JPH10204199A

JPH10204199A - 多孔質成形体

Info

Publication number: JPH10204199A
Application number: JP11867197A
Authority: JP
Inventors: Yuuta Kumano; 勇太熊野; Mitsutoshi Aritomi; 充利有富; Kenji Takasaki; 研二高崎; Osamu Nishizawa; 理西澤; Sanehiro Shibuya; 修弘渋谷; Hisao Ochiai; 久雄落合; Kenji Nakajima; 研治中島
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Yupo Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Yupo Corp
Priority date: 1996-11-19
Filing date: 1997-04-23
Publication date: 1998-08-04
Also published as: CN1185457A; TW353093B; EP0845490A2; KR19980042564A; EP0845490A3; US5939181A

Abstract

(57)【要約】【課題】多孔質成形体を簡単な延伸条件で、且つ抽出
工程等を必要としない製造方法で得る。また、不透明性
に優れ、上質紙用の市販のオフセットインキを用いても
溶剤アタックの発生のない多孔質成形体のフィルム状物
を得る。【解決手段】成分（Ａ）結晶性オレフィン系樹脂９９
〜４０重量％及び成分（Ｂ）重量平均分子量１,０００
〜１０,０００未満、かつガラス転移点が１４０℃以上
である環状オレフィンの重合体１〜６０重量％を含有す
る結晶性オレフィン系樹脂組成物を基材とするフィルム
を延伸して微細な空孔を有する多孔質成形体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性オレフィン
系樹脂組成物を基材とする成形体の延伸物からなる成形
体内部に互いに連続または独立した微細な空孔を有する
多孔質成形体に関するものである。さらに詳しくは、本
発明は、特定分子量、特定構造の環状オレフィン重合体
が結晶性オレフィン系樹脂に分子的に相溶した結晶性オ
レフィン系樹脂組成物を基材とした成形体を延伸して得
られる多孔質成形体に関するものである。この多孔質成
形体は、印刷性に優れ、合成紙、包装材として有用であ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、結晶性オレフィン系樹脂からなる
微細な空孔を有する多孔質成形体としては、フィルター
用途での微多孔膜または中空糸、セパレーター用途での
透過膜、隔膜、包装材用途でのガス透過膜、衣料用途で
の透湿防水性膜、印刷用合成紙等として広く使用されて
いる。

【０００３】これらの結晶性オレフィン系樹脂からなる
微細な空孔を有する多孔質成形体は、従来以下のような
方法で製造されている。１）結晶性オレフィン系樹脂に無機微細粒子をブレンド
したフィルムを延伸することにより、結晶性オレフィン
系樹脂と無機微細粒子との界面に空孔を形成させる方法
（高分子論文集，Vol．48、No．8、463（1991）、高分
子論文集、Vol．48、No．8、 491（1991）、特公昭４６
−４０７９４号公報等）。２）結晶性オレフィン系樹脂に、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリブチレンテレフタレート等の非相溶なポ
リマー成分をブレンドしたフィルムを延伸することによ
り、結晶性オレフィン系樹脂と非相溶なポリマー成分と
の界面に空孔を形成させる方法（特開昭59−209849号公
報、特公平3−24334号公報等）。３）結晶性オレフィン系樹脂に特定の大量の可塑剤等の
添加剤をあらかじめ添加したフィルムを、溶媒、水など
を用いて前記添加剤を抽出し、空孔を形成させる方法
（特開昭60−242035号公報、特開平7−309965号公報
等）。

【０００４】しかしながら、このような従来の手法にお
いては、以下に示すような問題点があった。１）の結晶
性オレフィン系樹脂に無機微細粒子をブレンドしたフィ
ルムを延伸することにより、結晶性オレフィン系樹脂と
無機微細粒子との界面に空孔を形成させる方法において
は、次のような課題点がある。無機微細粒子をブレンド
する場合、高空孔率化や連続孔形成のためには多量の無
機微細粒子の配合を必要とする。このため、比重が大き
くなると共に、無機微細粒子の二次凝集などにより、空
孔径が不均一になるばかりか、凝集粒子が破壊点となり
延伸時にフィルムが破断するなど高倍率の延伸が困難で
あり、薄膜化が非常に難しい。また、多量に配合した無
機微細粒子の脱落による表面荒れや粉トラブルが発生す
るという問題もある。

【０００５】２）の非相溶なポリマー成分をブレンドす
る場合、一般に、結晶性オレフィン系樹脂と非相溶なポ
リマーは分散性が悪いので、非相溶なポリマーの使用量
が多いと粗大な粒子を形成し、微細な空孔を形成できな
いし、また、延伸成形温度域が狭くなる。また、非相溶
のポリマーの使用量が少ないと、フィルム状の延伸物の
場合、光線透過率が高く、不透明のものが得られない。

【０００６】３）の結晶性オレフィン系樹脂に特定の大
量の可塑剤等の添加剤をあらかじめ添加しておき、フィ
ルム成形途中または成形後に、溶媒などを用いて添加剤
を抽出し、空孔を形成させる方法においては、大量の添
加剤と抽出操作工程を必要とする。空孔は添加剤の抽出
跡であり、抽出操作がないと空孔は形成されない。

【０００７】また、抽出による空孔形成において、高空
孔率を得るためには結晶性オレフィン系樹脂の２倍〜３
倍以上の量の添加剤を必要とする。この（３）の方法に
おいては、操作が非常に煩雑であるとともに、コスト高
になり、大量生産が適用しにくいという問題点がある。
このように、上記従来の多孔質成形体の製造技術におい
ては、高倍率の延伸による薄膜化と高空孔率を両立する
多孔質成形体を得ることが非常に困難であったり、また
は、煩雑な操作を必要とする製造方法を用いなければな
らないといった課題があった。

【０００８】これを解決する手段として、特開平８−２
７２９４号公報は、（Ａ）プロピレン系樹脂５０〜９５
重量％と、（Ｂ）下記一般式（III）で表される環状オ
レフィンから誘導される開環重合体、開環共重合体、該
重合体あるいは共重合体の水素添加物、および下記一般
式（１）で表される環状オレフィンとエチレンとの付加
重合体よりなる群から選ばれる、１３５℃のデカリン中
で測定した極限粘度〔η〕が０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、
軟化温度が１４５〜１７０℃である環状オレフィン系樹
脂

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、ｍは、０もしくは正の整数であ
り、Ｒ¹’〜Ｒ¹²’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
もしくは基を表し、Ｒ⁹’〜Ｒ¹²’は、互いに結合して
単環または多環の基を形成していてもよく、かつ該単環
または多環の基が二重結合を有していてもよく、また、
Ｒ⁹’〜Ｒ¹⁰’とで、またはＲ¹¹’〜Ｒ¹²’とでアルキ
リデン基を形成していてもよい）。

【００１１】５〜５０重量％を含有する熱可塑性樹脂を
基材とする樹脂延伸フィルムであって、この樹脂延伸フ
ィルムの空孔率が２０〜７０％の範囲の空孔を有し、不
透明度が７５％以上である不透明樹脂延伸フィルムを提
案する。

【００１２】しかしながら、この不透明の樹脂延伸フィ
ルムに速乾型オフセット印刷に用いられるオフセットイ
ンキで印刷を施すと、インキ中のビヒクルによってフィ
ルムマトリックスのオレフィン系樹脂自体が膨潤され
て、印刷された延伸フィルムの表面に部分的に凹凸を生
じさせたり、或いは延伸フィルム全面に印刷を施すと、
延伸フィルム全体にカールが発生するなどの、いわゆる
溶剤アタックが生じ、実際に使用するには難点があっ
た。汎用の乾燥型オフセットインキの組成を表１および
表２に示す。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】従って、オレフィン系樹脂フィルム用のオ
フセット印刷インキとしては、乾燥性を犠牲とした特殊
なオフセットインキが実際に使用されている。しかしな
がら、このオレフィン系樹脂フィルム用の特殊なオフセ
ットインキは、乾燥時間が長いことと、印刷所、インキ
製造メーカーが限られるため、汎用型のオフセットイン
キを使用することのできるオレフィン系樹脂フィルムの
出現が望まれている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、不透明性に
優れ、上質紙用の市販のオフセットインキを用いても溶
剤アタックの発生のないオレフィン系樹脂多孔質成形体
の提供を目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の第１は、下記の
成分（Ａ）９９〜４０重量％及び成分（Ｂ）１〜６０重
量％を含有するオレフィン系樹脂組成物を基材とする樹
脂成形体の延伸物よりなる、内部に微細な空孔を有する
多孔質成形体：（Ａ）結晶性オレフィン系樹脂、（Ｂ）重量平均分子量
が１,０００〜１０,０００未満、かつガラス転移点が１
４０℃以上である環状オレフィンの重合体を提供するも
のである。

