JP2001055451A - 合成紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 不透明で機械的強度とともに表面平滑性にも
優れ、引裂性、折り曲げ性の改善された合成紙を提供す
る。 【解決手段】 合成紙は、［Ａ］炭素原子数が２〜２０
のα-オレフィンと特定構造の環状オレフィンから導か
れるα-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体[A
-1] 、環状オレフィンの開環重合体または共重合体[A-
2] 、[A-2]の水素化物[A-3]、 および[A-1]、[A-2]また
は[A-3]のグラフト変性物[A-4]よりなる群から選ばれる
少なくとも１種の環状オレフィン系樹脂と、［Ｂ］上記
[Ａ]との屈折率の差が０．０２以上である他の樹脂との
樹脂組成物のシートまたはフィルム状成形体からなる。
他の樹脂成分[Ｂ]は、環状オレフィン系樹脂[Ａ]１００
重量部に対して、１〜１００重量部含まれることが望ま
しい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シートまたはフィ
ルム状成形体を用いた合成紙に関し、さらに詳しくは、
靱性を有し平滑性に優れる合成紙に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来から、合成樹脂を主原料と
し、木材パルプから製造した紙の持つ外観（白さ）、不
透明度、筆記性、印刷適性等が付与された合成紙が製造
されてきている。合成紙は、天然紙に比べて強度、耐水
性に優れており、情報用紙の原紙、商業印刷物、地図用
紙など、多種多様な分野で使われ、単なる天然紙の代替
ではなく、特殊な機能、特性を持った素材として市場が
拡大している。

【０００３】合成紙の製造方法は、フィルム法とファイ
バー法に別けられるが、ファイバー法に比べてフィルム
法は生産性に優れ、コスト面で有利である。フィルム法
には、合成樹脂および充填剤に添加剤を加えて混合し、
押出機で溶融混練後、ダイスリットから押出して成膜化
する内部紙化法と、合成樹脂フィルムを基材として表面
にピグメント塗工する表面塗工法があるが、いずれも合
成樹脂製のフィルムからなる。

【０００４】ところで、不透明なポリオレフィン系フィ
ルムは、完全な耐水性を有するため、合成紙として広く
用いられている。このポリオレフィン系の白色フィルム
の製造には、炭酸カルシウム等の無機フィラーや顔料、
或いは結晶性ポリエステルなどを、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン樹脂に添加する方法、ポ
リオレフィン中に無機固体粒子を添加したのち延伸して
ボイドを形成させる方法などがある。

【０００５】しかしながらこれらの方法では、フィルム
の靱性が低下したり、フィルム表面の平滑性が劣るとい
う問題点があった。また、押出成形温度でも溶融しない
固体を混入するため、押出機スクリーンの目詰まりなど
製造時にトラブルが発生する場合があり改善を求められ
ていた。

【０００６】そこで、本出願人らは先に特開平８−７３
６１８号公報において、合成紙などに用いられる不透明
ポリオレフィンフィルムとして、結晶性ポリオレフィン
に環状オレフィン系樹脂を２０重量％以下で添加した組
成物からなる原反シートを延伸して得られるフィルムを
開示した。このフィルムは光線透過率が低く不透明であ
り、機械的強度とともに表面平滑性にも優れ、合成紙と
して有用なフィルムであるが、引裂性、折り曲げ性に劣
り、改良が求められていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の様な
背景のもとになされたものであって、不透明で機械的強
度とともに表面平滑性にも優れ、引裂性、折り曲げ性の
改善された合成紙を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係る合成紙は、
［Ａ］下記[A-1]、[A-2]、[A-3]および[A-4]よりなる群
から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン系樹脂
と、［Ｂ］上記[Ａ]との屈折率の差が０．０２以上であ
る他の樹脂との樹脂組成物のシートまたはフィルム状成
形体からなることを特徴としている。

【０００９】［A-1］炭素原子数が２〜２０のα-オレフ
ィンと下記式（Ｉ）または（II）で表される環状オレフ
ィンとを共重合させて得られるα-オレフィン・環状オ
レフィンランダム共重合体、

【化３】 （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または１以上の
整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならび
にＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子または炭化水素基であり、Ｒ^{1 5}〜Ｒ¹⁸は互いに結合
して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環
または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ^{1 5}と
Ｒ^{1 6}とで、またはＲ^{1 7}とＲ^{1 8}とでアルキリデン基を形成
していてもよい。）、

【００１０】

【化４】 （式中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であり、ｍ
およびｎは０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ^{1 9}はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、
脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ
基であり、Ｒ⁹およびＲ^{1 0}が結合している炭素原子と、
Ｒ^{1 3}またはＲ^{1 1}が結合している炭素原子とは直接あるい
は炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していても
よく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ^{1 5}とＲ^{1 2}またはＲ^{1 5}と
Ｒ^{1 9}とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形
成していてもよい。）、

【００１１】［A-2］上記式（Ｉ）または（II）で表さ
れる環状オレフィンの開環重合体または共重合体、［A-
3］上記[A-2]開環重合体または共重合体の水素化物、お
よび［A-4］上記[A-1]、[A-2]または[A-3]のグラフト変
性物。

【００１２】本発明の好適な態様においては、前記樹脂
組成物が、前記環状オレフィン系樹脂[Ａ]１００重量部
に対して、他の樹脂成分[Ｂ]を１〜１００重量部の割合
で含むものであることが望ましい。また、本発明の好適
な態様においては、前記樹脂[Ｂ]がポリメチルメタクリ
レートであることが望ましい。

