JPH11106448A

JPH11106448A - 液状硬化性樹脂組成物およびその硬化物

Info

Publication number: JPH11106448A
Application number: JP9274475A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Takase; 英明高瀬; Takeshi Komiya; 全小宮; Takashi Ukaji; 孝志宇加地
Original assignee: JSR Corp; DSM NV
Current assignee: JSR Corp; Koninklijke DSM NV
Priority date: 1997-10-07
Filing date: 1997-10-07
Publication date: 1999-04-20
Also published as: WO1999018043A1

Abstract

(57)【要約】【課題】液保存安定製が良好で、かつ硬化物が低いヤ
ング率を有するにも関わらず、表面貼り付き性に優れて
おり、低いヤング率が求められる被覆に有効である液状
硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（１）（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）
ポリイソシアネート化合物および（Ｃ）水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレート３０〜８０重量部、（２）１分
子中にウレタン結合および（メタ）アクリロイル基を含
有するポリジメチルシロキサン化合物０.０１〜１０
重量部および（３）、成分（１）および（２）と共重合
可能な重合性単官能ビニルモノマーを含む重合性希釈剤
１０〜７０重量部［ただし、成分（１）、成分（２）
および成分（３）の合計を１００重量部とする］、を含
有する液状硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液状保存安定性に
優れ且つ低い貼り付き性と低いヤング率を有する硬化物
を提供する液状硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、光ファイバ用被覆材として好適な液状硬化性樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバの製造においては、ガラスフ
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、一般的に
ガラスファイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設
け、その外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける
二層被覆構造が知られている。また、これら樹脂被覆の
施された光ファイバを実用に供するため、平面上に数
本、例えば４本または８本並べ、結束材料で固めて断面
が長方形のテープ状構造にした、いわゆる光ファイバテ
ープ芯線を作ることが知られている。そして、上記第一
次の被覆層を形成するための樹脂組成物をソフト材、第
二次の被覆層を形成するための樹脂組成物をハード材、
光ファイバ素線を束ねてテープ芯線を作るための結束材
料をテープ材と称している。また、テープ芯線をさらに
結束させて、多芯テープ化する構造も知られており、こ
のための結束材料をバンドリング材と称している。

【０００３】このような光ファイバ用被覆材料として用
いられている硬化性樹脂には、常温で液状であって塗布
性に優れた低い粘度を示すこと；液状物は保存安定性が
良好で組成分布を生じないこと；硬化が速く生産性が良
好であること；充分な強度、柔軟性を有すること；広い
範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、
耐加水分解性に優れていること；経時的物性変化が少な
く、長期信頼性に優れていること；酸、アルカリ等の薬
品に対する耐性に優れていること；吸湿、吸水性が低い
こと；耐光性に優れていること；耐油性に優れているこ
と；光ファイバに悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が少
ないこと等の特性が要求されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】樹脂被覆を施した光フ
ァイバは、巻き取って取り扱われる。この時、光ファイ
バはファイバ同士であるいは製造ライン上のプーリーな
どの巻き取り部に貼り付いたりせずに巻き取りあるいは
巻き戻しがスムーズにできることが必要である。樹脂被
覆は、樹脂被覆の部位により、必要とする物性が異なる
が、本発明の目的はその硬化物が低ヤング率で且つ低貼
り付き性である液状硬化性樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００５】本発明の他の目的は、本発明の液状硬化性
樹脂組成物の硬化物を提供することにある。本発明のさ
らに他の目的および利点は、以下の説明から明らかにな
ろう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（１）（Ａ）ポリオ
ール化合物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物および
（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレート３０〜８
０重量部、（２）１分子中にウレタン結合および（メ
タ）アクリロイル基を含有するポリジメチルシロキサン
化合物０.０１〜１０重量部および（３）、成分
（１）および（２）と共重合可能な重合性単官能ビニル
モノマーを含む重合性希釈剤１０〜７０重量部［ただ
し、成分（１）、成分（２）および成分（３）の合計を
１００重量部とする］、を含有することを特徴とする液
状硬化性樹脂組成物によって達成される。