【００１８】また本発明の第２は、下記の成分（Ａ）９
５〜５０重量％及び成分（Ｂ）５〜５０重量％を含有す
る樹脂組成物を基材とする樹脂フィルムを、成分（Ａ）
の融点より低い温度であって、かつ、（Ｂ）成分の環状
オレフィンのビニレン重合体のガラス転移点より低い温
度で延伸して得られる、下記式

【００１９】

【数２】

【００２０】で示される空孔率が２０〜７０％の多孔質
成形体を提供するものである。（Ａ）プロピレン系樹脂（Ｂ）式（Ｉ）または式（II)で示される環状オレフィ
ンのビニレン重合体であって、重量平均分子量が２,０
００〜７,０００、かつガラス転移点が１８０〜２７０
℃である環状オレフィンのビニレン重合体。

【００２１】

【化７】

【００２２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立して、
水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン
原子を含む置換基を示す。Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素原子で
あり、ｋは０または１〜４の整数である）

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ⁷〜Ｒ¹⁴は、そ
れぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基またはハロゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ⁹とＲ¹¹
〜Ｒ¹⁴のいずれかとは、またはＲ¹⁰とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいず
れかとは、互いに連結して環を形成していてもよい。ｋ
は０または１〜４の整数である。ｍは０または１〜８の
整数である。また、この式（II）で表されるモノマー単
位において、各モノマーでＲ¹〜Ｒ¹⁴、ｋおよびｍはそ
れぞれ異なっていてもよい。）

【００２５】本発明の多孔質成形体は、特定の分子量を
有し、特定構造の環状オレフィン重合体（Ｂ）を結晶性
オレフィン系樹脂（Ａ）に分子的に相溶させた結晶性オ
レフィン系樹脂組成物を基材とする成形体を用いること
で、溶剤アタックのない合成紙が得られる。また、結晶
性オレフィン系樹脂（Ａ）に、低分子量の環状オレフィ
ンの重合体（Ｂ）が適度な相溶性を有するので延伸温度
域を広くすることができ、かつ、該樹脂を含有する樹脂
基材を延伸することにより適度な不透明度を有する多孔
質成形体となる。

【００２６】

【発明の実施の形態】

〔１〕結晶性オレフィン系樹脂組成物本発明の多孔質成形体は、（Ａ）結晶性オレフィン系樹
脂と重量平均分子量が１,０００〜１０,０００未満、か
つ、ガラス転移点が１４０℃以上である環状オレフィン
の重合体を含有する結晶性オレフィン系樹脂組成物を基
材とする成形体を延伸することにより成形される。

【００２７】成分（Ａ）：結晶性オレフィン系樹脂（Ａ）成分の結晶性オレフィン系樹脂としては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ペ
ンテン、１−オクテン等で代表される炭素数が２〜１２
のα−オレフィンの単独重合体、或いはα−オレフィン
２種以上の共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重
合体）、または、上記α−オレフィン類と有機ケイ素化
合物との共重合体、或いは該オレフィン系樹脂へのグラ
フト重合体等を挙げることができる。これら重合体の、
密度法から計算した結晶化度は２０〜１００％、好まし
くは３０〜９０％、特に好ましくは４０〜８５％のもの
である。またＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲
げ弾性率が、１,０００〜３０,０００ｋｇ／ｃｍ²、好
ましくは２,０００〜２０,０００ｋｇ／ｃｍ²、特に好
ましくは３,０００〜１７,０００ｋｇ／ｃｍ²のもので
ある。また、該重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）
については特に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８
に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇで測定した値が通常
０.００１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０.０１〜５
０ｇ／１０分の範囲内であるのが最適である。また、Ｊ
ＩＳＫ７１２１−１９８７に準じて示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）により求められる融点（融解ピーク温度）
は、１２０〜２４５℃、好ましくは１３０〜１９０℃、
とくに好ましくは１４０〜１８０℃である。

【００２８】前記結晶性オレフィン系樹脂としては、例
えば、いわゆる低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレ
ン、高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等の
エチレン系樹脂、立体規則性ポリプロピレン、立体規則
性ポリ−１−ブテン、立体規則性ポリ−３−メチル−１
−ブテン、立体規則性ポリ−４−メチル−１−ペンテン
等の、立体規則性ポリ−α−オレフィン系樹脂を挙げる
ことができる。これらの結晶性オレフィン樹脂の中で
は、立体規則性ポリプロピレン（以下、プロピレン系樹
脂と記す）が好ましい。またこれらプロピレン系樹脂の
中でも好ましくはプロピレン単独重合体、プロピレンと
エチレンのブロック共重合体およびランダム共重合体、
特に好ましくはプロピレン単独重合体が挙げられる。こ
れらのプロピレン系樹脂は上記樹脂を単独で或いは、複
数種混合した混合物として使用することができ、通常、
市販の樹脂の中から適宜選んで使用することができる。

【００２９】このプロピレン系樹脂としては、結晶化度
２０〜７０％、曲げ弾性率が８，０００〜２０，０００
kg／cm²、融点（ＤＳＣのピーク温度）が１４０〜１７
４℃、メルトフローレートが０．１〜５０g／１０分、
好ましくは０．３〜１５g／１０分の範囲にあるのが最
適である。

【００３０】成分（Ｂ）：環状オレフィンの重合体（Ｂ）成分の環状オレフィンの重合体としては、シクロ
ブテン類、シクロペンテン類、シクロヘキセン類等の式
（Ｉ）で示される単環式環状オレフィン、もしくはノル
ボルネン類、トリシクロ−３−デセン類等の式（II）で
示される多環式環状オレフィンから選ばれる、環状オレ
フィンの単独重合体、或いは、該環状オレフィンの２種
以上の相互共重合体であって、その重量平均分子量（ポ
リプロピレン換算）が１,０００〜１０,０００未満、好
ましくは２，０００〜７，０００、かつ、ガラス転移温
度が１４０℃以上のもの、好ましくは１８０〜２７０℃
のものが挙げられる。

【００３１】モノマーとして用いられる環状オレフィン
の例としては、シクロブテン、シクロペンテン、４−メ
チルシクロペンテン等のシクロペンテン類、シクロヘキ
セン、３−メチルシクロヘキセン、３−ビニルシクロヘ
キセン等のシクロヘキセン類等の前式（Ｉ）で示される
単環式環状オレフィン；ノルボルネン、１−メチルノル
ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、メチレ
ンノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−
メチレン−２−ノルボルネン等のノルボルネン類、トリ
シクロ［４,３,０,１^2.5］−３−デセン、２−メチルト
リシクロ［４,３,０,１^2.5］−３−デセン等のトリシク
ロ−３−デセン類、ジシクロペンタジエン（トリシクロ
［４,３,０,１^2.5］−３,７−デカジエンまたはトリシ
クロ［４,３,０,１^2.5］−３,８−デカジエン）、７−
メチルジシクロペンタジエン等のジシクロペンタジエン
類、テトラシクロ［４、４、０、１^2.5、１^7.10］−３
−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４、４、０、１
^2.5、１^7.l0］−３−ドデセン、５,１０−ジメチルテト
ラシクロ［４、４、０、１^2.5、１^7.l0］−３−ドデセ
ン等のテトラシクロ−３−ドデセン類、ペンタシクロ
［６,５,１,１^3.6,０^2.7,０^9.13］−４−ペンタデセ
ン、１０−メチルペンタシクロ［６,５,１,１³ ^.6,
０^2.7,０^9.13］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ
［４,７,０,１^2.5,０^8.13,１^9.l2］−３−ペンタデセン
等のペンタシクロペンタデセン類、ペンタシクロ［６,
５,１,１^3.6,０^2.7,０^9.13］−４,１０−ペンタデカジ
エン、ペンタシクロ［６,５,１,１^3.6,０^2.7,０^9.13］
−４,１１−ペンタデカジエン等のペンタシクロペンタ
デカジエン類、ヘキサシクロ［６,６,１,１^3.6,
１^10.13,０^2.7,０^9.14］−４−ヘプタデセン類等の式
（II）で示される多環式環状オレフィンを挙げることが
できる。

【００３２】該環状オレフィンの重合体としては、その
重合形態がビニレン重合のもの、開環重合のもの、及び
開環重合体の水素添加物、またいずれかの重合形態で重
合された高分子量の環状オレフィン重合体を過酸化物等
で低分子量化したもの等が挙げられる。これらの中で
も、該環状オレフィン重合体が低分子量で高いガラス転
移点、例えば１８０〜２７０℃、より好ましくは２１０
〜２７０℃を有するためには、ビニレン重合による重合
形態が最も好ましい。該ビニレン重合形態による環状オ
レフィン重合体は、特定の有機遷移金属化合物と有機ア
ルミニウムオキシ化合物を触媒成分として用いることに
より、環状オレフィンのエチレン性不飽和結合を介して
付加重合が進行して重合体が得られ、その構造は次の一
般式（III）または式（IV）に示す構成単位を有するも
のである。