【００１３】本発明の合成紙においては、合成紙を構成
する前記シートまたはフィルム状成形体が、前記樹脂組
成物を押出し成形したシートまたはフィルムを延伸処理
して得られるものであってもよい。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る合成紙を構成
する、［Ａ］環状オレフィン系樹脂、［Ｂ］他の樹脂成
分、それらの樹脂組成物、該樹脂組成物のシートまたは
フィルム状成形体、およびそれからなる合成紙について
具体的に説明する。まず、［Ａ］環状オレフィン系樹脂
について説明する。

【００１５】［Ａ］環状オレフィン系樹脂 本発明においては、環状オレフィン系樹脂[Ａ]として、
［A-1］:炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンと下記
式（Ｉ）または（II）で表される環状オレフィンとのラ
ンダム共重合体、［A-2］:下記式（Ｉ）または（II）で
表される環状オレフィンの開環重合体または共重合体、
［A-3］:上記[A-2]開環重合体または共重合体の水素化
物、および、［A-4］:上記[A-1]、[A-2]または[A-3]の
グラフト変性物よりなる群から選ばれる少なくとも１種
が用いられる。

【００１６】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
は、ＤＳＣで測定したガラス転移温度(Ｔｇ)が、７０℃
以上であることが好ましく、さらに好ましくは７０〜２
５０℃であり、特に１２０〜１８０℃が好ましい。

【００１７】また、環状オレフィン系樹脂は、非晶性ま
たは低結晶性であり、Ｘ線回折法によって測定される結
晶化度が、通常２０％以下であり、好ましくは１０％以
下、さらに好ましくは２％以下である。

【００１８】この環状オレフィン系樹脂の１３５℃デカ
リン中で測定される極限粘度［η］は、通常０．０１〜
２０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．０３〜１０ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．０５〜５ｄｌ／ｇである。ま
た、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８準拠２６０℃、荷重２.１６
ｋｇで測定した溶融流れ指数（ＭＦＲ）は、通常０．１
〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜１００ｇ／
１０分、さらに好ましく５〜５０ｇ／１０分である。

【００１９】環状オレフィン系樹脂の軟化点は、サーマ
ルメカニカルアナライザーで測定した軟化点 (ＴＭＡ)
として、通常３０℃以上であり、好ましくは７０℃以
上、さらに好ましくは８０〜２６０℃である。

【００２０】ここで、本発明で用いられる環状オレフィ
ン系樹脂[Ａ]を形成する、式（Ｉ）または（II）で表さ
れる環状オレフィンについて説明する。環状オレフィン 本発明で用いられる環状オレフィンは、下記式（Ｉ）ま
たは（II）で表わされる。

【化５】

【００２１】上記式（Ｉ）中、ｎは０または１であり、
ｍは０または１以上の整数であり、ｑは０または１であ
る。なお、ｑが１の場合には、Ｒ^aおよびＲ^bは、それぞ
れ独立に、下記に示す原子または炭化水素基であり、ｑ
が０の場合には、それぞれの結合手が結合して５員環を
形成する。

【００２２】Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基で
ある。ここでハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子である。

【００２３】また、炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数３〜１５のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基が挙
げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基とし
ては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
これらの炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていて
もよい。さらに上記式（Ｉ）において、Ｒ^{1 5}〜Ｒ¹⁸がそ
れぞれ結合して（互いに共同して）単環または多環を形
成していてもよく、しかも、このようにして形成された
単環または多環は二重結合を有していてもよい。

【００２４】

【化６】 式（II）中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であ
り、ｍおよびｎは０、１または２である。またＲ¹〜Ｒ^1
9は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基またはアルコキシ基である。

【００２５】ハロゲン原子は、上記式（Ｉ）におけるハ
ロゲン原子と同じ意味である。炭化水素基としては、そ
れぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜
１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基が挙げ
られる。より具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基とし
ては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水素基
としては、アリール基およびアラルキル基、具体的に
は、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基お
よびフェニルエチル基などが挙げられる。

【００２６】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基およびプロポキシ基などを挙げることが
できる。これらの炭化水素基およびアルコキシ基は、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換
されていてもよい。

【００２７】ここで、Ｒ⁹およびＲ^{1 0}が結合している炭
素原子と、Ｒ^{1 3}が結合している炭素原子またはＲ^{1 1}が結
合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜
３のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合して
いる場合には、Ｒ⁹およびＲ^{1 3}で表される基が、または
Ｒ^{1 0}およびＲ^{1 1}で表される基が、互いに共同して、メチ
レン基(-CH₂-)、エチレン基(-CH₂CH₂-)またはプロピレ
ン基(-CH₂CH₂CH₂-)のうちのいずれかのアルキレン基を
形成している。

【００２８】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ^{1 5}とＲ^{1 2}ま
たはＲ^{1 5}とＲ^{1 9}とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環として、たとえば下記のようなＲ^{1 5}とＲ^{1 2}
がさらに芳香族環を形成している基が挙げられる。

【００２９】

【化７】 ここでｑは、式（II）におけるｑと同じ意味である。

【００３０】上記のような式（Ｉ）または式（II）で示
される環状オレフィンを、より具体的に次に例示する。
一例として、

【化８】 で示されるビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン（＝ノルボルネ
ン）（上記一般式中において、１〜７の数字は炭素の位
置番号を示す。）および該化合物に炭化水素基が置換し
た誘導体が挙げられる。

