JPH1024274A - 熱硬化性樹脂の分解方法及びリサイクル方法 - Google Patents
熱硬化性樹脂の分解方法及びリサイクル方法Info
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- JPH1024274A JPH1024274A JP8183246A JP18324696A JPH1024274A JP H1024274 A JPH1024274 A JP H1024274A JP 8183246 A JP8183246 A JP 8183246A JP 18324696 A JP18324696 A JP 18324696A JP H1024274 A JPH1024274 A JP H1024274A
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- resin
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- thermosetting
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 大量に廃棄されている産業・家庭廃棄物、特
にこれらの廃棄物中に大量に含まれていながらリサイク
ルが出来ないとされてきた熱硬化性プラスチックを高速
に大量に処理して再利用可能な低〜中分子化合物を回収
しリサイクルできる方法を提供する。 【解決手段】 熱硬化性樹脂を、超臨界水又は亜臨界水
を反応溶媒として加水分解及び／又は熱分解することを
特徴とする熱硬化性樹脂の分解方法又は熱分解した後、
得られた低〜中分子化合物を熱硬化性樹脂合成に用いる
熱硬化性樹脂のリサイクル方法であり、特に超臨界水又
は亜臨界水に２％以下の塩基濃度になるように塩基を添
加して行う、又は超臨界水又は亜臨界水に２％以下の酸
濃度になるように酸を添加して行うとより効果的であ
る。
にこれらの廃棄物中に大量に含まれていながらリサイク
ルが出来ないとされてきた熱硬化性プラスチックを高速
に大量に処理して再利用可能な低〜中分子化合物を回収
しリサイクルできる方法を提供する。 【解決手段】 熱硬化性樹脂を、超臨界水又は亜臨界水
を反応溶媒として加水分解及び／又は熱分解することを
特徴とする熱硬化性樹脂の分解方法又は熱分解した後、
得られた低〜中分子化合物を熱硬化性樹脂合成に用いる
熱硬化性樹脂のリサイクル方法であり、特に超臨界水又
は亜臨界水に２％以下の塩基濃度になるように塩基を添
加して行う、又は超臨界水又は亜臨界水に２％以下の酸
濃度になるように酸を添加して行うとより効果的であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、大量に廃棄されて
いる産業・家庭廃棄物、特にこれらの廃棄物中に大量に
含まれていながらリサイクルが出来ないとされてきた熱
硬化性プラスチックを高速に大量に処理して再利用可能
な低〜中分子有用化合物を回収できる方法に関する。
いる産業・家庭廃棄物、特にこれらの廃棄物中に大量に
含まれていながらリサイクルが出来ないとされてきた熱
硬化性プラスチックを高速に大量に処理して再利用可能
な低〜中分子有用化合物を回収できる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル、ポリスチレン等の熱可塑性
プラスチックの廃棄物はこれまでにもプラスチック原料
として再生されてきたが、熱硬化性プラスチックは一旦
硬化すると、熱により軟化・溶融しないためその硬化体
はプラスチック原料として再生できない。このことより
熱硬化性プラスチックはリサイクル出来ないとされてき
た。しかし、熱硬化性プラスチックの熱による軟化・溶
融がないことがこの材料の良さの「耐熱性が高い、強度
が強い」の元ともなっている。
プラスチックの廃棄物はこれまでにもプラスチック原料
として再生されてきたが、熱硬化性プラスチックは一旦
硬化すると、熱により軟化・溶融しないためその硬化体
はプラスチック原料として再生できない。このことより
熱硬化性プラスチックはリサイクル出来ないとされてき
た。しかし、熱硬化性プラスチックの熱による軟化・溶
融がないことがこの材料の良さの「耐熱性が高い、強度
が強い」の元ともなっている。
【０００３】最近では、この硬化体の耐熱、強度特性等
を生かし、その粉砕物は各種材料・製品の充填材等とし
て利用する技術が開発されている（熱硬化性樹脂、Vol.