【００３３】

【化９】

【００３４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ⁷〜Ｒ¹⁴は、そ
れぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基またはハロゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ⁹とＲ¹¹
〜Ｒ¹⁴のいずれかとは、またはＲ¹⁰とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいず
れかとは、互いに連結して環を形成していてもよい。ｋ
は０または１〜４の整数である。ｍは０または１〜８の
整数である。また、この式（III）で表されるモノマー
単位において、各モノマーでＲ¹〜Ｒ¹⁴、ｋおよびｍは
それぞれ異なっていてもよい。）

【００３５】

【化１０】

【００３６】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立して、
水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン
原子を含む置換基を示す。Ｒ⁵とＲ⁶は水素原子であり、
ｋは０または１〜４の整数である。）

【００３７】該環状オレフィンのビニレン重合体の重合
方法については特に制限はなく、慣用の重合形式、例え
ば、スラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重
合法および懸濁重合法等のいずれの方法を用いてもよい
が、スラリー重合法、溶液重合法および塊状重合法が好
適である。またバッチ式でも連続式でもよい。該環状オ
レフィン重合体の重合触媒の構成成分である有機遷移化
合物および有機アルミニウムオキシ化合物は、モノマー
の存在下あるいは非存在下を問わず、それぞれ別々に重
合系に添加して重合系内で両者を接触させて触媒系を形
成させてもよいし、重合系に添加する前に各触媒成分を
予め接触させて触媒系を形成させてから重合系内に導入
してもよい。ここで触媒系を形成させるべく各触媒成分
を接触させる場合の順序については特に制限はなく、任
意の順序によることができる。触媒系の形成は、例えば
不活性溶媒中で、不活性ガス雰囲気下、各成分を接触さ
せることにより行うことができる。

【００３８】本発明の環状オレフィン重合体の製造触媒
の好適な例として、下記のものを例示することができ
る。すなわち、次の２つの一般式のいずれかで表される
触媒成分とアルモキサンを含んでなる触媒系が好適に用
いられる。（Ｃ₅Ｒ_m）Ｘ（Ｃ₅Ｒ_m）ＭｅＱ₂ もしくは（Ｃ₅Ｒ_m）Ｘ_aＹ_bＭｅＱ_3-b 式中、Ｍｅは４族の遷移金属、例えばＺｒ、Ｈｆであ
り、各（Ｃ₅Ｒ_m）はシクロペンタジエニル又は置換シク
ロペンタジエニルであり、各Ｒは同一もしくは異なるも
ので、水素、炭素数１〜２０のアルキル、アルケニル、
アリール、アルキルアリールもしくはアリールアルキル
基からなる群から選択したものである。Ｘは２つの（Ｃ
₅Ｒ_m）環を、または（Ｃ₅Ｒ_m）環とＹを橋架けする炭素
数１〜４のアルキレンまたはケイ素である。ａは０又は
１〜４の整数、ｂは０又は１の整数であり、ａ＝０のと
きｂ＝０である。各Ｑは同一もしくは異なるもので、炭
素数１〜２０のアリール、アルキル、アルケニル、アル
キルアリール、アリールアルキル基もしくはアルキリデ
ン基、またはハロゲンであり、Ｙは酸素、窒素、リンま
たは硫黄原子である。ｍは０〜４の数を示す。なお、本
発明の環状オレフィン重合体は、上記の触媒を用いて重
合する際に、所望の分子量の重合体を得るために適当な
量の水素を添加することができる。

【００３９】重合温度は、通常−７８℃〜＋１５０℃、
好ましくは−３０℃〜＋８０℃の範囲である。また触媒
系の構成成分である有機遷移金属化合物および有機アル
ミニウムオキシ化合物の使用量は、合目的的な範囲内に
おいて任意である。例えば溶液重合系の場合は、有機遷
移金属化合物の使用量は１０^-7〜１０²ミリモル／リッ
トル、特に１０^-4〜１０ミリモル／リットルの範囲が好
ましい。アルミニウムオキシ化合物の使用量はアルミニ
ウム／遷移金属のモル比が通常１０〜１００,０００、
特に１００〜１０,０００となるような範囲が好まし
い。モノマーとして使用する環状オレフィンの使用量
は、原料モノマー／上記遷移金属化合物のモル比が通常
１〜１,０００,０００、好ましくは１００〜１００,０
００となるような範囲が好ましい。また、重合体の分子
量を調節する方法としては、各触媒成分の種類や使用
量、重合温度、重合時間等の選択、さらには水素存在下
での重合による方法等が挙げられる。

【００４０】重合溶媒を用いる場合には、この種の重合
法において従来から用いられてきた重合溶媒、例えば塩
化メチレン、１,２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭
化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、シクロヘキサン
等の脂環族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、ガソリン、灯油、軽油等の石油
留分、またはこれらの混合溶媒等を用いることができ
る。これらの中でも芳香族炭化水素類が特に好ましい。

【００４１】また該環状オレフィン重合体の分子量は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
測定した重量平均分子量（ポリプロピレン換算）が１,
０００〜１０,０００未満、好ましくは２,０００〜７,
０００、特に好ましくは２,５００〜５,０００の範囲の
ものである。１，０００未満では、成形体の延伸時の空
孔形成能が低くなり好ましくなく、１０，０００以上で
あると結晶性オレフィン系樹脂に対する環状オレフィン
重合体の相溶量が低く、延伸成形温度域が狭くなる。ま
た該環状オレフィン重合体の示差走査型熱量計での測定
によるガラス転移点（Ｔｇ）は、ＪＩＳＫ７１２１−
１９８７に準じた示差走査型熱量測定により求められる
中間点ガラス転移温度であり、１４０℃以上４００℃以
下、好ましくは１８０〜２７０℃、より好ましくは２１
０〜２７０℃の範囲のものである。この範囲未満ではフ
ィルム延伸時の空孔形成が得られず、この範囲を超える
と樹脂組成物の調製温度が高くなり、（Ａ）のオレフィ
ン系樹脂が酸化劣化し易くなる。

【００４２】これらの環状オレフィン重合体の中では、
モノマーとして多環式の環状オレフィンを主に用いた多
環式環状オレフィンのビニレン重合体が本発明の延伸成
形温度の広域化、空孔の発生の効果を好適に発揮するの
で好ましい。この多環式環状オレフィン重合体として
は、多環式環状オレフィンの単独重合体、多環式環状オ
レフィンの相互共重合体、或いは、多環式環状オレフィ
ンと単環式環状オレフィンの相互共重合体等が挙げられ
る。またモノマーとして用いる多環式環状オレフィンの
中では、ノルボルネン類を用いたものが、重合時の分子
量制御が容易であり、高重合活性が得られ好ましい。
このノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン類の
単独重合体、ノルボルネン類の相互共重合体、或いは、
ノルボルネン類と他環状オレフィンの相互共重合体等が
挙げられる。

【００４３】またこれらノルボルネン系重合体の中で
も、ノルボルネン類の単独重合体、ノルボルネン類と他
環状オレフィンとの相互共重合体が好ましく、特にノル
ボルネン単独重合体が重合収率が高く好ましい。これら
の環状オレフィン重合体は上記重合体を単独で或いは、
複数種混合した混合物として使用することができる。ま
た、該環状オレフィン重合体において、本発明の効果を
損なわない範囲において、エチレン、プロピレン等のα
一オレフィン、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族ビニル化合物等と共重合することは差し支えない。な
お、本発明に用いられる結晶性オレフィン系樹脂組成物
を構成する各成分（Ａ）および（Ｂ）について、好まし
いものとして上記した成分同士の組み合わせが最適のも
のであることはいうまでもない。

【００４４】成分（Ｃ）：付加的成分本発明で用いるオレフィン系樹脂組成物の中には、上記
成分（Ａ）および（Ｂ）の外に、本発明の効果を著しく
損なわない範囲で、以下に示すような付加的成分を含有
させることができる。該付加的成分としては、エラスト
マー類を挙げることができる。エラストマー類は、成形
体の剛性や耐衝撃性などの調整ができるので好都合であ
る。ここでエラストマー類としては、オレフィン系エラ
ストマーおよびスチレン系エラストマーのいずれも使用
することができる。具体的には、オレフィン系エラスト
マーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン相互の共
重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重合体、
あるいは１−ヘキセン等の高級α−オレフィンの単独重
合体であって、エラストマー状の重合体であり、１００
℃で測定したムーニー粘度ＭＬ₁₊₄が、通常１〜２０
０、好ましくは５〜１５０、特に好ましくは７〜１００
の範囲のものである。これらのオレフィン系エラストマ
ーの中ではエチレン系エラストマー、ブロピしン系エラ
ストマーが品質および安定性の点で特に好ましい。具体
的にはエチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エ
チレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン
・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共
役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・１−ブテ
ン・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・
１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム等がある。