【００３１】この置換炭化水素基として、5-メチル、5,
6-ジメチル、1-メチル、5-エチル、5-ｎ-ブチル、5-イ
ソブチル、7-メチル、5-フェニル、5-メチル-5-フェニ
ル、5-ベンジル、5-トリル、5-(エチルフェニル)、5-
(イソプロピルフェニル)、5-(ビフェニル)、5-(β-ナフ
チル)、5-(α-ナフチル)、5-(アントラセニル)、5,6-ジ
フェニルなどを例示することができる。

【００３２】さらに他の誘導体として、シクロペンタジ
エン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テ
トラヒドロフルオレン、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-
ヘキサヒドロアントラセンなどのビシクロ[2.2.1]-2-ヘ
プテン誘導体を例示することができる。

【００３３】この他、トリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセ
ン、2-メチルトリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセン、5-メ
チルトリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセンなどのトリシク
ロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセン誘導体、トリシクロ[4.4.0.1
^2,5]-3-ウンデセン、10-メチルトリシクロ[4.4.0.1^2,5]
-3-ウンデセンなどのトリシクロ[4.4.0.1^2,5]-3-ウンデ
セン誘導体、

【化９】 で示されるテトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセ
ン、およびこれに炭化水素基が置換した誘導体が挙げら
れる。

【００３４】その炭化水素基として、8-メチル、8-エチ
ル、8-プロピル、8-ブチル、8-イソブチル、8-ヘキシ
ル、8-シクロヘキシル、8-ステアリル、5,10-ジメチ
ル、2,10-ジメチル、8,9-ジメチル、8-エチル-9-メチ
ル、11,12-ジメチル、2,7,9-トリメチル、2,7-ジメチル
-9-エチル、9-イソブチル-2,7-ジメチル、9,11,12-トリ
メチル、9-エチル-11,12-ジメチル、9-イソブチル-11,1
2-ジメチル、5,8,9,10-テトラメチル、8-エチリデン、8
-エチリデン-9-メチル、8-エチリデン-9-エチル、8-エ
チリデン-9-イソプロピル、8-エチリデン-9-ブチル、8-
n-プロピリデン、8-n-プロピリデン-9-メチル、8-n-プ
ロピリデン-9-エチル、8-n-プロピリデン-9-イソプロピ
ル、8-n-プロピリデン-9-ブチル、8-イソプロピリデ
ン、8-イソプロピリデン-9-メチル、8-イソプロピリデ
ン-9-エチル、8-イソプロピリデン-9-イソプロピル、8-
イソプロピリデン-9-ブチル、8-クロロ、8-ブロモ、8-
フルオロ、8,9-ジクロロ、8-フェニル、8-メチル-8-フ
ェニル、8-ベンジル、8-トリル、8-(エチルフェニル)、
8-(イソプロピルフェニル)、8,9-ジフェニル、8-(ビフ
ェニル)、8-(β-ナフチル)、8-(α-ナフチル)、8-(アン
トラセニル)、5,6-ジフェニル等を例示することができ
る。

【００３５】さらには、（シクロペンタジエン-アセナ
フチレン付加物）とシクロペンタジエンとの付加物など
のテトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセン誘導
体、ペンタシクロ[6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13]-4-ペンタデ
センおよびその誘導体、ペンタシクロ[7.4.0.1^2,5.1
^9,12.0^8,13]-3-ペンタデセンおよびその誘導体、ペンタ
シクロ[8.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13]-3-ヘキサデセンおよ
びその誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14]-
4-ヘキサデセンおよびその誘導体、ヘキサシクロ[6.6.
1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]-4-ヘプタデセンおよびその
誘導体、ヘプタシクロ[8.7.0.1^2,9.1^4,7.1^11,17.0^3,8.0
^12,16]-5-エイコセンおよびその誘導体、ヘプタシクロ
[8.7.0.1^3,6.1^10,17.1^12,15.0^2,7.0^11,16]-4-エイコセ
ンおよびその誘導体、ヘプタシクロ[8.8.0.1^2,9.1^4,7.1
^11,18.0^3,8.0^12,17]-5-ヘンエイコセンおよびその誘導
体、オクタシクロ[8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0
^3,8.0^{12, 17}]-5-ドコセンおよびその誘導体、ノナシクロ
[10.9.1.1^4,7.1^13,20.1^15,18.0^{2, 10}.0^3,8.0^12,21.0
^14,19]-5-ペンタコセンおよびその誘導体などが挙げら
れる。

【００３６】本発明で使用することのできる前記式
（Ｉ）または式（II）の具体例は、上記した通りである
が、より具体的なこれらの化合物の構造については、本
願出願人の出願による特開平７-１４５２１３号公報明
細書の段落番号［００３２］〜［００５４］に示されて
おり、本願発明においても、上記明細書に例示されるも
のを本願発明の環状オレフィンとして使用することがで
きる。

【００３７】上記のような一般式（Ｉ）または（II）で
表される環状オレフィンの製造方法としては、例えば、
シクロペンタジエンと対応する構造を有するオレフィン
類とのディールス・アルダー反応を挙げることが出来
る。

【００３８】これらの環状オレフィンは、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられる環状オレフィン系樹脂は、上記のような式
（Ｉ）または式（II）で表される環状オレフィンを用い
て、たとえば特開昭60-168708号、同61-120816号、同61
-115912号、同61-115916号、同61-271308号、同61-2722
16号、同62-252406号および同62-252407号などの公報に
おいて本出願人が提案した方法に従い、適宜条件を選択
することにより製造することができる。

【００３９】［A-1］α-オレフィン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体 ［A-1］α-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合
体は、炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンから誘導
される構成単位を、通常は２０〜９５モル％、好ましく
は３０〜９０モル％の量で、環状オレフィンから誘導さ
れる構成単位を、通常は５〜８０モル％、好ましくは１
０〜７０モル％の量で含有している。なおα-オレフィ
ンおよび環状オレフィンの組成比は、¹³Ｃ−ＮＭＲによ
って測定される。