15No.2(1994) p.18-24）。例えば、リサイクルフィラ
ーとしての同種材料への再利用として木粉等の有機フィ
ラーを使用する汎用フェノール樹脂成形材料を成形する
際に生ずるスプル・ランナーは粉砕機で１５０〜２５０
メッシュに微粉砕され、同種材料のリサイクルフィラー
として利用する方法、路面舗装材の骨材として熱硬化性
成形材料の成形時に生ずる廃材を粉砕し、これと廃タイ
ヤ等からの廃棄ゴムチップを混合し、この混合物を骨材
として樹脂バインダーと混合し、型に入れて加圧・加熱
してブロックを成形する方法、更に固形化燃料、活性炭
として使用する方法も記載されているが、いずれも原料
としての熱硬化性樹脂廃棄物の種類及び用途に限定があ
るとともに、経済的困難性もあり幅広く普及するには至
っていない。
を生かし、その粉砕物は各種材料・製品の充填材等とし
て利用する技術が開発されている（熱硬化性樹脂、Vol.
15No.2(1994) p.18-24）。例えば、リサイクルフィラ
ーとしての同種材料への再利用として木粉等の有機フィ
ラーを使用する汎用フェノール樹脂成形材料を成形する
際に生ずるスプル・ランナーは粉砕機で１５０〜２５０
メッシュに微粉砕され、同種材料のリサイクルフィラー
として利用する方法、路面舗装材の骨材として熱硬化性
成形材料の成形時に生ずる廃材を粉砕し、これと廃タイ
ヤ等からの廃棄ゴムチップを混合し、この混合物を骨材
として樹脂バインダーと混合し、型に入れて加圧・加熱
してブロックを成形する方法、更に固形化燃料、活性炭
として使用する方法も記載されているが、いずれも原料
としての熱硬化性樹脂廃棄物の種類及び用途に限定があ
るとともに、経済的困難性もあり幅広く普及するには至
っていない。
【０００４】一方、熱可塑性樹脂については、廃棄物処
理方法として、超臨界状態又は亜臨界状態の水を溶媒と
して用いて選択的に加水分解及び／又は熱分解する方法
が提案されている（特開平５−３１０００号公報）。こ
の方法では、セルロース、キチン、キトサン、ナイロ
ン、ポリエステル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂の加
水分解又は熱分解方法について検討されているが、加水
分解、熱分解の困難な熱硬化性樹脂についてはなんら検
討されていない。このように大量に廃棄されていなが
ら、リサイクルの困難な熱硬化性樹脂をより効率的に分
解して有用な低分子化合物を回収し再利用することが広
く望まれているが実現できていない。
理方法として、超臨界状態又は亜臨界状態の水を溶媒と
して用いて選択的に加水分解及び／又は熱分解する方法
が提案されている（特開平５−３１０００号公報）。こ
の方法では、セルロース、キチン、キトサン、ナイロ
ン、ポリエステル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂の加
水分解又は熱分解方法について検討されているが、加水
分解、熱分解の困難な熱硬化性樹脂についてはなんら検
討されていない。このように大量に廃棄されていなが
ら、リサイクルの困難な熱硬化性樹脂をより効率的に分
解して有用な低分子化合物を回収し再利用することが広
く望まれているが実現できていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱硬化性樹
脂のリサイクルが極めて困難であるという問題点を解決
するため種々の検討の結果なされたもので、その目的と
するところは大量に廃棄されている産業・家庭廃棄物、
特にこれらの廃棄物中に大量に含まれていながらリサイ
クルが出来ないとされてきた熱硬化性プラスチックを高
速に大量に処理して再利用可能な低〜中分子化合物を回
収しリサイクルできる方法を提供するものである。
脂のリサイクルが極めて困難であるという問題点を解決
するため種々の検討の結果なされたもので、その目的と
するところは大量に廃棄されている産業・家庭廃棄物、
特にこれらの廃棄物中に大量に含まれていながらリサイ
クルが出来ないとされてきた熱硬化性プラスチックを高
速に大量に処理して再利用可能な低〜中分子化合物を回
収しリサイクルできる方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱硬化性樹脂
を、超臨界水又は亜臨界水を反応溶媒として加水分解及
び／又は熱分解することを特徴とする熱硬化性樹脂の分
解方法又は熱分解した後、得られた低〜中分子化合物を
熱硬化性樹脂合成に用いる熱硬化性樹脂のリサイクル方
法であり、熱硬化性樹脂が、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂よりなる群から選択された１種又は２種以上で