【００４５】なお、上記非共役ジエンの具体例として
は、ジシクロペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−メチル−１,４−ヘキサジエン、７−メチ
ル−１,６−オタタジエン等を挙げることができる。

【００４６】スチレン系エラストマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレン等のスチレン系化合物と、１,
３−ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンとのエラス
トマー状ランダムまたはブロック共重合体およびこれら
共重合体の水素添加物である。これらスチレン系エラス
トマーの中では、スチレン系化合物と共役ジエンの共重
合体が好ましく、これらブロック共重合体は一般式が次
式（２）で表されるものが最適である。

【００４７】

【化１１】一般式（２）（Ａ−Ｂ）_n+1、またはＡ−（Ｂ−Ａ）_n、またはＢ−（Ａ−Ｂ）_n+1

【００４８】（上記式中のＡはスチレン系化合物よりな
る重合体ブロック、Ｂは共役ジエン重合体ブロックであ
り、ｎは１〜２０の整数、Ａブロックの全体の分子に占
める割合は１〜５０重量％である。）これら共重合体の数平均分子量は１０,０００〜１,００
０,０００、好ましくは５０,０００〜２５０,０００で
ある。

【００４９】これらスチレン系エラストマーの具体例と
しては、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチ
レン・イソプレンランダム共重合体、スチレン・ブタジ
エン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソ
プレン・スチレントリブロック共重合体、ポリスチレン
ブロックが末端であるスチレン・ブタジエンラジアルブ
ロック共重合体、ポリスチレンブロックが末端であるス
チレン・イソプレンラジアルブロック共重合体、スチレ
ン・ブタジエンマルチブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンマルチブロック共重合体等のスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体およびこれらを水素添加したもの
等を挙げることができる。これらスチレン系エラストマ
ーの中で好ましいものは、水素添加されたスチレン・共
役ジエンブロック共重合体である。こうしたエラストマ
ー成分の中でも、特にオレフィン系エラストマーが、成
形体の表面荒れが起こりにくいために好んで使用され
る。これらエラストマー成分の配合量は、成形体基材の
２０重量％以下であることが好ましい。また、必要によ
り、メタクリル酸、無水マレイン酸等の有機カルボン酸
で変性したポリプロピレンもしくはナイロン６、ナイロ
ン６６、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等の融点が２１０〜３５０℃の熱可塑性樹
脂を成形体基材の２０重量％以下配合してもよい。

【００５０】また該付加的成分としては、フィラー（充
填剤）を挙げることができる。フィラーは、剛性や寸法
安定性などの調整ができるので好都合であり、添加量は
成形体基材の５０重量％以下であることが好ましい。こ
こでフィラーとしては、無機系フィラーまたは有機系フ
ィラーのいずれも使用することができ、その形状は、板
状、球状、繊維状のもの、或いは不定系のものでもよ
い。具体的には、天然シリカ、湿式法または乾式法で製
造した合成シリカ；カオリン、マイカ、タルク、石綿等
の天然珪酸塩；珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等の
合成珪酸塩；炭酸カルシウム等の炭酸塩；水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；アルミ
ナ、チタニア等の金属酸化化合物；アルミニウム、ブロ
ンズ等の金属粉；木粉；焼成クレー；カーボンブラッ
ク；ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊
維等の繊維状物質；高分子液晶物質；チタン酸カリウム
ウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アル
ミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ほう
酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭化
珪素ウィスカー、窒化珪素ウィスカー、サファイアウィ
スカー、ベリリアウィスカー等のウィスカー類などが挙
げられる。

【００５１】これらの中で好ましいものとしては、マイ
カ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィス
カー、硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミニウ
ムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカーおよびガラス
繊維であり、特に好ましいものはマイカ、タルク、チタ
ン酸カリウムウィスカーおよび硫酸マグネシウムウィス
カーである。これらのフィラーは、界面活性剤、カップ
リング剤等で表面処理を施したものでもよい。またフィ
ラーは、単独でも複数種併用してもかまわない。各種フ
ィラーは市販の中から適宜選んで用いることができる。
またその他の付加的成分としては、例えばパラフィンオ
イル、可塑剤、流動性改良剤；着色剤；酸化防止剤；中
和剤；光安定剤；紫外線防止剤；帯電防止剤；滑剤；核
剤；分散助剤；分子量調整剤；架橋剤；難燃剤等を挙げ
ることができる。

【００５２】（２）配合量比本発明に用いる樹脂組成物を構成する上記各成分の配合
の量比としては、（Ａ）成分の結晶性オレフィン系樹脂
と（Ｂ）成分の環状オレフィン重合体の合計１００重量
％において、通常、（Ａ）成分の結晶性オレフィン系樹
脂は９９〜４０重量％、好ましくは９５〜５０重量％、
特に好ましくは９０〜６５重量％の範囲であり、（Ｂ）
成分の環状オレフィン重合体は１〜６０重量％、好まし
くは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％
の範囲である。（Ａ）成分が９９重量％超過、または
（Ｂ）成分が１重量％未満の範囲では、空孔率が不充分
であり、（Ａ）成分が４０重量％未満、または（Ｂ）成
分が６０重量％超過の範囲では、成形性が低下し、成形
体の延伸時に破断を起こし易いので好ましくない。

【００５３】（３）混合上記の各構成成分を混合することによって成形体の基材
に用いる樹脂組成物が調製される。これら構成成分の混
合方法としては、熱による溶融状態での混合法、有機溶
媒中での溶解状態での混合法、重合状態での混合法等、
いずれの方法でも、もしくはいずれかの方法を組み合わ
せて採用してもよい。熱による溶融状態での混合に用い
る装置としては、例えばブラベンダープラストグラフ、
一軸または二軸押出機、強力スクリユー型混練機、バン
バリーミキサー、ニーダー、ロール等が使用できる。ま
た、有機溶媒中での溶解状態での混合法としては、上記
構成成分を同時に有機溶媒に溶解、または、各構成成分
を各々有機溶媒に溶解したものを混合し、その後有機溶
媒を除く方法等がある。有機溶媒としては、塩化メチレ
ン、１,２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素類、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂
環族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、ガソリン、灯油、軽油等の石油留分、
またはこれらの混合溶媒等を用いることができる。これ
らの中でも芳香族炭化水素類が特に好ましい。重合状態
での混合法としては、各構成成分を溶液重合した重合液
を混合する方法、どちらかの一成分を重合した後に他成
分を重合して混合する二段重合方法等を挙げることがで
きる。いずれかの方法を組み合わせる例としては、有機
溶媒中で溶解状態で混合し溶媒を取り除いた後にさらに
溶融状態で混練する方法、溶融状態の成分（Ａ）の結晶
性オレフィン系樹脂に、成分（Ｂ）の環状オレフィン重
合体成分を少量の有機溶媒で膨潤させたものを加え溶融
混合しながら有機溶媒を取り除く方法、または、成分
（Ｂ）の環状オレフィン重合体成分を溶解した有機溶媒
中で、成分（Ａ）の結晶性オレフィン系樹脂を構成する
α−オレフィン類を重合する方法等が挙げられる。

【００５４】〔２〕多孔質成形体の製造方法本発明の多孔質成形体は、上記結晶性オレフィン系樹脂
組成物を用い、所望の形状に成形した後、延伸すること
によって製造される。延伸前の成形体には特に制限はな
く、ダイから押し出したフィルム、シート、中空糸膜状
物、ブレス成形されたシート、インフレーションフィル
ム等の従来知られている成形方法を用いて成形されたも
のが使用できる。また、延伸方法にも特に制限はなく、
ロール延伸法、テンター延伸法、カレンダー圧延法、イ
ンフレーションマンドレル法等の延伸方法が使用でき
る。また延伸は、少なくとも一方向に通常１．１〜３０
倍、好ましくは１．５〜２０倍、特に好ましくは４〜１
２倍延伸する。この場合、一定条件で延伸する一段延伸
法、延伸途中で延伸条件を変える多段延伸法等従来知ら
れている延伸操作方法を使用できる。また、二方向に延
伸する場合、二方向に同時延伸する方法でも、一方向ず
つ延伸する逐次延伸法でもよい。これら多段延伸法、逐
次延伸を組み合わせた延伸操作を用いることも可能であ
る。延伸面積倍率は、１．２〜１００倍、好ましくは
１．５〜５０倍、さらに好ましくは３〜４０倍である。
延伸時の温度は、（Ａ）成分のオレフィン系樹脂の融点
より低い温度であり、且つ（Ｂ）成分のガラス転移温度
より低い温度であり、−２０〜２００℃、好ましくは５
０〜１８０℃、特に好ましくは８０〜１６５℃の範囲で
ある。また、延伸後、得られた成形体は、そのままの緊
張状態で延伸温度またはそれ以上の温度で熱処理（アニ
ーリング）すると、多孔質成形体の寸法安定性が向上す
る。（Ａ）成分が、プロピレン系樹脂であれば、空孔率
と不透明度を上げるためには、２軸延伸が好ましく、延
伸倍率は、縦、横それぞれの方向に４〜１２倍が好まし
い。