【００４０】ここで、α-オレフィン・環状オレフィン
ランダム共重合体［A-1］を構成する炭素原子数が２〜
２０のα-オレフィンについて説明する。α-オレフィン
としては、直鎖状でも分岐状でもよく、エチレン、プロ
ピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖状α-オレフィン；3-メチル-1-ブテ
ン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-
ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセンなどの炭素原子数が４
〜２０の分岐状α-オレフィンなどが挙げられる。これ
らのなかでは、炭素原子数が２〜４の直鎖状α-オレフ
ィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。このような
直鎖状または分岐状のα-オレフィンは、１種単独でま
たは２種以上組合わせて用いることができる。

【００４１】この［A-1］α-オレフィン・環状オレフィ
ンランダム共重合体では、上記のような炭素原子数が２
〜２０のα-オレフィンから誘導される構成単位と環状
オレフィンから誘導される構成単位とが、ランダムに配
列して結合し、実質的に線状構造を有している。この共
重合体が実質的に線状であって、実質的にゲル状架橋構
造を有していないことは、この共重合体が有機溶媒に溶
解した際に、この溶液に不溶分が含まれていないことに
より確認することができる。たとえば、極限粘度［η］
を測定する際に、この共重合体が１３５℃のデカリンに
完全に溶解することにより確認することができる。

【００４２】本発明で用いられる［A-1］α-オレフィン
・環状オレフィンランダム共重合体において、上記式
（Ｉ）または（II）で表される環状オレフィンの少なく
とも一部は、下記式（IV）または（Ｖ）で示される繰り
返し単位を構成していると考えられる。

【００４３】

【化１０】 式（IV）において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a
およびＲ^bは式（Ｉ）と同じ意味である。

【００４４】

【化１１】 式（Ｖ）において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ^{1 9}は
式（II）と同じ意味である。

【００４５】また本発明で用いられる［A-1］α-オレフ
ィン・環状オレフィンランダム共重合体は、本発明の目
的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な
モノマーから誘導される構成単位を有していてもよい。

【００４６】このような他のモノマーとしては、上記の
ような炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンまたは環
状オレフィン以外のオレフィンを挙げることができ、具
体的には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-メチルシクロヘ
キセン、2-(2-メチルブチル)-1-シクロヘキセンおよび
シクロオクテン、3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-
1H-インデンなどのシクロオレフィン、1,4-ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサ
ジエン、1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエンおよ
び5-ビニル-2-ノルボルネンなどの非共役ジエン類を挙
げることができる。これらの他のモノマーは、単独であ
るいは組み合わせて用いることができる。

【００４７】［A-1］α-オレフィン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体において、上記のような他のモノマーか
ら誘導される構成単位は、通常は２０モル％以下、好ま
しくは１０モル％以下の量で含有されていてもよい。

【００４８】本発明で用いられる［A-1］α-オレフィン
・環状オレフィンランダム共重合体は、炭素原子数が２
〜２０のα-オレフィンと式（Ｉ）または（II）で表さ
れる環状オレフィンとを用いて前記公報に開示された製
造方法により製造することができる。これらのうちで
も、この共重合を炭化水素溶媒中で行ない、触媒として
該炭化水素溶媒に可溶性のバナジウム化合物および有機
アルミニウム化合物から形成される触媒を用いて［A-
1］α-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体を
製造することが好ましい。

【００４９】また、この共重合反応では固体状のIV族メ
タロセン系触媒を用いることもできる。ここで固体状IV
族メタロセン系触媒とは、シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を含む遷移金属化合物と、有機アルミニウ
ムオキシ化合物と、必要により配合される有機アルミニ
ウム化合物とからなる触媒である。ここでIV族の遷移金
属としては、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、これらの遷移金属が少なくとも１個のシクロペン
タジエニル骨格を含む配位子を有している。シクロペン
タジエニル骨格を含む配位子の例としては、アルキル基
が置換していてもよいシクロペンタジエニル基またはイ
ンデニル基、テトラヒドロインデニル基、フロオレニル
基を挙げることができる。これらの基は、アルキレン基
など他の基を介して結合していてもよい。また、シクロ
ペンタジエニル骨格を含む配位子以外の配位子の例とし
ては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等があげられる。

【００５０】また、有機アルミニウムオキシ化合物およ
び有機アルミニウム化合物は、通常オレフィン系樹脂の
製造に使用されるものを用いることができる。このよう
な固体状IV族メタロセン系触媒については、例えば特開
昭61-221206号、同64-106号および特開平2-173112号公
報等に記載されているものを使用し得る。

【００５１】［A-2］ 環状オレフィンの開環重合体また
は共重合体 ［A-2］環状オレフィンの開環重合体または共重合体
は、前記式（Ｉ）または（II）で表される環状オレフィ
ンの開環重合体、または前記式（Ｉ）および／または
（II）で表される環状オレフィンの開環重合単位を含む
共重合体である。共重合体の場合、２種以上の異なる環
状オレフィンを組み合わせて用いる。

【００５２】環状オレフィンの開環重合体または開環共
重合体において、上記式（Ｉ）または（II）で表される
環状オレフィンの少なくとも一部は、下記式（VI）また
は（VII）で表される繰り返し単位を構成していると考
えられる。

【化１２】 式（VI）において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ¹⁸ならび
にＲ^aおよびＲ^bは式（Ｉ）と同じ意味である。

