JPH09278850A

JPH09278850A - 液状硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09278850A
Application number: JP8086092A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Yamaguchi; 佳一山口; Junji Yoshizawa; 純司吉澤; Tamotsu Komiya; 全小宮; Takashi Ukaji; 孝志宇加地
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd; DSM NV
Current assignee: JSR Corp; Koninklijke DSM NV
Priority date: 1996-04-09
Filing date: 1996-04-09
Publication date: 1997-10-28
Anticipated expiration: 2016-04-09
Also published as: AU2309297A; WO1997038035A1; EP0892822A1; DE69706413D1; EP0892822B1; US6063888A; DE69706413T2; JP3715021B2; CA2251037A1

Abstract

(57)【要約】【課題】保存安定性が良好で、かつ硬化物の表面滑り
性が良好な、光ファイバ用被覆材として好適な液状硬化
性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】１分子中に、（ｉ）少なくとも２つのウ
レタン結合と、（ii）少なくとも１つの末端に非反応性
の有機基と、（iii）少なくとも１つの末端に（メタ）
アクリロイル基とを有する、ポリジメチルシロキサン化
合物を含有する液状硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化物の表面滑り
性に優れる液状硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、光ファイバテープ芯線等の被覆材料として好適な
液状硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバの製造においては、ガラスフ
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、ガラスフ
ァイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、その
外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける構造が知
られている。また、これら樹脂被覆の施された光ファイ
バ素線を実用に供するため、平面上に数本、例えば４本
または８本並べ、結束材料で固めて断面が長方形のテー
プ状構造にした、いわゆる光ファイバテープ芯線を作る
ことが知られている。そして、上記第一次の被覆層を形
成するための樹脂組成物をソフト材、第二次の被覆層を
形成するための樹脂組成物をハード材、光ファイバ素線
を束ねてテープ芯線を作るための結束材料をテープ材と
称している。また、テープ芯線をさらに結束させて、多
芯テープ化する構造も知られており、このための結束材
料をバンドリング材と称している。

【０００３】このような光ファイバ用被覆材料として用
いられている硬化性樹脂には、常温で液状であって塗布
性に優れた低い粘度を示すこと；液状物は保存安定性が
良好で組成分布が生じないこと；硬化が速く生産性が良
好であること；充分な強度、柔軟性を有すること；広い
範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、
耐加水分解性に優れていること；経時的物性変化が少な
く、長期信頼性に優れていること；酸、アルカリ等の薬
品に対する耐性に優れていること；吸湿、吸水性が低い
こと；耐光性に優れていること；耐油性に優れているこ
と；光ファイバーに悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が
少ないこと；硬化物の表面滑り性が良好であること等の
特性が要求されている。

【０００４】さらに、光ファイバテープ芯線および多芯
テープの製造においては、次工程で光ファイバケーブル
を円滑に製造するために、製造されたテープ芯線をスム
ーズに巻き取ることができかつ巻き取られたテープ芯線
が一定速度でスムーズに引き出せることが重要である。
従来、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤滑
剤、またはタルク等の粉体を塗布することでテープ芯線
に表面滑り性を付与して、巻き取り、引き出しが円滑に
進むように調整してきた。

【０００５】また、テープ材や、バンドリング材中にシ
リコーンオイル等の添加剤を添加することで、テープ芯
線に表面滑り性を付与する方法も知られている。しか
し、従来の添加剤では、添加量が多いと硬化物の表面滑
り性は良好になるものの、保存中に液状組成物が二相に
分離が生じ、保存安定性に問題があった。一方、添加量
が少ないと、保存安定性は良好であるが、十分な表面滑
り性を付与することができず、テープ芯線製造時にタル
ク等の粉体を塗布する必要があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】テープ材やバンドリン
グ材には、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤
滑剤、またはタルク等の粉体を塗布することなく、テー
プ芯線を製造できることが強く望まれており、その硬化
物の表面滑り性が良好であることが重要な要求特性の一
つである。