【００５５】この多孔質成形体がフイルム状物である場
合、このフィルムの製造時に、他の樹脂フィルムと積層
することも可能であり、必要に応じて接着剤や接着樹脂
層が使用される。他の樹脂フィルムの素材樹脂として
は、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、等の結晶性オ
レフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン６,６等のポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン等からなるものが挙げられる。これら
他の樹脂フィルムは、炭酸カルシウム、酸化チタン、ク
レー、硫化バリウム等の無機充填剤を含有していてもよ
い。これらフィルムの多孔質成形体への積層は、接着剤
を用いて行うか、多孔質成形体の基材フィルムを得る際
に共押出し、次いで延伸する。接着剤の具体例として
は、アクリル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル・アクリ
ル酸エステル共重合体エマルジョン、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョン、ポリエーテルポリオール・
ポリイソシアネート系（二液型）接着剤、アクリルウレ
タン樹脂接着剤、ポリエステルポリオール・ポリイソシ
アネート系二液型接着剤等の液状接着剤；無水マレイン
酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリエチレン、アクリル酸またはメタクリル酸グ
ラフト変性ポリプロピレン、エチレン・アクリル酸共重
合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・ア
クリル酸メチル共重合体等のホットメルト接着剤が挙げ
られる。

【００５６】〔３〕多孔質成形体多孔質成形体は、用途に応じて、単層フィルム、積層フ
ィルム、中空糸等の任意の形状に成形することができ
る。多孔質成形体は、成形体内部に互いに連続したある
いは独立した微細な空孔を多数有するため、防塵フィル
ター、除菌フィルター、脱臭フィルター、逆浸透濾過
膜、限外濾過膜、および精密濾過膜等のフィルター用
途；電池用セパレーター、電界コンデンサー用隔膜、ガ
ス分離膜、イオン交換膜、および透湿防水膜等のセパレ
ーター用途；不透明フィルム、ポスター用紙等の合成紙
等の各種用途に用いることができる。

【００５７】合成紙用途としての多孔質成形体（延伸フ
ィルム）は、空孔率が２０〜７５％、好ましくは２５〜
６５％、不透明度（ＪＩＳＰ−８１３８）が７０％以
上、好ましくは７５〜１００％のものが好ましい。空孔
率が２０％未満では、光の乱反射が不十分で紙的風合い
が得られない。また空孔率が７５％を超えてはフィルム
の強度が脆いものとなる。不透明度が７０％未満では、
隠蔽性が不十分で、異なる印刷を施したフィルムを重ね
た場合に、下の印刷の印字が透けて見えたり、両面印刷
の場合には、裏面の印刷がダブって見えて、当該面の印
字・印刷面が見づらくなる。この延伸フィルムは、それ
自身、ポスター用紙、製図用紙として、あるいはこの表
面にゼラチン層、感熱記録塗工層、画像受容記録層を設
け、印画紙、感熱記録紙、熱転写画像受容紙として用い
るための支持体として有用である。この延伸フィルムの
厚さは、通常１０〜５００μm、好ましくは２０〜２０
０μmであり、用途に応じて適宜選択される。

【００５８】また、本発明の多孔質成形体が、延伸によ
り微細な空孔を多数形成する、という効果を発現する理
由は、定かではないが、以下のような理由によるものと
考えられる。（Ａ）成分の結晶性オレフィン系樹脂に
（Ｂ）成分の環状オレフィン重合体を添加した際、従来
の無機微細粒子（充填剤）や非相溶ポリマー（有機フィ
ラー）成分とは異なり、環状オレフィン重合体が結晶性
オレフィン系樹脂中の非晶部と分子相溶的に相溶し、柔
らかいゴム状である非晶部を硬くする。そのため元来の
結晶性オレフィン系樹脂の延伸挙動とは異なる変形挙動
をとること、また、非晶部に分子相溶的に相溶している
（Ｂ）成分の環状オレフィン重合体が、延伸時の基材成
形体内部の温度・圧力変化などにより（Ａ）の結晶性オ
レフィン系樹脂と相分離を起こして、微細な空孔発生開
始点が多数生成することによって、高延伸が可能で高空
孔率を有する多孔質成形体が得られるものと考えられ
る。

【００５９】

【実施例】以下に実施例および比較例により、本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定
されるものではない。各実施例および比較例において製
造された樹脂組成物からの試験試料を得るための成形条
件および試験方法は、以下の重合例または実施例の後に
示すとおりである。なお、各実施例中の「部」は重量部
である。〈環状オレフィン重合体の製造〉重合例１１リットルのオートクレーブ内に、ノルボルネン（Ｃ₇
Ｈ₁₀）３０ｇを含むトルエン溶液４５０ｍｌ、およびポ
リメチルアルモキサンのトルエン溶液（濃度８５ｍｇ／
ｍｌ）５１.３ｍｌを加え、７０℃で１５分撹絆した。
次に触媒としてシクロペンタジエニルジルコニウムトリ
クロリド６５.７ｍｇを加え、重合温度７０℃で４時間
反応操作を行った。反応混合物を、塩酸酸性メタノール
溶液に添加し、沈殿した白色個体を濾別後、洗液が中性
になるまでメタノールで繰り返し洗浄した。その後得ら
れた白色個体（ノルボルネンの単独重合体）を減圧乾燥
させた。重合体の収量は２５.３ｇであった。ＧＰＣに
よる分子量測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）は３，
２００、Ｍｗ／Ｍｎは１.５１であった。またＤＳＣ測
定の結果、ガラス転移点は２１０℃であった。¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲによる測定によれば、重合はランダムに進行してお
り、また環構造を保持したままであることが判った。こ
の重合体をＮＢＯ（１）とする。

【００６０】重合例２重合例１において、ノルボルネン仕込量を５０ｇとした
以外は、全く同様な条件で重合操作を行って白色個体を
得た。収量は４４.８ｇであった。ＧＰＣによる分子量
測定の結果、Ｍｗは４，７００、Ｍｗ／Ｍｎは１.６８
であった。またＤＳＣ測定の結果、ガラス転移点は２４
０℃であった。この重合体をＮＢＯ（２）とする。

【００６１】重合例３重合例１において、ノルボルネン仕込量を５０ｇとし、
ポリメチルアルモキサンの代わりにメチルイソブチルア
ルモキサンのトルエン溶液（濃度１１３ｍｇ／ｍｌ）３
８.４ｍｌとした以外は、全く同様な条件で重合操作を
行って白色固体を得た。収量は、３９.１ｇであった。
ＧＰＣによる分子量測定の結果、Ｍｗは４５,０００、
Ｍｗ／Ｍｎは２.１３であった。またＤＳＣ測定ではガ
ラス転移点より先にポリマーの分解が始まり、ガラス転
移点は測定できなかった。この重合体をＮＢＯ（３）と
する。

【００６２】ＧＰＣ測定条件：装置： Waters社製、ゲルパーミエーションクロマト
グラフ測定装置ＧＰＣ１５０Ｃ（商品名）カラム：昭和電工製、ＡＤ８０Ｍ／Ｓ×３（商品名）溶媒：オルトジクロロベンゼン温度：１４０℃ 流速：１.０ｍｌ／分濃度：２０ｍｇ／ｍｌＩＲ：３.４２μ 注入量：２００μｌ以上の条件でＧＰＣ測定から、ポりプロピレン換算の重
量平均分子量を算出した。ＤＳＣ測定条件：装置：セイコー電子社製、示差走査型熱量計ＤＳ
Ｃ−ＳＳ５２００（商品名）昇温速度：２０℃／分サンプル量：１０ｍｇ

【００６３】実施例１〜７、比較例１〜７第３表および第４表に示した各成分をドライブレンド、
もしくはキシレン溶媒中１４０℃で各成分を溶解した
後、メタノール中で析出させ濾別、乾燥させて、プレブ
レンドした混合物を得た。次に得られた混合物を、ラボ
プラストミル混練機（東洋精機製作所社製）で、２６５
℃、５０ｒｐｍ、５分間の条件で混練した後、粉砕して
粒状の樹脂組成物を得た。なお溶融混練に際して、各成
分の合計量１００重量部に対して安定剤として０.１重
量部の４−メチル−２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール
と、０.１重量部のイルガノックス１０１０（チバガイ
ギー社製）を添加した。

【００６４】得られた粒状の樹脂組成物を射出成形機
〔カスタムサイエンティフィック（Customs Scientifi
c）社製、ＣＳ１８３ＭＭＸミニマックス（商品名）〕
を用いて、２５０℃、金型冷却温度４０℃で射出成形
し、試験片を得、これを引張試験機を用いて一軸延伸し
た。以下に、試験片形状、延伸条件、物性評価方法を示
す。結果を第３表および第４表に示す。