【００５３】

【化１３】 式（VII）において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ^{1 9}は
式（II）と同じ意味である。

【００５４】このような開環重合体または開環共重合体
は、前記公報に開示された製造方法により製造すること
ができ、例えば、上記式（Ｉ）で表される環状オレフィ
ンを開環重合触媒の存在下に、重合または共重合させる
ことにより製造することができる。開環重合触媒として
は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
インジウムまたは白金などから選ばれる金属のハロゲン
化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と還元剤と
からなる触媒、あるいは、チタン、パラジウム、ジルコ
ニウムまたはモリブテンなどから選ばれる金属のハロゲ
ン化物またはアセチルアセトン化合物と有機アルミニウ
ム化合物とからなる触媒を用いることができる。

【００５５】［A-3］開環重合体または共重合体の水素
化物 本発明で用いられる［A-3］開環重合体または共重合体
の水素化物は、上記のようにして得られる開環重合体ま
たは共重合体［A-2］を、従来公知の水素添加触媒の存
在下に水素化して得られる。

【００５６】この［A-3］開環重合体または共重合体の
水素化物においては、式（Ｉ）または（II）で表される
環状オレフィンのうち少なくとも一部は、下記式（VII
I）または（IX）で表される繰り返し単位を構成してい
ると考えられる。

【００５７】

【化１４】 式（VIII）において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ¹〜Ｒ¹⁸なら
びにＲ^aおよびＲ^bは式（Ｉ）と同じ意味である。

【００５８】

【化１５】 式（IX）においてｎ、ｍ、ｐ、ｑ、Ｒ¹〜Ｒ^{1 9}は式（I
I）と同じ意味である。

【００５９】［A-4］ グラフト変性物 環状オレフィン系樹脂のグラフト変性物は、上記の［A-
1］α-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体、
［A-2］環状オレフィンの開環重合体または共重合体、
または、［A-3］開環重合体または共重合体の水素化物
のグラフト変性物である。

【００６０】ここで用いられる変性剤としては、通常不
飽和カルボン酸類があげられ、具体的には、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、エンドシス−ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-
2,3-ジカルボン酸（ナジック酸^TM）などの不飽和カルボ
ン酸、さらにこれら不飽和カルボン酸の誘導体たとえば
不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハライド、
不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミド、不
飽和カルボン酸のエステル化合物などが例示される。

【００６１】不飽和カルボン酸の誘導体としては、より
具体的に、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、塩化マ
レイル、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。

【００６２】これらのなかでは、α,β−不飽和ジカル
ボン酸およびα,β−不飽和ジカルボン酸無水物たとえ
ばマレイン酸、ナジック酸およびこれら酸の無水物が好
ましく用いられる。これらの変性剤は、２種以上組合わ
せて用いることもできる。

【００６３】このような環状オレフィン系樹脂のグラフ
ト変性物は、所望の変性率になるように環状オレフィン
系樹脂に変性剤を配合してグラフト重合させ製造するこ
ともできるし、予め高変性率の変性物を調製し、次いで
この変性物と未変性の環状オレフィン系樹脂とを所望の
変性率になるように混合することにより製造することも
できる。

【００６４】環状オレフィン系樹脂と変性剤とから環状
オレフィン系樹脂のグラフト変性物を得るには、従来公
知のポリマー変性方法を広く適用することができる。た
とえば溶融状態にある環状オレフィン系樹脂に変性剤を
添加してグラフト重合（反応）させる方法、あるいは環
状オレフィン系樹脂の溶媒溶液に変性剤を添加してグラ
フト反応させる方法などによりグラフト変性物を得るこ
とができる。

【００６５】このようなグラフト反応は、通常６０〜３
５０℃の温度で行われる。またグラフト反応は、有機過
酸化物およびアゾ化合物などのラジカル開始剤の共存下
に行うことができる。

【００６６】本発明では、環状オレフィン系樹脂[Ａ]と
して、上記のような［A-1］、［A-2］、［A-3］および
［A-4］のいずれかを単独で用いることができ、またこ
れらを組み合わせて用いることもできる。これらのうち
では、α-オレフィン・環状オレフィンランダム共重合
体[A-1]、さらにはエチレン・環状オレフィンランダム
共重合体が好ましく用いられる。とりわけ、エチレン・
テトラシクロドデセン共重合体またはエチレン・ノルボ
ルネン共重合体が好ましい。

【００６７】［Ｂ］他の樹脂成分 本発明で用いられる、環状オレフィン系樹脂[Ａ]ととも
に樹脂組成物を形成する他の樹脂成分[Ｂ]は、環状オレ
フィン系樹脂[Ａ]との屈折率の差が０．０２以上、好ま
しくは屈折率の差が０．０３以上である樹脂である。屈
折率の差が０．０２以上異なる他の樹脂を加えることに
より、環状オレフィン系樹脂のみでは透明な成形体を白
色化(不透明化)することができる。

【００６８】熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、
ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリスチ
レン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体（ＡＢＳ）、ポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニルお
よびエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体など
があげられる。