【０００７】また、表面滑り性を付与する目的で、添加
剤を液状硬化性樹脂組成物へ添加した場合、液−液分離
が生じてはならず、長期保存後も液状硬化性樹脂組成物
の組成は均一で、かつ、その硬化物の諸特性も生産時の
それと同一でなくてはならない。

【０００８】そこで、本発明は、保存安定性が良好で、
かつ硬化物の表面滑り性が良好な、光ファイバ用被覆
材、とりわけテープ材およびバンドリング材として好適
な液状硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、１分子中に、（ｉ）少なくと
も２つのウレタン結合と、（ii）少なくとも１つの末端
に非反応性の有機基と、（iii）少なくとも１つの末端
に（メタ）アクリロイル基を含有する有機基とを有す
る、ポリジメチルシロキサン化合物を含有することを特
徴とする液状硬化性樹脂組成物によって達成される。本
発明において、ポリジメチルシロキサン化合物は、上記
のとおり、少なくとも２つのウレタン結合を有し、少な
くとも１つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する。
少なくとも２つのウレタン結合は、ポリジメチルシロキ
サン化合物とその他の成分との相溶性を良くし、液状硬
化性樹脂組成物の保存安定性を高めるために必要であ
る。

【００１０】ウレタン結合は、ポリイソシアネートと、
後述する少なくとも１つの末端に水酸基を有する反応性
シリコーン化合物、および水酸基含有（メタ）アクリレ
ートとを反応させることにより形成される。

【００１１】この目的に適したポリイソシアネートは、
ジイソシアネートとしては例えば２,４−トリレンジイ
ソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、１,
３−キシリレンジイソシアネート、１,４−キシリレン
ジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４,４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレ
ンジイソシアネート、４,４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、１,６−ヘキサンジイソシアネート、イソフ
ォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）、２,２,４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネート
エチル）フマレート、６−イソプロピル−１,３−フェ
ニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニル
メタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２、
５（または６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシ
クロ［２.２.１］ヘプタン等が挙げられる。これらのう
ち特に、２,４−トリレンジイソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等
が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せ
て用いられる。

【００１２】本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物におけるポリジメチルシロキサン構造は、少な
くとも１つの末端に水酸基を有し、かつ少なくとも１つ
の末端に非反応性の有機基を有するシリコーン化合物を
用いて導入される。かかるシリコーン化合物としては、
一方の末端に、例えば３−（２’−ヒドロキシエトキ
シ）プロピル基、３−（２’,３’−ジヒドロキシプロ
ピルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチル−２’−
ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ）プロピル基および
３−（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）
プロピル基等の有機基を有し、他方の末端にトリメチル
シリルオキシ基等の非反応性の有機基を有するポリジメ
チルシロキサンの如き、片末端に水酸基を有するシリコ
ーン化合物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以
上を組み合せて用いられる。

【００１３】上記の如き片末端に水酸基を有するシリコ
ーン化合物は、例えば、サイラプレーンＦＭ−０４１
１、ＦＭ−０４２１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ−Ｄ４１
１、ＦＭ−Ｄ４２１、ＦＭ−Ｄ４２５（以上、チッソ
（株）製）、ＴＳＬ９１０５（東芝シリコーン（株）
製）、信越シリコーンＸ−２２−１７０Ａ、Ｘ−２２−
１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１７６Ｂ、
Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２
−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、信越化学工業
（株）製）等の市販品としても入手することができる。

【００１４】また、（メタ）アクリロイル基は、本発明
で用いられるポリジメチルシロキサン化合物に放射線硬
化性を付与するために必要である。この（メタ）アクリ
ロイル基は、水酸基含有（メタ）アクリレートをポリイ
ソシアネートと反応させることで導入される。

【００１５】このような水酸基含有（メタ）アクリレー
トとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイ
ルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（１）または（２） CH₂=C(R¹)-COOCH₂CH₂-(OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)n-OH CH₂=C(R¹)-COOCH₂CH(OH)CH₂-O-(C₆H₅) （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も使用することが
できる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのう
ち、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が
好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて
用いられる。