ある前記の熱硬化性樹脂の分解方法又は熱硬化性樹脂の
リサイクル方法であり、超臨界水又は亜臨界水に２％以
下の塩基濃度になるように塩基を添加して行う、前記の
熱硬化性樹脂の分解方法又は熱硬化性樹脂のリサイクル
方法であり、超臨界水又は亜臨界水に２％以下の酸濃度
になるように酸を添加して行う、前記の熱硬化性樹脂の
分解方法又は熱硬化性樹脂のリサイクル方法である。
を、超臨界水又は亜臨界水を反応溶媒として加水分解及
び／又は熱分解することを特徴とする熱硬化性樹脂の分
解方法又は熱分解した後、得られた低〜中分子化合物を
熱硬化性樹脂合成に用いる熱硬化性樹脂のリサイクル方
法であり、熱硬化性樹脂が、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂よりなる群から選択された１種又は２種以上で
ある前記の熱硬化性樹脂の分解方法又は熱硬化性樹脂の
リサイクル方法であり、超臨界水又は亜臨界水に２％以
下の塩基濃度になるように塩基を添加して行う、前記の
熱硬化性樹脂の分解方法又は熱硬化性樹脂のリサイクル
方法であり、超臨界水又は亜臨界水に２％以下の酸濃度
になるように酸を添加して行う、前記の熱硬化性樹脂の
分解方法又は熱硬化性樹脂のリサイクル方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いる超臨界水は臨界温
度及び臨界圧力を越えた非凝縮性高密度水である。超臨
界水を溶媒として使用すると、温度或いは圧力を操作変
数として分子間距離（密度）を連続的に変化させ、操作
目的に応じた溶媒機能を分子間相互作用と関連させて調
整でき、単一の溶媒で複数の溶媒機能を発現させうる。
さらに液体溶媒と比較して熱運動が支配的なことから、
溶媒の粘度が小さく、拡散係数が大きく、また気相に比
較して熱伝導率は大きいという特徴を有する。溶解特性
に係わるもう一つの重要な特性である誘電率について
も、通常の水が約８０であるのに対し、超臨界水は５０
０℃では約２まで低下するため非極性物質の性質を示
し、非極性有機物質に対する良好な溶媒となりうる。ま
た、本発明では超臨界水でなく亜臨界水を用いて行うこ
ともできる。
度及び臨界圧力を越えた非凝縮性高密度水である。超臨
界水を溶媒として使用すると、温度或いは圧力を操作変
数として分子間距離（密度）を連続的に変化させ、操作
目的に応じた溶媒機能を分子間相互作用と関連させて調
整でき、単一の溶媒で複数の溶媒機能を発現させうる。
さらに液体溶媒と比較して熱運動が支配的なことから、
溶媒の粘度が小さく、拡散係数が大きく、また気相に比
較して熱伝導率は大きいという特徴を有する。溶解特性
に係わるもう一つの重要な特性である誘電率について
も、通常の水が約８０であるのに対し、超臨界水は５０
０℃では約２まで低下するため非極性物質の性質を示
し、非極性有機物質に対する良好な溶媒となりうる。ま
た、本発明では超臨界水でなく亜臨界水を用いて行うこ
ともできる。
【０００８】この超臨界水又は亜臨界水を加水分解の溶
媒として用いることによって、フェノール樹脂のような
分解困難とされてきた熱硬化性樹脂についてもフェノー
ル類モノマーへの分解が可能となるものと考えられる。
また分解の結果得られるフェノール類モノマーから、分
解反応は加水分解が主反応であり熱分解が副反応である
ものと考えられる。本発明を実施するにあたり、温度１
８０〜１０００℃、圧力２〜１００ＭＰａの範囲で温度
及び圧力を適切に調整すればよいが、好ましくは温度２
００〜７００℃、圧力４〜６０ＭＰａ、さらに好ましく
は温度２４０〜４８０℃、圧力６〜６０ＭＰａの範囲で
ある。
媒として用いることによって、フェノール樹脂のような
分解困難とされてきた熱硬化性樹脂についてもフェノー
ル類モノマーへの分解が可能となるものと考えられる。
また分解の結果得られるフェノール類モノマーから、分
解反応は加水分解が主反応であり熱分解が副反応である
ものと考えられる。本発明を実施するにあたり、温度１
８０〜１０００℃、圧力２〜１００ＭＰａの範囲で温度
及び圧力を適切に調整すればよいが、好ましくは温度２
００〜７００℃、圧力４〜６０ＭＰａ、さらに好ましく
は温度２４０〜４８０℃、圧力６〜６０ＭＰａの範囲で
ある。
【０００９】本発明で分解することのできる熱硬化性樹
脂は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂等で代表さ
れるが、前記以外の熱硬化性樹脂の全てを含むものであ
る。本発明における分解反応は塩基もしくは酸を添加せ
ずとも効果的に進行するが、超臨界状態又は亜臨界状態
の水に塩基もしくは酸を２％以下の濃度で添加すること
も有効である。その添加効果及び後処理等を考慮してよ