【０００７】上記組成物は、好ましくは、放射線および
／または熱で硬化して得られた硬化物の２３℃における
ヤング率が１０ｋｇ／ｍｍ²以下であることによって特
徴づけられ、また別に、硬化物フィルム２枚の硬化表面
同士を貼り合わせたもののＴピール強度が５０ｇ／ｃｍ
以下であることによって特徴づけることができる。さら
に、本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明の
液状硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物によって達
成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の成分（１）として用いられるウレタン
（メタ）アクリレートは、（Ａ）ポリオール化合物、
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物および（Ｃ）水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物を反応させることにより
製造される。この反応としては、例えばポリオール、ポ
リイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレー
トを一括に仕込んで反応させる方法；ポリオールおよび
ポリイソシアネートを反応させ、次いで水酸基含有（メ
タ）アクリレートを反応させる方法、ポリイソシアネー
トおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、
次いでポリオールを反応させる方法、ポリイソシアネー
トおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、
次いでポリオールを反応させ、最後にまた水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させる方法が挙げられる。

【０００９】ここで（Ａ）成分のポリオールとしては、
例えばポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、
ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジオー
ル等が用いられる。これらのポリオールは、２種以上を
併用することもできる。これらのポリオールにおける構
造単位の結合様式は特に限定されず、ランダム結合、ブ
ロック結合、グラフト結合のいずれであってもよい。

【００１０】ポリエーテルジオールとしては、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリ
コール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメチ
レングリコールあるいは２種以上のイオン重合性環状化
合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオール
等が挙げられる。上記イオン重合性環状化合物として
は、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
テン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビ
スクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シ
クロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロル
ヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエ
ンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキ
セタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキ
センオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグ
リシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環
状エーテル類が挙げられる。上記２種以上のイオン重合
性環状化合物の具体的な組み合わせとしては、例えばテ
トラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロ
フランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエ
チレンオキシドの如き二元共重合体あるいはテトラヒド
ロフランとブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、
テトラヒドロフランとブテン−１−オキシドとエチレン
オキシドの如き三元共重合体等を挙げることができる。
また、上記イオン重合性環状化合物とエチレンイミンな
どの環状イミン類、β−プロピオラクトン、グリコール
酸ラクチド等の環状ラクトン酸類、あるいはジメチルシ
クロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテ
ルジオールを使用することもできる。これらのイオン重
合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結合してい
てもよいし、ブロック状の結合をしていてもよい。

【００１１】上記ポリエーテルジオールのうち市販品と
しては、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣ
ＥＮＯＬ２０２０、１０２０（以上、旭オーリン（株）
製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ＤＣ
１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＴＧ１００
０、ＰＴＧ２０００、ＰＴＧ３０００、ＰＰＴＧ２００
０、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ２
０００（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）、Ｚ−３０
０１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢ
Ｇ２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）等が挙げ
られる。

【００１２】ポリエステルジオールとしては、多価アル
コールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステル
ジオール等が挙げられる。多価アルコールとしては、例
えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル
−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオール、
２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げられ
る。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられる。

【００１３】上記ポリエステルジオールのうち市販品と
しては、例えばクラポールＰ−２０１０、Ｐ−１０１
０、Ｌ−２０１０、Ｌ−１０１０、Ａ−２０１０、Ａ−
１０１０、Ｆ−２０２０、Ｆ−１０１０、ＰＭＩＰＡ−
２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＰＮＯＡ−２０１０、ＰＮＯＡ
−１０１０（以上、（株）クラレ製）等が挙げられる。

【００１４】また、ポリカーボネートジオールとして
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、ポリ（ヘキサンジオールカーボネート）、ポリ（ノ
ナンジオールカーボネート）、ポリ（３−メチル−１,
５−ペンタメチレンカーボネート）等が挙げられる。

【００１５】上記ポリカーボネートジオールのうち市販
品としては、例えばＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ
−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン
（株）製）、ＰＭＣ−２０００、ＰＭＣ−１０００、Ｐ
ＮＯＣ−２０００、ＰＮＯＣ−１０００（以上、（株）
クラレ製）、プラクセルＣＤ２２０、ＣＤ２１０、ＣＤ
２２０ＰＬ、ＣＤ２１０ＰＬ、ＣＤ２２０ＨＬ、ＣＤ２
１０ＨＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）、ＰＣ−
８０００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（Ｂ
ＡＳＦ製）等が挙げられる。

【００１６】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、例えばε−カプロラクトンとジオールとを反応させ
て得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。上記ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。

【００１７】上記ポリカプロラクトンジオールのうち市
販品としては、例えばプラクセル２４０、２３０、２３
０ＳＴ、２２０、２２０ＳＴ、２２０ＮＰ１、２１２、
２１０、２２０Ｎ、２１０Ｎ、Ｌ２３０ＡＬ、Ｌ２２０
ＡＬ、Ｌ２２０ＰＬ、Ｌ２２０ＰＭ、Ｌ２１２ＡＬ（以
上、ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
（Ａ）成分としての上記以外のポリオールとしては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１,
４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４
−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノール
Ａ、水添ビスフェノールＦ、ジシクロペンタジエンのジ
メチロール化合物、トリシクロデカンジメタノール、ペ
ンタシクロペンタデカンジメタノール、β−メチル−δ
−バレロラクトンの開環重合物、ヒドロキシ末端ポリブ
タジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、ひまし
油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオー
ル化合物、ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ジ
オール等が挙げられる。