【００６５】（１）一軸延伸評価平行部長さ９ｍｍ、平行部直径１.５ｍｍの円柱形状の
試験片を、引張試験機〔カスタムサイエンテイフィック
（Customs Scientific）社製、ミニマックスＣＳ１８３
ＴＥ型引張試験機（商品名）〕を用いて、延伸伸度を変
えて、一軸延伸した。またこのときの延伸破断伸度も記
録した。延伸温度：１５２℃ 歪み速度：２１／分（延伸速度：１９０ｍｍ／分）（２）密度測定延伸前、延伸後の試験片の平行部分を切り取り、密度測
定装置（島津製作所社製、島津比重測定装置ＳＧＭ−３
００Ｐ）（商品名）を用いて、エタノール浸漬にて延伸
前、延伸後の密度を測定した。

【００６６】なお、表３および表４中の配合成分は次の
とおりである。成分（Ａ）：オレフィン系樹脂ＰＰ（１）：ＤＳＣによる融点温度１６１℃、２３０
℃、２.１６ｋｇで測定したＭＦＲが０.６ｇ／１０分、結晶化度６７％である
プロピレン単独重合体。ＰＰ（２）：ＤＳＣによる融点温度１６４℃、２３０
℃、２.１６ｋｇで測定したＭＦＲが１５ｇ／１０分、結晶化度７０％であるプ
ロピレン単独重合体。融点は、ＪＩＳＫ７１２１−１
９８７に準じ、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を使用して
測定したピーク温度を示した。成分（Ｂ）：環状オレフィン重合体ＮＢＯ（１）：重合例１で製造した、ＧＰＣ測定による
分子量が、Ｍｗ３２００、Ｍｗ／Ｍｎ１.５１、ＤＳ
Ｃ測定によるガラス転移点が２１０℃であるノルボルネ
ン単独重合体。ＮＢＯ（２）：重合例２で製造した、ＧＰＣ測定による
分子量が、Ｍｗ４７００、Ｍｗ／Ｍｎ１.６８、ＤＳ
Ｃ測定によるガラス転移点が２４０℃であるノルボルネ
ン単独重合体。比較成分ＮＢＯ（３）：重合例３で製造した、ＧＰＣ測定による
分子量が、Ｍｗ４５,０００、Ｍｗ／Ｍｎは２.１３で
あるノルボルネン単独重合体。エチレン・環状オレフィン共重合体：特開昭６０−１６
８７０８号公報記載の方法で重合した、エチレン含量６
２モル％、ＧＰＣによる分子量が、Ｍｗ５３,０００、
Ｍｗ／Ｍｎ２.２１、ＤＳＣ測定によるガラス転移点
１５９℃であるエチレン・テトラシクロ［４,４,０,１
^2.5,１^7.10］−３−ドデセンランダム共重合体。重合例を以下に示す。

【００６７】重合例４１リットルのオートクレーブ内に、テトラシクロ［４，
４，０，１^2.5，１^7.10］−３−ドデセン１０ｇを含む
トルエン溶液３００ミリリットル、およびジクロロエト
キシオキソバナジウム１２８．１ミリグラム（０．７ｍ
ｍｏｌ）加え、１０℃で１５分撹拌した。次にエチレン
ガスを４０リットル／時間の流量でオートクレーブ内に
通した。その後に、エチルアルミニウムセスキクロリド
８６６．２ミリグラム（７ｍｍｏｌ）を加え、重合温度
１０℃で４０分間反応操作を行った。その後メタノール
１０ミリリットルを添加し重合反応を停止した。反応混
合物を、塩酸酸性メタノール溶液に添加し沈澱した白色
個体を濾別後、洗液が中性になるまでメタノールで繰り
返し洗浄した。その後得られた白色個体を減圧乾燥させ
た。重合体の収量は２６．３グラムであった。ＧＰＯに
よる分子量測定の結果、Ｍｗは５３．０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎは２．２１であった。またＤＳＣ測定の結果、ガラス
転移点は１５９℃であった。１３Ｃ−ＮＭＲ測定から、
エチレン含量６２モル％であることがわかった。これを
エチレン・環状オレフィン共重合体とする。

【００６８】石油樹脂：エクソンケミカルジャパン社製
Escorez５３２０、Ｍｗ６００、Ｍｎ３４０、ガラス
転移点７０℃ 炭酸カルシウム：丸尾カルシウム社製ユカスノー３１
５、平均粒径０.３μｍ

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】実施例８上記実施例３の粒状の樹脂組成物を用い、縦１２０ｍ
ｍ、横１２０ｍｍ、厚さ１.５ｍｍのシートを２５０℃
でプレス成形した。次いで、小型二軸延伸機（岩本製作
所社製）を用い、延伸温度１５２℃、延伸速度２００ｍ
ｍ／分の条件で縦方向６倍、横方向６倍に逐次二軸延伸
をして、二軸延伸フィルムを得た。上記方法と同じ方法
で算出した空孔率は、４１.１％であった。また、得ら
れた二軸延伸フィルム表面平滑性は良好で、パール光沢
が観察された。この二軸延伸フィルムの断面形態の電子
顕微鏡写真（１５００倍）を図１に示す。図中、黒く見
えているところが基材樹脂であり、白く抜けているとこ
ろが空孔である。

【００７２】表３および表４より、一軸延伸評価の結
果、比較例と比べて、実施例の本発明の結晶性オレフィ
ン系樹脂組成物から成形された成形体は、延伸伸度が大
きく、より高延伸が可能なことがわかる。また、延伸に
伴って形成される空孔の生成率（空孔率）も高いことが
わかる。また、図１に示す二軸延伸フィルムの断面形態
により、微細な空孔が連続孔として形成されていること
がわかる。

【００７３】〔実施例９〕（成分の混合とフィルムの作製）ＭＦＲが１ｇ／１０分
のプロピレン単独重合体（融点温度１６４℃、結晶化度
６７％）４０ｇ（８０重量％）、とＮＢＯ（１）、重量
平均分子量３，２００、ガラス転移温度２１０℃）１０
ｇ（２０重量％）を１４０℃のキシレン（安定剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを０．２重量
％含有）１リットルに溶解し、そのまま６０分間撹拌し
た後、貧溶媒であるメタノール５リットルに徐々に投入
して析出させ、濾過により大部分の溶剤を除去した後、
減圧乾燥してポリプロピレンとＮＢＯ（１）の組成物
（組成物１）を得、これを粉砕した。このものを、神藤
金属工業所製プレス成形機（型式Ｆ−３７）を使用し
て、２４０℃、最高圧力４．９Ｍｐａ（５０ｋｇ−ｆ／
ｃｍ²）にて４分間加熱加圧の後、温度３０℃の冷却プ
レスにて圧力９．８Ｍｐａ（１００ｋｇ−ｆ／ｃｍ²）
にて急冷し、プレスシートとした。このプレスシートを
小型の二軸延伸機（岩本製作所製）を用いて１５５℃に
加熱したのち、縦方向に５倍、横方向に５倍同時延伸し
た。次いでこれを９０℃まで通風冷却して二軸延伸フィ
ルムを得た。

【００７４】（フィルムの表面処理）次いで、春日電機
（株）製コロナ放電処理装置ＨＦＳ４００Ｆ（商品名）
を用い、長さ０．８ｍのアルミニウム製電極、トリータ
ーロールにはシリコン被覆ロールを用い、電極とロール
とのギャップを５ｍｍとして、ライン速度１５ｍ／分、
印加エネルギー密度４，２００Ｊ／ｍ²にてコロナ処理
を行った。

【００７５】（フィルムの評価）得られた二軸延伸フィ
ルムの厚さ、密度（ＪＩＳＰ−８１１８−１９７
６）、不透明度（ＪＩＳＰ−８１３８−１９７６）の
測定結果を表５に示す。

【００７６】（溶剤アタックの評価）延伸フィルムの片
面に株式会社Ｔ＆ＫＴｏｋａ製の一般パルプ紙用の汎
用オフセットインキ「スーパーテックプロセス
（墨）」（商品名）を２ｇ／ｍ²となるようにＲ１テス
ター（株式会社明製作所製）にて展色し、温度２３℃、
相対湿度５０％の条件下で２４度間放置、これを縦１０
ｃｍ、横１０ｃｍの正方形に切り抜き、３時間後に平板
上に置いて、図２に示すように四隅の持ち上がり高さを
測定した。その評価の結果を下記基準にて表示した。四
隅の持ち上がり高さの平均が２ｍｍ以内のものを「○」（良好）２〜５ｍｍ以内のものを「△」（少ない）５ｍｍ以上のものを「×」（不良）とした。評価結果を表５に示す。