【００１６】上記ポリジメチルシロキサン化合物を得る
ための反応としては、例えば、水酸基を有するシリコー
ン化合物、ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メ
タ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方法；上
記シリコーン化合物およびポリイソシアネートを反応さ
せ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ
る方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）
アクリレートを反応させ、次いで上記シリコーン化合物
を反応させる方法等が挙げられる。水酸基を有するシリ
コーン化合物および水酸基含有（メタ）アクリレートの
水酸基当量とポリイソシアネートのイソシアネート当量
がほぼ一致するように反応させることが好ましい。

【００１７】また、上記反応の出発物質にポリオールを
加えることにより、ポリジメチルシロキサン構造と（メ
タ）アクリロイル基の間にポリウレタンポリオール等の
構造を導入することができる。

【００１８】ここで用いられるポリオールとしては、ポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカー
ボネートジオール、ポリカプロラクトンジオール等が用
いられ、これらのポリオールは、２種以上を併用するこ
ともできる。これらのポリオールにおける構造単位の結
合様式は、特に制限されず、ランダム結合、ブロック結
合、グラフト結合のいずれであってもよい。

【００１９】具体的には、ポリエーテルジオールとして
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサ
メチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、
ポリデカメチレングリコールあるいは二種以上のイオン
重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエー
テルジオール等が挙げられる。上記イオン重合性環状化
合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、
３,３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテト
ラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオ
キサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、
エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネー
ト、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記二種以
上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせとし
ては、例えばテトラヒドロフランとプロピレンオキシ
ド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシド
とエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１
−オキシドとエチレンオキシドの３元共重合体等を挙げ
ることができる。また、上記イオン重合性環状化合物
と、エチレンイミンなどの環状イミン類；β−プロピオ
ラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸
類；あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環
共重合させたポリエーテルジオールを使用することもで
きる。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体
はランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結合
をしていてもよい。

【００２０】ポリエステルジオールとしては、多価アル
コールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステル
ジオール等が挙げられる。上記多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。これらのポリエステ
ルジオールは、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、
ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等の市販品として入手できる。

【００２１】また、ポリカーボネートジオールとして
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、１,６−ヘキサンジオールのポリカーボネート等が
挙げられる。市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９
８２、９８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、Ｐ
Ｃ−８０００（米国ＰＰＧ（株）製）、ＰＣ−ＴＨＦ−
ＣＤ（ＢＡＳＦ社製）等として入手できる。

【００２２】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、ε−カプロラクトンとジオールとを反応させて得ら
れるポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。上記
ジオールとしては、例えばエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、１,２−ポリブチレングリコー
ル、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,４−ブタ
ンジオール等が挙げられる。これらのポリカプロラクト
ンジオールは、プラクセル２０５、２０５ＡＬ、２１
２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル
（株）製）等が市販品として入手することができる。

【００２３】上記以外のポリオールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブ
タンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シク
ロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添
ビスフェノールＦ、ジシクロペンタジエンのジメチロー
ル化合物、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシク
ロペンタデカンジメタノール、β−メチル−δ−バレロ
ラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ
末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオール、ポ
リジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメ
チルシロキサンカルビトール変性ポリオール等が挙げら
れる。ポリオールの好ましい分子量は、ポリスチレン換
算数平均分子量で通常５０〜１５,０００であり、特に
好ましくは１００〜８,０００である。

【００２４】ポリオール構造を含むポリジメチルシロキ
サン化合物を得るための反応としては、例えば水酸基を
有するシリコーン化合物、ポリオール、ポリイソシアネ
ートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕
込んで反応させる方法；ポリオール、およびポリイソシ
アネートを反応させ、次いで上記シリコーン化合物およ
び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；
ポリイソシアネート、上記シリコーン化合物および水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いでポリオ
ールを反応させる方法；ポリイソシアネートおよび上記
シリコーン化合物を反応させ、次いでポリオールを反応
させ、最後に水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せる方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メ
タ）アクリレートを反応させ、次いでポリオールを反応
させ、最後に上記シリコーン化合物を反応させる方法等
が挙げられる。