【００６９】具体的には、ポリオレフィンとしては、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリメ
チルブテンなどのオレフィン単独重合体、エチレン・プ
ロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、プロ
ピレン・1-ブテン共重合体で代表されるエチレン、プロ
ピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-ヘキセ
ン、1-デセン、1-ドデセン等のα-オレフィン同志のラ
ンダムあるいはブロック共重合体、或いはエチレン・ブ
タジエン共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン
共重合体で代表されるα-オレフィンと共役ジエンまた
は非共役ジエンとの共重合体、エチレン・プロピレン・
ブタジエン３元共重合体、エチレン・プロピレン・ジシ
クロペンタジエン３元共重合体、エチレン・プロピレン
・エチリデンノルボルネン３元共重合体、エチレン・プ
ロピレン・1,5-ヘキサジエン３元共重合体等で代表され
るかα-オレフィンの２種以上と共役ジエンまたは非共
役ジエンとの共重合体など；ポリアミドとしては、ナイ
ロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン
−１２、ナイロン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族
ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポ
リアミドなど；ポリエステルとしては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカ
プロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなど；ポリア
セタールとしては、ポリホルムアルデヒド（ポリオキシ
メチレン）、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピオンア
ルデヒド、ポリブチルアルデヒドなどがあげられる。

【００７０】また、ポリスチレンとしては、スチレン単
独重合体、スチレンとアクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、α−メチルスチレンなどとの二元共重合体、た
とえばアクリロニトリル・スチレン共重合体など；ＡＢ
Ｓとしては、アクリロニトリルから誘導される構成単位
を２０〜３５モル％の量で含有し、ブタジエンから誘導
される構成単位を２０〜３０モル％の量で含有し、スチ
レンから誘導される構成単位を４０〜６０モル％の量で
含有するものなど；ポリアクリレートおよびポリメタク
リレートとしては、ポリメチルアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート（ＰＭＭＡ）など；ポリカーボネート
としては、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)ブタンなど；ポリフェニレンオキシドとしては、ポ
リ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド)などがあげ
られる。

【００７１】また、ポリ塩化ビニルとしては、塩化ビニ
ル単独重合体、塩化ビニルと塩化ビニリデン、アクリル
酸エステル、アクリロニトリル、プロピレン、エチレン
などとの共重合体など；ポリ塩化ビニリデンとしては、
塩化ビニリデン単位を８５％以上含む、塩化ビニル、ア
クリロニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、アリルエ
ステル、不飽和エーテル、スチレンなどとの共重合体な
ど；ポリ酢酸ビニルとしては、酢酸ビニル単独重合体、
酢酸ビニルとエチレン、塩化ビニルとの共重合体など；
エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体として
は、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン
・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタ
クリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート
共重合体など；エチレン・ビニルアルコ−ル共重合体な
どがあげられる。

【００７２】上記のような熱可塑性樹脂は、１種単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。また、
これらの樹脂は分子鎖中に架橋構造を有していても良
い。ポリマーの架橋処理は、ポリマーに多官能性モノマ
ーを配合し、電離性放射線架橋や有機過酸化物架橋等の
公知の方法により行うことができる。

【００７３】ここで多官能性モノマーとしては、例えば
２以上のエチレン系不飽和結合、特にビニル結合等を有
するモノマーが好適に使用され、具体的には、ジビニル
ベンゼン、テトラメチレンジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、1,2,4-トリビニルシクロヘ
キサン、テトラアリロキシエタン等を例示できる。多官
能性モノマーは、他の樹脂成分[Ｂ]１００重量部に対し
て、通常０．１〜１０重量部の割合で用いられる。

【００７４】電離性放射線架橋では、電離性放射線とし
てα線、β線、γ線、電子線、Ｘ線等のいずれを用いて
も良く、照射線量は通常１〜５０メガラド程度である。

【００７５】有機過酸化物架橋は、他の樹脂に過酸化物
を加えた後、過酸化物の分解温度以上に加熱する方法
で、用い得る過酸化物としては、1,1-ビス(t-ブチルパ
ーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルパーオキシピバレ
ート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t
-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5-ジ
メチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、3,5,5
-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、p-クロロベンゾイルパーオキサイド、
2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパ
ーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシカーボネートなど
が例示される。

【００７６】過酸化物の使用量は、他の樹脂成分[Ｂ]１
００重量部当たり、通常０．０１〜５重量部である。ま
た、架橋度は特に限定されず、合成紙の用途に応じて適
宜選択される。

【００７７】また、スチレン、メチル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリル酸等のエチレン性不飽和化合物をエ
マルジョン重合する際、前記の多官能性モノマーを共存
させることによっても、架橋構造を有する樹脂を得るこ
とができる。

【００７８】樹脂組成物 本発明に係る合成紙のシートまたはフィルム状成形体を
形成する樹脂組成物は、上述したように［Ａ］環状オレ
フィン系樹脂と、［Ｂ］他の樹脂とからなり、他の樹脂
成分の添加量は、環状オレフィン系樹脂[Ａ]１００重量
部に対して、１〜１００重量部が好ましく、さらには５
〜７０重量部が好ましく、特に１０〜４０重量部が好ま
しい。屈折率の差が０．０２以上異なる他の樹脂成分
[Ｂ]がこの割合で加えられると、環状オレフィン系樹脂
の優れた物性の特徴を維持したまま、成形体を白化させ
ることができる。

【００７９】本発明で用いられる樹脂組成物には、発明
の目的を損なわない範囲で、従来公知の耐候安定剤、耐
熱安定剤、帯電防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合
成油、ワックス、有機または無機の充填剤などが配合さ
れていてもよい。

【００８０】たとえば、任意成分として配合される耐候
安定剤の紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物、ニッケル系化合物、
ヒンダードアミン系化合物があり、具体的には、2,2',
4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロ
キシ-3'-t-ブチル-5'-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾ
トリアゾールや2-(2'-ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、ビス(3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシベンゾイルフォスフォリックアシッド
エチルエステルのニッケル塩、ビス(2,2',6,6'-テトラ
メチル-4-ピペリジン)セバケイトなどが挙げられる。