り好ましい添加濃度は０．２％以下である。本発明で
は、熱硬化性樹脂を、超臨界状態又は亜臨界状態の水を
溶媒として用いて加水分解及び／又は熱分解した後、得
られた低〜中分子化合物を熱硬化性樹脂合成に用いるこ
とができる。
脂は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂等で代表さ
れるが、前記以外の熱硬化性樹脂の全てを含むものであ
る。本発明における分解反応は塩基もしくは酸を添加せ
ずとも効果的に進行するが、超臨界状態又は亜臨界状態
の水に塩基もしくは酸を２％以下の濃度で添加すること
も有効である。その添加効果及び後処理等を考慮してよ
り好ましい添加濃度は０．２％以下である。本発明で
は、熱硬化性樹脂を、超臨界状態又は亜臨界状態の水を
溶媒として用いて加水分解及び／又は熱分解した後、得
られた低〜中分子化合物を熱硬化性樹脂合成に用いるこ
とができる。
【００１０】
【実施例】図１は本発明の実施例の各工程を示すフロー
チャートである。次に本発明の実施例を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
チャートである。次に本発明の実施例を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００１１】［実施例１］熱硬化性樹脂使用製品廃棄物
として、エポキシ樹脂成形品（樹脂分 平均５０％）を
用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し最大径約２ｍｍ以下
とした。１００リットル耐圧反応釜に、水約５０リット
ルを入れ十分に撹拌しながら成形品の粗砕物を投入し
た。これを十分に撹拌しスラリー状にした後、反応釜を
急速に加熱し内温内圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇
させた。４００℃で３０分間保った後反応釜を冷却して
常温常圧に戻した。この反応溶液を４０メッシュのフィ
ルターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分
析の結果、樹脂分以外の基材であり、再利用あるいは廃
棄した。さらにこの反応溶液を２００メッシュのフィル
ターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分析
の結果、未分解物であり、これを回収して廃棄物分解用
原料にフィードバックした。このように浮遊物を分級分
離した残りの反応溶液として、フェノール類モノマーを
８％含む水溶液が得られた。これを既存の技術により溶
媒抽出して粗フェノール類モノマーを得た。得られた粗
フェノール類モノマーを用いて既存の技術によりエポキ
シ樹脂の合成を試みたところ、通常のフェノール類モノ
マーを用いた場合と全く特性の変わらないエポキシ樹脂
が得られた。一方、フェノール類モノマーを溶媒抽出し
た残りの反応溶液は、約５００ＰＰＭのフェノール類モ
ノマーを含有していた。これを既存の技術により活性汚
泥処理をすることにより、フェノール類モノマー含有量
を０．１ＰＰＭ以下にすることが出来、排水として放出
した。
として、エポキシ樹脂成形品（樹脂分 平均５０％）を
用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し最大径約２ｍｍ以下
とした。１００リットル耐圧反応釜に、水約５０リット
ルを入れ十分に撹拌しながら成形品の粗砕物を投入し
た。これを十分に撹拌しスラリー状にした後、反応釜を
急速に加熱し内温内圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇
させた。４００℃で３０分間保った後反応釜を冷却して
常温常圧に戻した。この反応溶液を４０メッシュのフィ
ルターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分
析の結果、樹脂分以外の基材であり、再利用あるいは廃
棄した。さらにこの反応溶液を２００メッシュのフィル
ターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分析
の結果、未分解物であり、これを回収して廃棄物分解用
原料にフィードバックした。このように浮遊物を分級分
離した残りの反応溶液として、フェノール類モノマーを
８％含む水溶液が得られた。これを既存の技術により溶
媒抽出して粗フェノール類モノマーを得た。得られた粗
フェノール類モノマーを用いて既存の技術によりエポキ
シ樹脂の合成を試みたところ、通常のフェノール類モノ