【００２５】本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物中のウレタン結合は、上記のとおり、ポリジメ
チルシロキサン構造の片末端のみに導入する。ポリジメ
チルシロキサン構造の全ての末端にウレタン結合を導入
すると、十分な表面滑り性が得られない。

【００２６】本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物のポリスチレン換算数平均分子量は、８００〜
１５０００であることが好ましく、特に、１０００〜７
０００の範囲が好ましい。数平均分子量が８００未満で
あると、これを含有する組成物の硬化物の表面滑り性が
十分でない場合があり、数平均分子量が１５０００を越
えると、それを含有する組成物は液保存安定性に劣る場
合がある。

【００２７】また、本発明で用いられるポリジメチルシ
ロキサン化合物は、液状硬化性組成物中に０.０５〜１
０重量％で含まれることが好ましく、特に、０.１〜７
重量％の範囲が好ましい。ポリジメチルシロキサン化合
物の含有量が０.０５重量％未満であると硬化物の表面
滑り性が不十分な場合があり、添加量が１０重量％を越
えると液保存安定性に劣る場合がある。

【００２８】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、ポリオ
ール、ジイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アク
リレートの反応によって得られるウレタン（メタ）アク
リレートを含むことができる。

【００２９】これらウレタン（メタ）アクリレートは、
ジイソシアネートのイソシアネート基を、ポリオールの
水酸基および水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基
と、それぞれ反応させることにより製造される。

【００３０】この反応としては、例えばポリオール、ジ
イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレート
を一括に仕込んで反応させる方法；ポリオールおよびジ
イソシアネートを反応させ、次いで水酸基含有（メタ）
アクリレートを反応させる方法；ジイソシアネートおよ
び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで
ポリオールを反応させる方法；ジイソシアネートおよび
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いでポ
リオールを反応させ、最後にまた水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させる方法等が挙げられる。

【００３１】ここで用いるポリオールジイソシアネート
および水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、前述
の化合物を使用することができる。

【００３２】ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸
基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオール
に含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２〜１.５当量とな
るようにするのが好ましく、ポリオールおよびアクリレ
ート中の水酸基の当量とジイソシアネート中のイソシア
ネート基の当量はほぼ等しくするのが特に好ましい。

【００３３】これらの化合物の反応においては、通常ナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラ
ウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１,４
−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−ト
リメチル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタ
ン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に
対して０.０１〜１重量部用いるのが好ましい。また、
反応温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行
うのが好ましい。

【００３４】このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレートは、全組成中に０〜９０重量％配合される
のが好ましく、特に、光ファイバ芯線に被覆する際の塗
工性、硬化させた後の被覆材料の引張破断強度、引張破
断伸び、および長期信頼性を維持するためには、２０〜
７０重量％配合するのが好ましい。

【００３５】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させたウレ
タン（メタ）アクリレートを配合することもできる。か
かるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２,５（または
２,６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシアネート
の反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとイ
ソフォロンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシ
アネートの反応物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートとイソフォロンジイソシアネートの反応物等が挙
げられる。

【００３６】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、前述
のウレタン（メタ）アクリレートとともに、ビニル基ま
たは（メタ）アクリロイル基を含有する重合性モノマー
を加えることができる。このような重合性モノマーに
は、単官能モノマーと多官能モノマーとがあり、単官能
モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルピ
リジン等のビニル基含有モノマー；イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリ
ン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレー
ト、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシ
ル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ
ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジア
セトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,
７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−
ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビ
ニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルおよ
び下記式（３）〜（５） CH₂=C(R²)-COO(R³O)m-R⁴ （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ³は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜
９のアルキル基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜
８の数を示す）

【００３７】

【化１】

【００３８】（式中、Ｒ²は前記と同じ意味を有し、Ｒ⁵
は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示
し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）