【００８１】また、任意成分として配合される耐熱安定
剤としては、テトラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
β-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸アルキルエステル、2,2'-オキザミドビス［エチ
ル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピ
オネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、1,2-ヒドロキシステア
リン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリ
スリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジ
ステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート
などの多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げること
ができ、また、ジステアリルペンタエリスリトールジフ
ォスファイト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジフェ
ノール-ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス
(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジフォスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスファイト等のリン系安定剤を使用してもよ
い。これらは単独で配合してもよいが、組み合わせて配
合してもよい。たとえばテトラキス［メチレン-3-(3.5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンとステアリン酸亜鉛とグリセリンモノステアレー
トとの組み合わせなどを例示できる。これらの安定剤
は、１種または２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００８２】さらに該樹脂組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲で、通常は１０重量％以下の量でエラス
トマーが配合されていてもよい。このようなエラストマ
ーとしては、具体的に、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＳ、Ｓ
ＥＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳなとが挙げられる。

【００８３】このような樹脂組成物の製造方法として
は、公知の任意の方法を採用できる。具体的には、例え
ば所定割合にドライブレンドされた環状オレフィン系樹
脂と他の樹脂とを、バンバリーミキサー、ロールミル、
押出機等で溶融混練してペレットを得る方法、あるい
は、上記の押出機よりシートやフィルム等の成形品を直
接得る方法などがあげられる。

【００８４】成形体及び合成紙 本発明のシートまたはフィルム状成形体の製造方法とし
ては、公知の任意の方法を採用でき、たとえば、上記の
様にして得られた［Ａ］環状オレフィン系樹脂と、
［Ｂ］他の樹脂と、必要に応じてその他の添加物等とか
らなる樹脂組成物を、プレス成形、押出成形、インフレ
ーション成形、射出成形、カレンダー加工などの方法に
より成形する方法が挙げられる。

【００８５】また、本発明のシートまたはフィルム状成
形体は、延伸処理されていても良い。延伸シートまたは
フィルムを製造するに際しては、通常、まず該樹脂組成
物からなる原反シートを形成する。原反シートは、該樹
脂組成物を上記の成形方法などの公知の方法により得ら
れる。このような原反シートは、厚さが通常０．０１〜
５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍである。次いでこの
原反シートを、一軸延伸または二軸延伸することによ
り、延伸シートまたはフィルムが得られる。

【００８６】延伸は、通常、一軸延伸装置または二軸延
伸装置によって行なわれる。延伸条件の一例を示すと、
延伸速度は例えば３０〜３００ｍ／分、延伸倍率は、一
軸延伸の場合例えば３〜１０倍、二軸延伸の場合例えば
１０〜６０倍である。二軸延伸は、縦方向および横方向
に、同時にまたは別々に行うことができる。延伸温度
は、縦方向に延伸時には例えば８０〜１６０℃、横方向
に延伸時には例えば１３０〜１７０℃である。

【００８７】このようにして得られる本発明に係るシー
トまたはフィルム状成形体からなる合成紙の厚さは、通
常、１０μｍ〜２ｍｍ、好ましくは１０μｍ〜０．１ｍ
ｍである。また、全光線透過率は、通常、５０％以下、
好ましくは４５％以下である。なお本発明では、合成紙
の全光線透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して
測定した値である。またこの合成紙のヘイズは、８０％
以上であることが好ましい。

【００８８】さらに本発明に係る合成紙には、必要に応
じてコロナ放電処理などを施して印刷やインクジェット
プリンター用のインクが付着し易くするようにしてもよ
い。

【００８９】本発明の合成紙に表面光沢が求められる場
合には、シートまたはフィルムに、高光沢の樹脂層を設
けると良い。また艶消しが求められる場合には、このシ
ートまたはフィルムに艶消性樹脂層を設けると良い。さ
らに加筆性が求められる場合には、このシートまたはフ
ィルムに、炭酸カルシウム、酸化チタンなどが配合され
た樹脂層を設けると良い。合成紙に種々の特徴を出すた
めに、上記のように各種樹脂を使用するが、いずれの場
合でもそれらの樹脂で両面とも覆われているもの、片面
だけのもの、それら相互の組合わせのものがある。その
積層方法は共押出法が好ましい。

【００９０】本発明に係る合成紙は、引張強さ、剛性、
表面硬度、衝撃強度、耐寒性などの機械的強度に優れる
とともに、紙としての外観を保つに充分な不透明性をも
ち、かつ引裂性、折り曲げ性、防湿性が良いので、感熱
転写用受像紙、粘着テープ用ベースフィルム、壁紙、ノ
ート、コピー用紙、屋外の掲示に用いられる印刷用紙、
食品の包装等の用途に好適に用いられる。

【００９１】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例における各種物性の測定、評価方法を次
に示す。 （１）ＴＭＡ（軟化温度） シート上に直径１．０ｍｍの石英製針を載せ、荷重４９
ｇをかけて５℃／分の速度で昇温させたときに、針がシ
ート内に０．６３５ｍｍ進入するときの温度をＴＭＡと
した。 （２）Ｔｇ（ガラス転移温度） ＤＳＣを用い１０℃／分の昇温速度で測定した。 （３）ＭＦＲ（メルトフローレート） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づき測定した。

【００９２】（４）密度 ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に基づき測定した。 （５）屈折率 ＡＳＴＭ Ｄ５４２に基づいて測定した。 （６）ヘイズ ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。 （７）引裂性 以下の基準で評価した。 ○：抵抗なく容易に裂ける △：やや抵抗があるが裂ける ×：まったく裂けない