【００１８】また、上記の如きポリオールとともに、ジ
アミンを併用することも可能である。このようなジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニレンジアミ
ン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン等のジアミン
やヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテルジアミン等
が挙げられる。

【００１９】ポリオールの好ましい分子量は、ポリスチ
レン換算数平均分子量で通常５０〜１５,０００であ
り、特に好ましくは１０００〜８,０００である。ま
た、（Ｂ）成分のポリイソシアネート化合物としては、
例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリ
レンジイソシアネート、１,３−キシリレンジイソシア
ネート、１,４−キシリレンジイソシアネート、１,５−
ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３’
−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３,３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,
４’−ビフェニレンジイソシアネート、１,６−ヘキサ
ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、
２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６
−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネート、
４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
リジンイソシアネート等が挙げられる。これらのポリイ
ソシアネート化合物は一種でも二種以上を併用してもよ
い。

【００２０】さらに、（Ｃ）成分の水酸基含有（メタ）
アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、下記式（１）または（２） H₂C=C(R¹)COOCH₂CH₂(OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)_nOH ・・・ (1) H₂C=C(R¹)COOCH₂CH(OH)CH₂OC₆H₅ ・・・ (2) （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も同様に使用する
ことができる。これら水酸基含有（メタ）アクリレート
は１種または２種以上を併用してもよい。

【００２１】ウレタン（メタ）アクリレート（１）を製
造するに際して、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネー
ト化合物（Ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート
（Ｃ）のそれぞれの使用割合は、ポリオールに含まれる
水酸基１当量に対してポリイソシアネート化合物に含ま
れるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.１〜１.５当量とな
るようにするのが好ましい。上記３成分の反応において
は、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、トリエチル
アミン、トリエチレンジアミン−２−メチルトリエチレ
ンアミン等のウレタン化触媒が反応試剤の総量に対して
０.０１〜１重量％の量で用いられる。なお、反応温度
は通常、１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うのが好
ましい。

【００２２】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレート（１）の好ましい数平均分子量は１００から２
０,０００であり、特に５００〜１５,０００であること
が好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分
子量が１００未満であると、得られる硬化物のヤング率
が増加する傾向にあり、逆に数平均分子量が２０,００
０を越えると組成物の粘度が高くなり取り扱いにくくな
り易い。

【００２３】このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレートの本発明組成物における配合割合は、成分
（１）、（２）および（３）の合計重量を基準にして３
０〜８０重量％である。光ファイバに被覆する際の塗工
性、硬化後の被覆材料の柔軟性、長期信頼性をより高い
水準に維持するためには４０〜７０重量％とするのがよ
り好ましい。（１）成分の配合割合が３０重量％未満で
あると、得られる組成物の靭性が減少し、逆に８０重量
％を超えると組成物の粘度が上昇し、取り扱い性が悪く
なる。

【００２４】本発明において成分（２）として用いられ
る、１分子中にウレタン結合および（メタ）アクリロイ
ル基を含有するポリジメチルシロキサン化合物は、ポリ
イソシアネート化合物と、後述する少なくとも１つの末
端に水酸基を有する反応性シリコーン化合物および水酸
基含有（メタ）アクリレートとを反応させることにより
製造される。

【００２５】ここで用いられるポリイソシアネート化合
物および水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、成
分（１）に関して前述の化合物を使用することができ
る。本発明で用いられるポリジメチルシロキサン化合物
を形成するためのポリジメチルシロキサン構造は、少な
くとも１つの末端に水酸基を有し、かつ少なくとも１つ
の末端に非反応性の有機基を有するシリコーン化合物を
用いて導入される。

【００２６】かかるシリコーン化合物としては、一方の
末端に、例えば３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロ
ピル基、３−（２’,３’−ヒドロキシプロピルオキ
シ）プロピル基、３−（２’−エチル−２’−ヒドロキ
シメチル−３−ヒドロキシ）プロピル基および３−
（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロ
ピル基等の有機基を有し、他方の末端にトリメチルシリ
ルオキシ基等の非反応性の有機基を有するポリジメチル
シロキサンの如き、片末端に水酸基を有するシリコーン
化合物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を
組み合わせて用いられる。

