルプロペン、ジクロルジイソ
プロピルエーテルおよびメチルイソチオシアネートの中
の１種または２種以上を組み合わせたものであることを
特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の外装材。
【請求項１４】室温で揮発性を有する農薬を、製剤化
して揮発性を低減させた農薬製剤の内包装体を、プラス
チック製の容器または袋を形成する外装材に収容して密
封してなる農薬製剤の外包装体。
【請求項１５】外装材の透湿度が１０．０ｇ／ｍ²・
ｄａｙ・ａｔｍ（３８℃、９０％ＲＨ）以下であること
を特徴とする請求項１４記載の外包装体。
【請求項１６】外包装体を形成する外装材内部の湿度
を５〜２５％（２０℃、１ａｔｍ）に保つことができる
請求項１４又は１５記載の外包装体。
【請求項１７】外装材が、農薬のガス透過速度が室温
で５．００ｇ／ｍ²・ｈｒ以下の透過速度で耐食性に優
れたプラスチックフィルムであることを特徴とする請求
項１４〜１６のいずれかに記載の農薬製剤の外包装体。
【請求項１８】プラスチックフィルムとして塩化ビニ
リデン（ＰＶＤＣ）を用いることを特徴とする請求項１
７記載の外包装体。
【請求項１９】プラスチックフィルムとしてエチレン
・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を用いること
を特徴とする請求項１７記載の外包装体。
【請求項２０】プラスチックフィルムとしてポリアク
リロニトリル（ＰＡＮ）を用いることを特徴とする請求
項１７記載の外包装体。
【請求項２１】プラスチックフィルムを接着し、多層
にした請求項１７記載の外包装体。
【請求項２２】プラスチックフィルムが複数枚ラミネ
ートされたものである請求項１７記載の外包装体。
【請求項２３】さらに金属層をプラスチックフィルム
とラミネートすることを特徴とする請求項１７記載の外
包装体。
【請求項２４】室温で揮発性を有する農薬を、製剤化
して揮発性を低減させた農薬製剤の内包装体を、収容し
て密封してなる容器の材質が耐食性に優れた金属である
ことを特徴とする農薬製剤の外包装体。
【請求項２５】金属がステンレス鋼であることを特徴
とする請求項２４記載の外包装体。
【請求項２６】室温で揮発性を有する農薬が、クロル
ピクリン、１，３−ジクロルプロペン、ジクロルジイソ
プロピルエーテル、メチルイソチオシアネートの中の１
種または２種以上を組み合わせたものであることを特徴
とする請求項１４〜２５のいずれかに記載の外包装体。