【００３９】

【化２】

【００４０】（式中、Ｒ²、Ｒ⁵およびｐは前記と同じ意
味を有し、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を示す）で表
される（メタ）アクリロイル基含有モノマー等が挙げら
れる。また、市販品として、アロニックスＭ１１１、Ｍ
１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上、東亜合成（株）
製）；ＫＡＹＡＲＡＤＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４
４（以上、日本化薬（株）製）；ビスコート３７００
（大阪有機化学製）等が挙げられる。

【００４１】また、多官能モノマーとしては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体のジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体のジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを
付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシ
アルキレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、トリ
エチレングリコールジビニルエーテル等の（メタ）アク
リロイル基含有モノマーが挙げられる。また、市販品と
しては、例えばユピマーＵＶＳＡ１００２、ＳＡ２０
０７（以上、三菱油化製）；ビスコート７００（大阪有
機化学製）；ＫＡＹＡＲＡＤＲ−６０４、ＤＰＣＡ−
２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−
３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬製）；アロニック
スＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５
（以上、東亜合成化学製）等が挙げられる。これらのう
ち、特にトリシクロデカンジイルジメチルジアクリレー
トおよびポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡのジ
アクリレートが好ましい。

【００４２】これらの重合性モノマーは、全組成中に８
０重量％以下、特に２０〜７０重量％配合するのが好ま
しい。８０重量％を超えると硬化速度が遅くなる場合が
あるので好ましくない。

【００４３】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、熱およ
び／または放射線によって硬化される。ここで放射線と
は、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、
β線、γ線等をいう。

【００４４】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、重合
開始剤を加えて用いることができる。この重合開始剤と
しては、熱重合開始剤または光重合開始剤を用いること
ができる。

【００４５】そして、本発明の液状硬化性樹脂組成物を
熱硬化させる場合には、通常、過酸化物、アゾ化合物等
の熱重合開始剤が用いられる。具体的には、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエー
ト、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。

【００４６】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物を放
射線によって硬化させる場合には、光重合開始剤を用
い、必要に応じて、さらに光増感剤を添加する。ここ
で、光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、
ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリ
フェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェ
ノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサン
トン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−
１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ
−プロパン−１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２,６
−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペン
チルフォスフィンオキシド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、
３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、Ｃ
ＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１（以
上、チバガイギー製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８
（ＢＡＳＦ製）；Ｄａｒｏｃｕｒ１１１６、１１７３
（以上、メルク製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ製）等
が挙げられる。また、光増感剤としては、例えばトリエ
チルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香
酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル；ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０
５（以上、ＵＣＢ製）等が挙げられる。

【００４７】本発明の液状硬化性樹脂組成物を熱および
放射線を併用して硬化させる場合には、前記熱重合開始
剤と光重合開始剤を併用することもできる。重合開始剤
は、全組成中に０.１〜１０重量％、特に０.５〜７重
量％配合するのが好ましい。

【００４８】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、前記
の成分以外に、必要に応じて本発明の液状硬化性樹脂組
成物の特性を損なわない範囲で硬化性の他のオリゴマー
またはポリマーを配合することができる。

【００４９】前述の硬化性の他のオリゴマーまたはポリ
マーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレート
とそのほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）ア
クリル酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げ
られる。

【００５０】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、光ファイバーの伝送損失の原因となる水素ガスの発
生を抑えるためにジアミンを併用することも可能であ
り、このようなジアミンとしては、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パ
ラフェニレンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニル
メタン等のジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリ
エーテルジアミン等が挙げられる。

【００５１】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界
面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、
フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバガイギー製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業（株）製）
等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、例えばＴｉｎｕ
ｖｉｎＰ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２
８、３２９、２１３（以上、チバガイギー製）、Ｓｅｅ
ｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０１、２０２、７
１２、７０４（以上、シプロ化成（株）製）等が挙げら
れ；光安定剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ２９
２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー製）、サ
ノールＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ
ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げら
れ；シランカップリング剤としては、例えばγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、市販品として、ＳＨ６０６２、６０
３０（以上、トーレシリコーン（株）製）、ＫＢＥ９０
３、６０３、４０３（以上、信越化学工業（株）製）等
が挙げられ；塗面改良剤としては、例えばジメチルシロ
キサンポリエーテル等のシリコーン添加剤が挙げられ、
市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウ
コーニング製）、ＳＨ−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、Ｓ
Ｈ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウコーニ
ング製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ
３５４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７００、
Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０（以
上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。