マーを用いた場合と全く特性の変わらないエポキシ樹脂
が得られた。一方、フェノール類モノマーを溶媒抽出し
た残りの反応溶液は、約５００ＰＰＭのフェノール類モ
ノマーを含有していた。これを既存の技術により活性汚
泥処理をすることにより、フェノール類モノマー含有量
を０．１ＰＰＭ以下にすることが出来、排水として放出
した。
【００１２】［実施例２］実施例１と同様に、熱硬化性
樹脂使用製品廃棄物として、エポキシ樹脂成形品（樹脂
分 平均５０％）を用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し
最大径約２ｍｍ以下とした。１００リットル耐圧反応釜
に、水約５０リットル及び水酸化ナトリウム５００ｇを
入れ十分に撹拌しながら成形品の粗砕物を投入した。こ
れを十分に撹拌しスラリー状にした後、反応釜を急速に
加熱し内温内圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇させ
た。４００℃で３０分間保った後反応釜を冷却して常温
常圧に戻した。この反応溶液を４０メッシュのフィルタ
ーを用いて分級分離し、これを通らないものは、分析の
結果、樹脂分以外の基材であり、再利用あるいは廃棄し
た。さらにこの反応溶液を２００メッシュのフィルター
を用いて分級分離し、これを通らないものは、分析の結
果、未分解物であり、これを回収して廃棄物分解用原料
にフィードバックした。このように浮遊物を分級分離し
た残りの反応溶液として、フェノール類モノマーを１０
％含む水溶液が得られた。これを既存の技術により溶媒
抽出して粗フェノール類モノマーを得た。得られた粗フ
ェノール類モノマーを用いて既存の技術によりエポキシ
樹脂の合成を試みたところ、通常のフェノール類モノマ
ーを用いた場合と全く特性の変わらないエポキシ樹脂が
得られた。一方、フェノール類モノマーを溶媒抽出した
残りの反応溶液は、約５００ＰＰＭのフェノール類モノ
マーを含有していた。これを既存の技術により活性汚泥
処理をすることにより、フェノール類モノマー含有量を
０．１ＰＰＭ以下にすることが出来、排水として放出し
た。
樹脂使用製品廃棄物として、エポキシ樹脂成形品（樹脂
分 平均５０％）を用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し
最大径約２ｍｍ以下とした。１００リットル耐圧反応釜
に、水約５０リットル及び水酸化ナトリウム５００ｇを
入れ十分に撹拌しながら成形品の粗砕物を投入した。こ
れを十分に撹拌しスラリー状にした後、反応釜を急速に
加熱し内温内圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇させ
た。４００℃で３０分間保った後反応釜を冷却して常温
常圧に戻した。この反応溶液を４０メッシュのフィルタ
ーを用いて分級分離し、これを通らないものは、分析の
結果、樹脂分以外の基材であり、再利用あるいは廃棄し
た。さらにこの反応溶液を２００メッシュのフィルター
を用いて分級分離し、これを通らないものは、分析の結
果、未分解物であり、これを回収して廃棄物分解用原料
にフィードバックした。このように浮遊物を分級分離し
た残りの反応溶液として、フェノール類モノマーを１０
％含む水溶液が得られた。これを既存の技術により溶媒
抽出して粗フェノール類モノマーを得た。得られた粗フ
ェノール類モノマーを用いて既存の技術によりエポキシ
樹脂の合成を試みたところ、通常のフェノール類モノマ
ーを用いた場合と全く特性の変わらないエポキシ樹脂が
得られた。一方、フェノール類モノマーを溶媒抽出した
残りの反応溶液は、約５００ＰＰＭのフェノール類モノ
マーを含有していた。これを既存の技術により活性汚泥
処理をすることにより、フェノール類モノマー含有量を
０．１ＰＰＭ以下にすることが出来、排水として放出し
た。
【００１３】［実施例３］実施例１と同様に、熱硬化性
樹脂使用製品廃棄物として、エポキシ樹脂成形品（樹脂
分 平均５０％）を用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し
最大径約２ｍｍ以下とした。１００リットル耐圧反応釜
に、水約５０リットル及び塩酸５００ｇを入れ十分に撹
拌しながら成形品の粗砕物を投入した。これを十分に撹
拌しスラリー状にした後、反応釜を急速に加熱し内温内
圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇させた。４００℃で
３０分間保った後反応釜を冷却して常温常圧に戻した。
この反応溶液を４０メッシュのフィルターを用いて分級
分離し、これを通らないものは、分析の結果、樹脂分以
外の基材であり、再利用あるいは廃棄した。さらにこの