【００２７】上記の如き片末端に水酸基を有するシリコ
ーン化合物の市販品としては、例えばサイラプレーンＦ
Ｍ−０４１１、ＦＭ−０４２１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ
−Ｄ４１１、ＦＭ−Ｄ４２１、ＦＭ−Ｄ４２５（以上、
チッソ（株）製）、ＴＳＬ９１０５（東芝シリコーン
（株）製）、信越シリコーンＸ−２２−１７０Ａ、Ｘ−
２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１７
６Ｂ、Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ
−２２−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、信越化
学工業（株）製）を挙げられる。

【００２８】上記ポリジメチルシロキサン化合物を得る
ための反応としては、例えば水酸基を有するシリコーン
化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有
（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方
法；上記シリコーン化合物およびポリイソシアネート化
合物を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレー
トを反応させる方法；ポリイソシアネート化合物および
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで上
記シリコーン化合物を反応させる方法等が挙げられる。
水酸基を有するシリコーン化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレートの水酸基の合計当量とポリイソシアネ
ートのイソシアネート当量がほぼ一致するように反応さ
せることが好ましい。

【００２９】また、上記反応の出発物質にポリオールを
加えることにより、ポリジメチルシロキサン構造と（メ
タ）アクリロイル基の間にポリウレタンポリオール等の
構造を導入することができる。ここで用いられるポリオ
ールとしては、成分（１）について前述の化合物を挙げ
ることができる。これらのポリオールは２種以上を併用
することもできる。

【００３０】ポリオール構造を含むポリジメチルシロキ
サン化合物を得るための方法としては、例えば水酸基を
有するシリコーン化合物、ポリオール、ポリイソシアネ
ート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレートを一
括で反応させる方法；ポリオールおよびポリイソシアネ
ート化合物を反応させ、次いで上記シリコーン化合物お
よび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方
法；上記シリコーン化合物、ポリイソシアネート化合物
および水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次
いでポリオールを反応させる方法；ポリイソシアネート
化合物および上記シリコーン化合物を反応させ、次いで
ポリオールを反応させ、最後に水酸基含有（メタ）アク
リレートを反応させる方法；ポリイソシアネートおよび
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いでポ
リオールを反応させ、最後に上記シリコーン化合物を反
応させる方法等が挙げられる。

【００３１】本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物中の（メタ）アクリロイル基は、上記のとお
り、ポリジメチルシロキサン構造の片末端のみに導入さ
れる。ポリジメチルシロキサン構造の複数の末端に（メ
タ）アクリロイル基を導入すると、低い貼り付き性が得
られない。本発明で用いられるポリジメチルシロキサン
化合物（２）のポリスチレン換算数平均分子量は、８０
０〜１５,０００であることが好ましく、特に１,０００
〜７,０００の範囲が好ましい。数平均分子量が８００
未満であると、これを含有する組成物の硬化物の表面同
士の貼り付き性が良好でない場合があり、数平均分子量
が１５,０００を越えると、それを含有する組成物は液
状保存安定性に劣る場合がある。

【００３２】また、本発明で用いられるポリジメチルシ
ロキサン化合物は、液状硬化性樹脂組成物中に成分
（１）、（２）および（３）の合計重量を基準にして
０.０１〜１０重量％で含まれる。特に０.０５〜５重量
％の範囲が好ましい。ポリジメチルシロキサン化合物の
含有量が０.０１重量％未満であると硬化物の貼り付き
性が良好でない場合があり、添加量が１０重量％を越え
ると液保存安定性に劣る場合がある。

【００３３】本発明の成分（３）は、成分（１）、
（２）と共重合可能な成分（１）、（２）以外の、分子
中に１つの重合性ビニル基を有する重合性単官能ビニル
モノマーまたはそれと分子中に複数の重合性ビニル基を
有する重合性多官能ビニルモノマーとの組み合わせから
選ばれる重合性希釈剤である。

【００３４】本発明の成分（３）の重合性希釈剤のう
ち、重合性単官能ビニルモノマーとしては、例えばＮ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニル
イミダゾール、ビニルピリジン等のビニルモノマー；イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペン
チル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリ
レート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アク
リレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イ
ソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
ヒドロキシブチルビルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテルおよび下記式（３）〜（５） CH₂=C(R²)-COO(R³O)_m-R⁴ ・・・ (3) （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ³は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜１２あるいは芳香環を
有する有機基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜８
の数を示す）

【００３５】

【化１】（式中、Ｒ²は前記と同じ意味を有し、Ｒ⁵は炭素数２〜
８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示し、ｐは１〜
８、好ましくは１〜４の数を示す）