【００５２】本発明の液状硬化性樹脂組成物の粘度は、
通常２００〜２００００ｃｐ／２５℃、特に２０００〜
１５０００ｃｐ／２５℃が好ましい。そして、本発明の
液状硬化性樹脂組成物をテープ材やバンドリング材とし
て使用した場合には、硬化後のヤング率が、１０〜２５
０ｋｇ／ｍｍ²、特に４０〜１５０ｋｇ／ｍｍ²となるも
のが好ましい。

【００５３】また、表面滑り性が、０.１〜１.５ｋｇ／
ｃｍ²、特に、０.１〜１.０ｋｇ／ｃｍ²であることが好
ましい。表面滑り性が１.５ｋｇ／ｃｍ²を超えると、光
ファイバケーブル製造時に、テープ芯線を一定速度で引
き出すことができない。また、０.１ｋｇ／ｃｍ²未満で
あると、テープ芯線製造時に表面が滑りすぎ、規則正し
く巻き取ることができない。

【００５４】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。

【００５５】ポリジメチルシロキサン化合物の合成例１攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
２.８部、水酸基当量６,０００のα−［３−（２’−ヒ
ドロキシエトキシ）プロピル］、ω−トリメチルシリル
オキシポリジメチルシロキサン９５.４部および重合禁
止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.
０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度
が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下
になったらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加
し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１時間攪拌し
た後、４０〜５０℃で２時間攪拌した。そしてヒドロキ
シエチルアクリレート１.８部を加え、液温度５０〜６
０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時を反応終了とした。得られ
たポリジメチルシロキサン化合物の数平均分子量（東ソ
ー製ＡＳ−８０２０を用い、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算数平均分子
量を測定。以下、同じ。）は、６１００であった。この
手法により得られたポリジメチルシロキサン化合物の樹
脂液をＳＡ−１とする。

【００５６】ポリジメチルシロキサン化合物の合成例２攪拌機を備えた反応容器にイソフォロンジイソシアネー
ト１６.６部、ジブチルスズジラウレート０.０８部およ
び２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を
仕込み、１５℃以下に冷却した。攪拌しながら温度が３
０℃以下に保たれるようにヒドロキシエチルアクリレー
ト８.７部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反
応させた。次に、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］、ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサンを７４.７部
を添加し２０〜５５℃で攪拌した。残留イソシアネート
が０.１重量％以下になった時を反応終了とした。得ら
れたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分子量は１
４００であった。この手法により得られたポリジメチル
シロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−２とする。

【００５７】ポリジメチルシロキサン化合物の合成例３攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
１５.３部、水酸基当量８５０のα−［３−（２’,３’
−ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル］−ω−トリ
メチルシリルオキシポリジメチルシロキサン７４.６部
および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２
部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１
０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下にな
ったらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し、液
温度を２０〜３０℃で制御しながら１時間攪拌した後、
４０〜５０℃で２時間攪拌した。そしてそこにヒドロキ
シエチルアクリレート１０.２部を加え、液温度５０〜
６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イソシアネート
が０.１重量％以下になった時を反応終了とした。得ら
れたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分子量は１
８００であった。この手法により得られたポリジメチル
シロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−３とする。

【００５８】ポリジメチルシロキサン化合物の合成例４攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
６.２部、水酸基当量２５００のα−［３−（２’,３’
−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン８９.６部お
よび２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部
を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１０
℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下になっ
たらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温
度を２０〜３０℃、４０〜５０℃で制御しながら、それ
ぞれ１時間、２時間攪拌した。そしてそこにヒドロキシ
エチルアクリレート４.２部を加え、液温度５０〜６０
℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時を反応終了とした。得られ
たポリジメチルシロキサン化合物の数平均分子量は５２
００であった。この手法により得られたポリジメチルシ
ロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−４とする。