反応溶液を２００メッシュのフィルターを用いて分級分
離し、これを通らないものは、分析の結果、未分解物で
あり、これを回収して廃棄物分解用原料にフィードバッ
クした。このように浮遊物を分級分離した残りの反応溶
液として、フェノール類モノマーを１０％含む水溶液が
得られた。これを既存の技術により溶媒抽出して粗フェ
ノール類モノマーを得た。得られた粗フェノール類モノ
マーを用いて既存の技術によりエポキシ樹脂の合成を試
みたところ、通常のフェノール類モノマーを用いた場合
と全く特性の変わらないエポキシ樹脂が得られた。一
方、フェノール類モノマーを溶媒抽出した残りの反応溶
液は、約５００ＰＰＭのフェノール類モノマーを含有し
ていた。これを既存の技術により活性汚泥処理をするこ
とにより、フェノール類モノマー含有量を０．１ＰＰＭ
以下にすることが出来、排水として放出した。
樹脂使用製品廃棄物として、エポキシ樹脂成形品（樹脂
分 平均５０％）を用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し
最大径約２ｍｍ以下とした。１００リットル耐圧反応釜
に、水約５０リットル及び塩酸５００ｇを入れ十分に撹
拌しながら成形品の粗砕物を投入した。これを十分に撹
拌しスラリー状にした後、反応釜を急速に加熱し内温内
圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇させた。４００℃で
３０分間保った後反応釜を冷却して常温常圧に戻した。
この反応溶液を４０メッシュのフィルターを用いて分級
分離し、これを通らないものは、分析の結果、樹脂分以
外の基材であり、再利用あるいは廃棄した。さらにこの
反応溶液を２００メッシュのフィルターを用いて分級分
離し、これを通らないものは、分析の結果、未分解物で
あり、これを回収して廃棄物分解用原料にフィードバッ
クした。このように浮遊物を分級分離した残りの反応溶
液として、フェノール類モノマーを１０％含む水溶液が
得られた。これを既存の技術により溶媒抽出して粗フェ
ノール類モノマーを得た。得られた粗フェノール類モノ
マーを用いて既存の技術によりエポキシ樹脂の合成を試
みたところ、通常のフェノール類モノマーを用いた場合
と全く特性の変わらないエポキシ樹脂が得られた。一
方、フェノール類モノマーを溶媒抽出した残りの反応溶
液は、約５００ＰＰＭのフェノール類モノマーを含有し
ていた。これを既存の技術により活性汚泥処理をするこ
とにより、フェノール類モノマー含有量を０．１ＰＰＭ
以下にすることが出来、排水として放出した。
【００１４】［実施例４］熱硬化性樹脂使用製品廃棄物
として、フェノール樹脂成形品（樹脂分 平均５０％）
を用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し最大径約２ｍｍ以
下とした。１００リットル耐圧反応釜に、水約５０リッ
トルを入れ十分に撹拌しながら成形品の粗砕物を投入し
た。これを十分に撹拌しスラリー状にした後、反応釜を
急速に加熱し内温内圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇
させた。４００℃で３０分間保った後反応釜を冷却して
常温常圧に戻した。この反応溶液を４０メッシュのフィ
ルターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分
析の結果、樹脂分以外の基材であり、再利用あるいは廃
棄した。さらにこの反応溶液を２００メッシュのフィル
ターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分析
の結果、未分解物であり、これを回収して廃棄物分解用
原料にフィードバックした。このように浮遊物を分級分
離した残りの反応溶液として、フェノール類モノマーを
３％含む水溶液が得られた。これを既存の技術により溶
媒抽出して粗フェノール類モノマーを得た。得られた粗
フェノール類モノマーを用いて既存の技術によりフェノ
ール樹脂の合成を試みたところ、通常のフェノール類モ
ノマーを用いた場合と全く特性の変わらないフェノール
樹脂が得られた。一方、フェノール類モノマーを溶媒抽
出した残りの反応溶液は、約５００ＰＰＭのフェノール
類モノマーを含有していた。これを既存の技術により活
性汚泥処理をすることにより、フェノール類モノマー含
有量を０．１ＰＰＭ以下にすることが出来、排水として
放出した。
として、フェノール樹脂成形品（樹脂分 平均５０％）
を用いた。成形品約１０ｋｇを粗砕し最大径約２ｍｍ以
下とした。１００リットル耐圧反応釜に、水約５０リッ
トルを入れ十分に撹拌しながら成形品の粗砕物を投入し