【００７７】〔比較例８〕ＭＦＲが１ｇ／１０分のプロ
ピレン単独重合体（融点１６４℃、結晶化度６７％）７
９．６重量％、ＮＢＯ（１）に代えてＮＢＯ（３）を２
０重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．４重量％をキシレン溶媒中１４０℃で溶解させたの
ち、メタノール中で析出し、濾別、乾燥させてプレブレ
ンドした混合物を得た。次に得られた混合物を、ラボプ
ラストミル混練機（東洋精機製作所社製商品名）で、２
７０℃、５０ｒｐｍ、３分間の条件で混練したのち、粉
砕して粒状の樹脂組成物を得た。尚、溶融混練に際し
て、各成分の合計量１００重量部に対して安定剤とし
て、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールとイルガノック
ス１０１０（チバガイギー社製商品名）をそれぞれ０．
２重量部添加した。得た粒状の樹脂組成物を用い、実施
例９と同様の操作によりプレス成形、延伸とコロナ処理
を行った。得られた二軸延伸フィルムの評価結果を表５
に示す。

【００７８】〔比較例９〕ＭＦＲが１ｇ／１０分のプロ
ピレン単独重合体（融点１６４℃、結晶化度６７％）７
９．６重量％、ＮＢＯ（１）に代えてジシクロペンタジ
エン系石油樹脂「エスコレッツＥ５３２０商品名」、
（商品名、ガラス転移温度７０℃、重量平均分子量６０
０、軟化点１２５℃）を２０重量％、安定剤として２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールとイルガノックス
１０１０（チバガイギー社製商品名）をそれぞれ０．２
重量％を配合し、２５０℃に設定した二軸混練機（東測
精密株式会社製）にて溶融混練後、ダイよりストランド
状に押し出して冷却、切断してペレットを得た。得られ
たペレットを用い、実施例９と同様の操作によりプレス
成形、延伸と表面コロナ処理を行った。二軸延伸フィル
ムの評価結果を表５に示す。

【００７９】〔比較例１０〕ＭＦＲが１ｇ／１０分のプ
ロピレン単独重合体（融点１６４℃、結晶化度６７％）
７９．６重量％、ＮＢＯ（１）に代えてテトラシクロ
［４，４，０，１^2.5，１^7.12］３−ドデセンとエチレ
ンとの共重合体「アペル５０１８」（三井石油化学工業
（株）製、商品名、ガラス転移温度１６５℃、重量平均
分子量５３，０００）を２０重量％、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量％とイルガノックス
１０１０を０．２重量％としたほかは比較例８と同様の
操作により二軸延伸フィルムを成形し、評価した。評価
結果を表５に示す。

【００８０】〔比較例１１〕ＭＦＲが１ｇ／１０分のプ
ロピレン単独重合体（融点１６４℃）７９．３重量％、
平均粒子径１．３μｍの炭酸カルシウムを２０重量％、
オレイン酸０．３重量％、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０．２重量％とイルガノックス１０１０を
０．２重量％としたほかは実施例３と同様の操作により
二軸延伸フィルムを作製し、評価した。評価結果を表５
に示す。

【００８１】〔比較例１２〕無機微細粉末含有ポリプロ
ピレン系延伸フィルムよりなるポリプロピレン系合成紙
「ユポＦＰＧ−９５」（王子油化合成紙株式会社製、商
品名）を用い、実施例１と同様の評価を行った。結果を
表５に示す。

【００８２】〔実施例１０〕ＭＦＲが１ｇ／１０分のポ
リプロピレン（溶解ピーク温度１６４℃）６２７．２ｇ
（８９．６重量％）、とＮＢＯ（１）を７０ｇ（１０重
量％）、安定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールとイルガノックス１０１０（チバガイギー社製
商品名）をそれぞれ１．４ｇ（０．２重量％）を配合
し、２５０℃に設定した二軸混練機（東測精密株式会社
製）にて溶融混練後、ダイよりストランド状に押し出し
て冷却、切断してペレットを得た。得られたペレットを
用い、実施例９と同様の操作によりプレス成形、延伸と
表面コロナ処理を行った。得られた延伸フィルムの評価
結果を表６に示す。

【００８３】〔実施例１１〕ポリプロピレンの量を６
９．６重量％とＮＢＯ（１）の量を３０重量％と変更し
たほかは実施例１０と同様の操作により二軸延伸フィル
ムを成形し、評価した。

【００８４】〔比較例１３〕ポリプロピレンの量を３５
重量％とＮＢＯ（１）の量を６５重量％と変更したほか
は実施例９と同様の操作によりプレスシートの成形後、
２軸延伸を行ったが、延伸途中で破断し、延伸フィルム
が得られなかった。

【００８５】〔実施例１２〕ＭＦＲが０．８ｇ／１０分
のポリプロピレン（溶解ピーク温度１６４℃、結晶化度
７０％）７９．６重量％、とＮＢＯ（２）重量平均分子
量４，７００、ガラス転移温度２４０℃）２０重量％、
安定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
とイルガノックス１０１０（チバガイギー社製商品名）
をそれぞれ０．２重量％配合し、２７０℃に設定した二
軸混練機（東測精密株式会社製）にて溶融混練後、ダイ
よりストランド状に押し出して冷却、切断してペレット
を得た。得られたペレットを用い、延伸温度を１５３
℃、延伸倍率を縦５倍、横５倍としたほかは実施例９と
同様の操作によりプレス成形、延伸と表面コロナ処理を
行った。得られた延伸フィルムの評価結果を表７に示
す。

【００８６】〔実施例１３〕ＭＦＲが１ｇ／１０分のポ
リプロピレン（融点１６４℃）７９．６重量％、とＮＢ
Ｏ（１）（重量平均分子量３，２００、ガラス転移温度
２１０℃）を２０重量％、混練温度を２５０℃とし、延
伸温度を１５３℃、延伸倍率を縦６倍、横６倍としたほ
かは実施例９と同様の操作により得られた延伸フィルム
の評価結果を表７に示す。

【００８７】〔実施例１４〕ＭＦＲが３．５ｇ／１０分
のポリプロピレン（融点１６４℃）７９．６重量％、と
ＮＢＯ（１）（重量平均分子量３，２００、ガラス転移
温度２１０℃）を２０重量％および安定剤として２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量部および
イルガノックス１０１０（チバガイギー社商品名）０．
２重量部を配合し、２５０℃の温度に設定した二軸混練
押出機で溶融混練し、ストランド状に押し出してカッテ
ィングし、ペレットとした。これを用い、神藤金属工業
所製圧縮成形機（型式Ｆ−３７）を使用して、２４０℃
−最高圧力４．９Ｍｐａ（５０ｋｇ−ｆ／ｃｍ²）にて
４分間加熱加圧の後、温度３０℃圧力９．８Ｍｐａ（１
００ｋｇ−ｆ／ｃｍ²）の冷却プレスにて急冷し、プレ
スシートとした。このプレスシートを小型の二軸延伸機
（岩本製作所製）で１５５℃に加熱した後、縦方向のみ
に８倍延伸し、９０℃まで通風冷却して一軸延伸フィル
ムを得、さらに実施例９と同様の表面コロナ処理を行っ
て得られた延伸フィルムの評価結果を表７に示す。

【００８８】〔実施例１５〕ＭＦＲが３．５ｇ／１０分
のポリプロピレン（融点１６４℃、結晶化度６４％）５
９．６重量部、ＮＢＯ（１）（重量平均分子量３，２０
０、ガラス転移温度２１０℃）を２０重量部と、マイク
ロトラック（マイクロトラックＭＫII粒度分析計、ＳＰ
ＡＭｏｄｅｌ７９９７−２０、日機装株式会社製商品
名）で測定した５０％重量平均累積粒径が１．５μｍの
重質炭酸カルシウム（表中には、「炭酸カルシウム」と
表示する）２０重量部および安定剤として、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量部およびイル
ガノックス１０１０（チバガイギー社製商品名）０．２
重量部を配合し、２７０℃に設定した二軸混練機（東測
精密株式会社製）にて溶融混練し、ダイよりストランド
状に押し出し、カッティングし、ペレットとした。これ
を用い延伸温度を１５６℃としたほかは実施例９と同様
にし、フィルム成形、延伸表面コロナ処理を行って得た
延伸フィルムの評価結果を表７に示す。

【００８９】

【表５】

【００９０】

【表６】

【００９１】

【表７】

【００９２】〔比較例１４〕実施例１と同様の操作によ
り得られた樹脂組成物１の粉砕物を用い、実施例６と同
様の圧縮成型機を使用して、２５０℃−最高圧力６．４
Ｍｐａ（６５ｋｇ−ｆ／ｃｍ²）にて５分間加熱加圧の
後、温度３０℃−圧力１１．８Ｍｐａ（１２０ｋｇ−ｆ
／ｃｍ²）の冷却プレスにて急冷し、厚さ８５μｍの圧
縮成形フィルムを作製した。このフィルムの密度は０．
９３ｇ／ｃｍ³、空孔率は０％、不透明度は１６％であ
った。