【００９３】（８）戻り角度（折り曲げ性） 実施例のフィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍのサンプルを
切り出し、筋を付けないようフィルムの中間部で２つに
折り、その上から６３ｍｍ×１００ｍｍ角の１００ｇの
金属板を載せ、２３℃で１分間保持して折り目を付け
た。その後、金属板を除き、フィルムの折り目を最大に
開いたときの角度を測定した。数値が小さいほど折り曲
げ性が良好である。 （９）筆記性 フィルムにボールペンで線を書き筆記性を以下の基準で
評価した。 ○：きれいな線が書ける △：ときどき線がかすれる ×：うまく線が書けない

【００９４】（実施例１）エチレンとテトラシクロ[4.
4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセンのランダム共重合体（以下
ＥＴＣＤと称す、エチレン単位含量：７５モル％、ＴＭ
Ａ：９０℃、Ｔｇ：８０℃、[η]：０．６５dl/g、ＭＦ
Ｒ[260℃、荷重2.16Kg]：２７g/10分、屈折率１．５４）
のペレット１００重量部に対し、球状架橋アクリル樹脂
（平均粒子径４〜５μｍ、屈折率１．４９、日本触媒
(株)製エポスター^TMＭＡ１００４）１０重量部を配合
し、２３０℃に設定した３０ｍｍφのＴダイ成形機にて
厚み５０μｍのシートを作製した。これを用いてヘイ
ズ、引裂性、折り曲げ性（戻り角度）、筆記性を評価し
た。結果を表１に示す。

【００９５】（実施例２）実施例１の球状架橋アクリル
樹脂に代えて、ＭＦＲ[200℃、荷重5Kg]３０g/10分、屈
折率１．５９のポリスチレンを用いた以外は実施例１と
同様にして厚み５０μｍのシートを得た。これを実施例
１と同様に評価した結果を表１に示す。 （比較例１）実施例１の球状架橋アクリル樹脂に代え
て、密度０．９６８ｇ/ｃｍ³、ＭＦＲ[190℃、荷重2.16K
g]５．２g/10分、屈折率１．５４の高密度ポリエチレン
を用いた以外は実施例１と同様にして厚み５０μｍのシ
ートを得た。これを実施例１と同様に評価した結果を表
１に示す。 （比較例２）比較例１の高密度ポリエチレン１００重量
部に対し、実施例１のＥＴＣＤを１０重量部配合した組
成物を用いて実施例１と同様な操作により厚み５０μｍ
のシートを得た。これを実施例１と同様に評価した結果
を表１に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【発明の効果】本発明に係る合成紙は、引張強さ、剛性
率、表面硬度、衝撃強度、耐寒性などの機械的特性に優
れるとともに、耐水性、耐油性にも優れ、充分な不透明
性をもち、かつ引裂性、折り曲げ性、防湿性が良いの
で、感熱転写用受像紙、粘着テープ用ベースフィルム、
壁紙、ノート、コピー用紙、屋外の掲示に用いられる印
刷用紙、食品の包装に好適である。さらに本発明の合成
紙は、無機固体粒子などを含んでいなくとも不透明であ
り、製造時にスクリーンの目詰まりなどの問題を起こす
こともない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06 51/08 51/08 65/00 65/00 101/00 101/00 // Ｂ２９Ｋ 45:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］下記[A-1]、[A-2]、[A-3]および[A-
   4]よりなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフ
   ィン系樹脂と、［Ｂ］上記[Ａ]との屈折率の差が０．０
   ２以上である他の樹脂との樹脂組成物のシートまたはフ
   ィルム状成形体からなることを特徴とする合成紙； ［A-1］炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンと下記式
   （Ｉ）または（II）で表される環状オレフィンとを共重
   合させて得られるα-オレフィン・環状オレフィンラン
   ダム共重合体、 【化１】 （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または１以上の
   整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならび
   にＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン
   原子または炭化水素基であり、Ｒ^{1 5}〜Ｒ¹⁸は互いに結合
   して単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環
   または多環が二重結合を有していてもよく、またＲ^{1 5}と
   Ｒ^{1 6}とで、またはＲ^{1 7}とＲ^{1 8}とでアルキリデン基を形成
   していてもよい。）、 【化２】 （式中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であり、ｍ
   およびｎは０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ^{1 9}はそれぞ
   れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、
   脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ
   基であり、Ｒ⁹およびＲ^{1 0}が結合している炭素原子と、
   Ｒ^{1 3}またはＲ^{1 1}が結合している炭素原子とは直接あるい
   は炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していても
   よく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ^{1 5}とＲ^{1 2}またはＲ^{1 5}と
   Ｒ^{1 9}とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形
   成していてもよい。）、 ［A-2］上記式（Ｉ）または（II）で表される環状オレ
   フィンの開環重合体または共重合体、 ［A-3］上記[A-2]開環重合体または共重合体の水素化
   物、および ［A-4］上記[A-1]、[A-2]または[A-3]のグラフト変性
   物。
2. 【請求項２】 前記樹脂組成物が、前記環状オレフィン
   系樹脂[Ａ]１００重量部に対して、他の樹脂成分[Ｂ]を
   １〜１００重量部の割合で含むものであることを特徴と
   する請求項１に記載の合成紙。
3. 【請求項３】 前記樹脂[Ｂ]がポリメチルメタクリレー
   トである請求項１または２に記載の合成紙。
4. 【請求項４】 前記シートまたはフィルム状成形体が、
   押出し成形したシートまたはフィルムを延伸処理して得
   られるものであることを特徴とする請求項１ないし３の
   いずれかに記載の合成紙。