た。これを十分に撹拌しスラリー状にした後、反応釜を
急速に加熱し内温内圧を４００℃、３５ＭＰａまで上昇
させた。４００℃で３０分間保った後反応釜を冷却して
常温常圧に戻した。この反応溶液を４０メッシュのフィ
ルターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分
析の結果、樹脂分以外の基材であり、再利用あるいは廃
棄した。さらにこの反応溶液を２００メッシュのフィル
ターを用いて分級分離し、これを通らないものは、分析
の結果、未分解物であり、これを回収して廃棄物分解用
原料にフィードバックした。このように浮遊物を分級分
離した残りの反応溶液として、フェノール類モノマーを
３％含む水溶液が得られた。これを既存の技術により溶
媒抽出して粗フェノール類モノマーを得た。得られた粗
フェノール類モノマーを用いて既存の技術によりフェノ
ール樹脂の合成を試みたところ、通常のフェノール類モ
ノマーを用いた場合と全く特性の変わらないフェノール
樹脂が得られた。一方、フェノール類モノマーを溶媒抽
出した残りの反応溶液は、約５００ＰＰＭのフェノール
類モノマーを含有していた。これを既存の技術により活
性汚泥処理をすることにより、フェノール類モノマー含
有量を０．１ＰＰＭ以下にすることが出来、排水として
放出した。
【００１５】
【発明の効果】本発明では、超臨界水又は亜臨界水を反
応溶媒として、従来リサイクルの困難であった熱硬化性
樹脂を分解した後、得られた低分子化合物を熱硬化性樹
脂合成に用いて熱硬化性樹脂をリサイクルすることがで
きる。
応溶媒として、従来リサイクルの困難であった熱硬化性
樹脂を分解した後、得られた低分子化合物を熱硬化性樹
脂合成に用いて熱硬化性樹脂をリサイクルすることがで
きる。
【図１】 本発明の実施例の各工程を示すフローチャー
トである。
トである。
Claims (8)
- 【請求項１】 熱硬化性樹脂を、超臨界水又は亜臨界水
を反応溶媒として加水分解及び／又は熱分解することを
特徴とする熱硬化性樹脂の分解方法。 - 【請求項２】 熱硬化性樹脂が、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
メラミン樹脂よりなる群から選択された１種又は２種以
上である請求項１記載の熱硬化性樹脂の分解方法。 - 【請求項３】 超臨界水又は亜臨界水に２％以下の塩基
濃度になるように塩基を添加して行う請求項１又は２記
載の熱硬化性樹脂の分解方法。 - 【請求項４】 超臨界水又は亜臨界水に２％以下の酸濃
度になるように酸を添加して行う請求項１又は２記載の
熱硬化性樹脂の分解方法。 - 【請求項５】 熱硬化性樹脂を、超臨界水又は亜臨界水
を反応溶媒として用いて加水分解及び／又は熱分解した
後、得られた低分子化合物を熱硬化性樹脂合成に用いる
熱硬化性樹脂のリサイクル方法。 - 【請求項６】 熱硬化性樹脂が、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
メラミン樹脂よりなる群から選択された１種又は２種以
上である請求項５記載の熱硬化性樹脂のリサイクル方
法。 - 【請求項７】 超臨界水又は亜臨界水に２％以下の塩基
濃度になるように塩基を添加して行う請求項５又は６記
載の熱硬化性樹脂のリサイクル方法。 - 【請求項８】 超臨界水又は亜臨界水に２％以下の酸濃
度になるように酸を添加して行う請求項５又は６記載の
熱硬化性樹脂のリサイクル方法。
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|---|---|---|---|
| JP18324696A JP3850072B2 (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | 熱硬化性樹脂のリサイクル方法 |
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|---|---|
| JPH1024274A true JPH1024274A (ja) | 1998-01-27 |
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ID=16132340
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- 1996-07-12 JP JP18324696A patent/JP3850072B2/ja not_active Expired - Lifetime
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