【００９３】〔実施例１６〕（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．８ｇ／１０
分、融点が１６７℃のポリプロピレン（表中は単に「Ｐ
Ｐ」と表示する）８０重量％に、マイクロトラックで測
定した６０％重量累積粒径が１．５μｍの重質炭酸カル
シウム（表中は単に「重質」と表示する）２０重量％を
配合した組成物を、２５０℃の温度に設定した押出機に
て溶融混練させた後、ダイよりシート状に押し出し、さ
らに冷却装置により６０℃まで冷却して無延伸シートを
得た。次いで、このシートを１５０℃の温度の加熱ロー
ルに接触させて加熱した後、縦方向に４．５倍延伸して
一軸延伸フィルム（ｃ）を得た。（２）ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、融点が１６４℃のポ
リプロピレン７９．６重量部に、環状オレフィンの重合
体ＮＢＯ（１）を２０重量部および安定剤として２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量部および
イルガノックス１０１０（チバガイギー社商品名）０．
２重量部を混合し、２７０℃の温度に設定した二軸混練
押出機で溶融混練して樹脂組成物（ａ）とし、ストラン
ド状に押し出してカッティングし、ペレットとした。こ
のペレットを、２５０℃の温度に設定した二台の押出機
でそれぞれ溶融し、それぞれ二台のダイに別々に供給
し、ダイより押し出し、前記一軸延伸フィルム（ｃ）の
両面に積層し、ロールで溶融圧着してラミネート物（ａ
／ｃ／ａ）を得た。次いで、この積層シートを６０℃の
温度にまで冷却した後、１５５℃の温度に加熱し、テン
ターで横方向に８倍まで延伸したのち、１６５℃の温度
でアニーリング処理し、６０℃の温度にまで冷却し、耳
部をスリットして三層構造の熱可塑性樹脂積層延伸フィ
ルム（ａ／ｃ／ａ：肉厚は２６μｍ／７０μｍ／２６μ
ｍ）を得た。この積層延伸フィルムの表面に実施例１と
同様の方法でコロナ処理を行い、評価した。このフィル
ムの不透明度は９２％、印刷物のカールレベルは良好
（○）であった。また、前記積層延伸フィルムを、四六
半裁判（縦７８８ｍｍ、横５４５ｍｍ）に断裁し、株式
会社Ｔ＆ＫＴｏｋａ製のオフセットインキ「スーパー
テックプロセス」（商品名）および三菱重工（株）製オ
フセット二色印刷機、“ダイヤ印刷機”（商品名）を用
いて２００枚を二色印刷して、ブランケット上のインク
エッジパイルやブランケット上の脱落紙粉により、印刷
に悪影響を及ぼすまでの印刷枚数（いわゆる紙粉トラブ
ルの徴候が発生するまでの印刷可能枚数）を調べたとこ
ろ、２２００枚では紙粉トラブルの徴候は認められなか
った。

【００９４】

【発明の効果】本発明の多孔質成形体は、簡単な延伸条
件で、広い延伸温度域で製造できる。この多孔質成形体
は、互いに連続または独立した微細な空孔を延伸成形体
内部に多数有するもので、防塵・除菌フィルター、脱臭
フィルター、逆浸透濾過膜、限外濾過膜、および精密濾
過膜等の各種フィルター用途；電池用セパレーター、電
界コンデンサー用隔膜、ガス分離膜、イオン交換膜、お
よび透湿防水膜等のセパレーター用途；ポスター用紙等
の合成紙等の各種用途等、多方面に亙って使用すること
ができる。これらのものの中でも、とくに空孔率が２０
〜７０％、不透明度が７５％以上の多孔質成形体のフィ
ルム状物は、不透明性に優れ、上質紙用の市販のオフセ
ットインキを用いても溶剤アタックの発生がなく、印刷
性に優れ、合成紙、包装材料としてとくに有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例８で得られた二軸延伸フィルムの断面の
電子顕微鏡写真（１５００倍）である。

【図２】本発明の実施例の印刷物のカール高さの測定方
法を示す斜視図である。

【符号の説明】

１印刷物２平板ｈカール高さ（cm）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高崎研二三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社四日市総合研究所内 (72)発明者西澤理三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社四日市総合研究所内 (72)発明者渋谷修弘茨城県鹿島郡神栖町大字東和田23番地王子油化合成紙株式会社鹿島工場内 (72)発明者落合久雄茨城県鹿島郡神栖町大字東和田23番地王子油化合成紙株式会社鹿島工場内 (72)発明者中島研治東京都千代田区神田駿河台４丁目３番地王子油化合成紙株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）９９〜４０重量％及び
成分（Ｂ）１〜６０重量％を含有するオレフィン系樹脂
組成物を基材とする樹脂成形体の延伸物よりなる、内部
に微細な空孔を有する多孔質成形体：（Ａ）結晶性オレフィン系樹脂、（Ｂ）重量平均分子量が１,０００〜１０,０００未満、
かつガラス転移点が１４０℃以上である環状オレフィン
の重合体。
【請求項２】結晶性オレフィン系樹脂が、プロピレン
の単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体またはブロック共重合体より選ばれたも
のである請求項１に記載の多孔質成形体。
【請求項３】環状オレフィンの重合体が、下記式
（Ｉ）で示される単環式環状オレフィンのビニレン重合
体【化１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン原子を含む置
換基を示す。Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素原子であり、ｋは０
または１〜４の整数である。）または下記式（II）で示される多環式環状オレフィンの
ビニレン重合体【化２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ⁷〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立し
て、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロ
ゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ⁹とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいず
れかとは、またはＲ¹⁰とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいずれかとは、互
いに連結して環を形成していてもよい。ｋは０または１
〜４の整数である。ｍは０または１〜８の整数である。
また、この式（II）で表されるモノマー単位において、
各モノマーでＲ¹〜Ｒ¹⁴、ｋおよびｍはそれぞれ異なっ
ていてもよい。）である請求項１または２に記載の多孔
質成形体。
【請求項４】環状オレフィンの重合体がノルボルネン
系重合体である、請求項３に記載の多孔質成形体。
【請求項５】環状オレフィンの重合体が、重量平均分
子量が２，０００〜７，０００、ガラス転移点が１８０
〜２７０℃である、下記式（III）で示される多環式環
状オレフィンに基づく構成単位を有するビニレン重合体
である請求項３に記載の多孔質成形体。【化３】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ⁷〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立し
て、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロ
ゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ⁹とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいず
れかとは、またはＲ¹⁰とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいずれかとは、互
いに連結して環を形成していてもよい。ｋは０または１
〜４の整数である。ｍは０または１〜８の整数である。
また、この式（III）で表されるモノマー単位におい
て、各モノマーでＲ¹〜Ｒ¹⁴、ｋおよびｍはそれぞれ異
なっていてもよい。）
【請求項６】下記の成分（Ａ）９９〜４０重量％及び
成分（Ｂ）１〜６０重量％を含有するオレフィン系樹脂
組成物を基材とする樹脂成形体を、延伸して微細な空孔
をフィルム内部に形成してなる、請求項１ないし５のい
ずれかの１項に記載の多孔質成形体。（Ａ）結晶性オレフィン系樹脂、（Ｂ）重量平均分子量１,０００〜１０,０００未満、か
つガラス転移点が１４０℃以上である環状オレフィンの
重合体。
【請求項７】下記の成分（Ａ）９５〜５０重量％及び
成分（Ｂ）５〜５０重量％を含有する樹脂組成物を基材
とする樹脂フィルムを、成分（Ａ）の融点より低い温度
であって、かつ、（Ｂ）成分の環状オレフィンのビニレ
ン重合体のガラス転移点より低い温度で延伸して得られ
る、下記式【数１】で示される空孔率が２０〜７０％の多孔質成形体。（Ａ）プロピレン系樹脂（Ｂ）重量平均分子量２,０００〜７,０００、かつガラ
ス転移点が１８０〜２７０℃である下記式（Ｉ）で示さ
れる環状オレフィンのビニレン重合体【化４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン原子を含む置
換基を示す。Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素原子であり、ｋは０
または１〜４の整数である）または下記式（II）で示される多環式環状オレフィンの
ビニレン重合体【化５】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ⁷〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立し
て、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはハロ
ゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ⁹とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいず
れかとは、またはＲ¹⁰とＲ¹¹〜Ｒ¹⁴のいずれかとは、互
いに連結して環を形成していてもよい。ｋは０または１
〜４の整数である。ｍは０または１〜８の整数である。
また、この式（II）で表されるモノマー単位において、
各モノマーでＲ¹〜Ｒ¹⁴、ｋおよびｍはそれぞれ異なっ
ていてもよい）。
【請求項８】（Ｂ）成分の環状オレフィンのビニレン
重合体のガラス転移点が２１０〜２７０℃である、請求
項７に記載の多孔質成形体。
【請求項９】多孔質成形体の不透明度が７０％以上で
ある、請求項７に記載の多孔質成形体。