【００５９】ポリジメチルシロキサン化合物の合成例５攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
２２.８部、水酸基当量１,０００のα−［３−（２’−
ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメチルシリ
ルオキシポリジメチルシロキサン６５.５部および２,６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込ん
だ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以下に
なるまで氷冷した。液温度が１０℃以下になったらジブ
チル錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を２０
〜３０℃で制御しながら２時間攪拌し、その後４０〜５
０℃で１時間攪拌した。そして液温度を２０℃以下に冷
却した後、エチレングリコール４.１部を添加し、液温
度を２０〜３０℃で制御しながら０.５時間攪拌し、そ
の後４０〜５０℃で１時間攪拌した。その後、ヒドロキ
シエチルアクリレート７.６部を加え、液温度５０〜６
０℃にて２時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時を反応終了とした。得られ
たポリジメチルシロキサン化合物の数平均分子量は１８
００であった。この手法により得られたポリジメチルシ
ロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−５とする。

【００６０】ウレタンアクリレートの合成例１攪拌機を備えた反応容器にトリレンジイソシアネート１
４部、ジブチルスズジラウレート０.０８部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部、Ｎ−ビニル
ピロリドン７.７部およびトリシクロデカンジイルジメ
チルジアクリレート１５.５部を仕込み、５〜１０℃に
冷却した。攪拌しながら温度が１０℃以下に保たれるよ
うにヒドロキシエチルアクリレート５.８部を滴下し
た。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、エ
チレングリコール１.７部と数平均分子量２,０００のポ
リテトラメチレングリコール５４.７部を加え、３０〜
５０℃で２時間反応させた。さらにヒドロキシエチルア
クリレートを０.５部加え、５０〜６０℃で反応を続
け、残留イソソアネートが０.１重量％以下になるまで
反応させてウレタンアクリレートＵＡ−１を得た。

【００６１】ウレタンアクリレートの合成例２攪拌機を備えた反応容器にトリレンジイソソアネート
６.３部、ジブチルスズジラウレート０.０１部、２,６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.００９部および
イソボルニルアクリレート１６部を加え、５〜１０℃に
冷却した。ヒドロキシエチルアクリレート８.４部を温
度が４０℃以下になるように滴下した後、さらに１時
間、４５〜５５℃で反応させた。残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時を反応終了とした。これに
Ｎ−ビニルピロリドン２.６部、トリシクロデカンジイ
ルジメチルジアクリレート６.８部、２,２’−チオ−ジ
エチレンビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオネート）］０.３部、ＵＡ−
１を５６部およびジエチルアミン０.１部を添加し、４
０〜５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。この樹脂
液をＵＡ−２とする。

【００６２】両末端反応性ポリジメチルシロキサン化合
物の比較合成例１攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
２２部、水酸基当量５００のα,ω−ビス［３−（２'−
ヒドロキシエトキシ)プロピル］ポリジメチルシロキサ
ン６３.３部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しなが
ら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１
０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０８部
を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１時間
攪拌し、その後４０〜５０℃で２時間攪拌した。そして
そこにヒドロキシエチルアクリレート１４.７部を加
え、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残
留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応
終了とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物の
数平均分子量は１５００であった。この手法により得ら
れたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＲＡ−１
とする。

【００６３】液状硬化性樹脂組成物の調製表１および表２に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反
応容器に仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら
３時間攪拌し、液状硬化性樹脂組成物を得た。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】試験例上記の例で示した液状硬化性樹脂組成物を以下のような
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表３に示した。

【００６７】１.試験片の作成：２５０ミクロン厚のア
プリケーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹脂
組成物を塗布した。これを窒素下で０.５Ｊ／ｃｍ²のエ
ネルギーの紫外線を照射した。この硬化物を２３℃、湿
度５０％雰囲気下で１２時間以上状態調節したのち、試
験片作成に供した。この硬化物をガラス板から剥離し、
３ｃｍ幅に裁断後、紫外線照射面が表になるようにアル
ミ板に両面テープにて固定した。この試験片を２枚用
い、硬化物表面同士を重ね合わせ、ダブルクリップで挟
み、表面滑り性試験に供した。

【００６８】２.表面滑り性試験：試験片の表面滑り性
は、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、硬化物表面の接触
面積５.４ｃｍ²、ダブルクリップによる加圧は０.４８
ｋｇ／ｃｍ²で剪断滑り試験を行い、滑り始めの荷重よ
り剪断滑り力を計算した（単位：ｋｇ／ｃｍ²）

【００６９】３.液保存安定性の測定液状硬化性樹脂組成物の液保存安定性は、６０℃下に３
０日放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表面
の分離物を目視で観察した。

【００７０】４.粘度の測定液状硬化性樹脂組成物の粘度は、東京計器製Ｂ型粘度計
を用いて２５℃で測定した。

【００７１】結果を表３、および表４に示した。

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、液保
存安定性が良好で、かつ硬化物の表面滑り性が良好な光
ファイバ用被覆材として特に好適であるほか、木材、プ
ラスチックシート等の被覆材として好適な材料を提供す
る。このため、光ファイバテープ芯線製造時には、シリ
コーンオイル等の潤滑剤や、タルクの添加が不要となる
優れた材料である。また、木材、プラスチックシート等
の被覆材として使用すると、摺動性や材料同士の貼付き
防止効果が期待される。

【００７５】本発明の好ましい態様を記載すれば下記の
とおりである。１. 少なくとも２つのウレタン結合と１または２つの
（メタ）アクリロイル基を含有する有機基を一方の末端
に有し、他方の末端が非反応性有機基で封鎖された数平
均分子量８００〜１５,０００のポリジメチルシロキサ
ン化合物を０.０５〜１０重量％で含有する液状硬化性
樹脂組成物。２. 上記ポリジメチルシロキサン化合物が、片末端に水
酸基を有するシリコーン化合物、ポリイソシアネート化
合物および水酸基含有（メタ）アクリレートの反応によ
って形成されたものである上記１の液状硬化性樹脂組成
物。３. 上記ポリジメチルシロキサン化合物が、片末端に水
酸基を有するシリコーン化合物、ポリオール化合物、ポ
リイソシアネート化合物および水酸基含有（メタ）アク
リレートの反応によって形成されたものである上記１の
液状硬化性樹脂組成物。４. 片末端に反応性の水酸基を有するシリコーン化合物
が、一方の末端に３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プ
ロピル基または３−（２’,３’−ジヒドロキシプロピ
ルオキシ）プロピル基を有し、そして他端がトリメチル
シリルオキシ基で封鎖されたポリジメチルシロキサン化
合物である上記２または３の液状硬化性樹脂組成物。５. ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートの反応によって形成されるウレタ
ン（メタ）アクリレートをさらに含有する上記１の液状
硬化性樹脂組成物。６. ウレタン（メタ）アクリレートを９０重量％以下で
含有する上記６の液状硬化性樹脂組成物。７. （メタ）アクリロイル基またはビニル基を含有する
重合性単官能もしくは多官能モノマーを、さらに含有す
る上記６の液状硬化性樹脂組成物。８. 上記重合性モノマーを８０重量％以下で含有する上
記６の液状硬化性樹脂組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ３７１３７１Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０１Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０１５１３５１３ 7/038 ５０５ 7/038 ５０５ 7/075 ５１１ 7/075 ５１１ (72)発明者吉澤純司東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者小宮全東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者宇加地孝志東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１分子中に、（ｉ）少なくとも２つのウ
レタン結合と、（ii）少なくとも１つの末端に非反応性
の有機基と、（iii）少なくとも１つの末端に（メタ）
アクリロイル基とを有する、ポリジメチルシロキサン化
合物を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成
物。