【００３６】

【化２】（式中、Ｒ²、Ｒ⁵およびｐは前記と同じ意味を有し、Ｒ
⁶は水素原子またはメチル基を示す）で表されるアクリ
レートモノマー等が挙げられる。

【００３７】重合性単官能ビニルモノマーの市販品とし
ては、例えばアロニックスＭ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１
１１、Ｍ１１３、Ｍ１１７（以上、東亜合成（株）
製）、ＬＡ、ＩＢＸＡ、ビスコート＃１９０、＃１９
２、＃２０００（以上、大阪有機化学工業（株）製）、
ライトアクリレートＥＣ−Ａ、ＰＯ−Ａ、ＮＰ−４Ｅ
Ａ、ＮＰ−８ＥＡ、Ｍ−６００Ａ、ＨＯＡ−ＭＰＬ（以
上、共栄社化学（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤＴＣ１１
０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）
等が挙げられる。

【００３８】また、重合性多官能ビニルモノマーとして
は、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−へキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アク
リレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチ
ル）トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレー
ト、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ
（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、トリエチレングリコール
ジビニルエーテル等のアクリレート化合物が挙げられ
る。

【００３９】重合性多官能ビニルモノマーの市販品とし
ては、例えばユピマーＵＶＳＡ１００２、ＳＡ２００
７（以上、三菱化学（株）製）、ビスコート＃１９
５、＃２３０、＃２１５、＃２６０、＃３３５ＨＰ、＃
２９５、＃３００、＃７００（大阪有機化学工業（株）
製）、ライトアクリレート４ＥＧ−Ａ、９ＥＧ−Ａ、
ＮＰ−Ａ、ＤＣＰ−Ａ、ＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、
ＰＥ−３Ａ、ＰＥ−４Ａ、ＤＰＥ−６Ａ（以上、共栄社
化学（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤＲ−６０４、ＤＰＣ
Ａ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、
Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬（株）製）、
アロニックスＭ−２０８、Ｍ−２１０、Ｍ−２１５、
Ｍ−２２０、Ｍ−２４０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ
−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成（株）製）等が
挙げられる。

【００４０】これらの重合性希釈剤は、全樹脂組成物中
に１０〜７０重量％、特に１５〜５０重量％配合するの
が好ましい。７０重量％を超えると十分な靭性を硬化物
に付与することができない場合があるので好ましくな
い。重合性希釈剤中の重合性単官能ビニルモノマーと重
合性多官能ビニルモノマーとは、６０〜１００／４０〜
０の重量比、好ましくは６５〜１００／３５〜０の重量
比である。重合性単官能ビニルモノマーの割合が６０重
量％未満であると、ヤング率が高くなり、本発明の硬化
物が必要とする性質が得られないことがある。

【００４１】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、熱およ
び／または放射線によって硬化される。ここで放射線と
は、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、
β線、γ線等をいう。本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、重合開始剤を加えて用いることができる。この重合
開始剤としては、熱重合開始剤または光重合開始剤を用
いることができる。

【００４２】そして、本発明の液状硬化性樹脂組成物を
熱硬化させる場合には、通常、過酸化物、アゾ化合物等
の熱重合開始剤が用いられる。具体的には、例えぱベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルーオキシベンゾエー
ト、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。

【００４３】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物を放
射線によって硬化させる場合には、光重合開始剤を用
い、必要に応じて、さらに光増感剤を添加する。ここ
で、光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、
べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリ
フェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェ
ノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサン
トン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−
１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ
−プロパン−１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２,６
−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペン
チルフォスフィンオキシド等が挙げられる。光重合開始
剤の市販品としては、例えばＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、
３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、Ｃ
ＧＩ１７５０、ＣＧＩ１１８５０、ＣＧ２４−６１（以
上、チバガイギー製）、ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８
（ＢＡＳＦ製）、Ｄａｒｏｃｕｒｌ１１６、１１７３
（以上、メルク製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ製）等
が挙げられる。

【００４４】また、光増感剤としては、例えばトリエチ
ルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香
酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル等が挙げられ、市販品としては、例えばユベク
リルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ
製）等が挙げられる。本発明の液状硬化性樹脂組成物を
熱および放射線を併用して硬化させる場合には、前記熱
重合開始剤と光重合開始剤を併用することもできる。重
合開始剤は、全組成中に成分（１）、（２）および
（３）の合計重量を基準にして０.１〜１０重量％、特
に０.５〜７重量％配合するのが好ましい。

【００４５】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、前記
の成分以外に、必要に応じて本発明の液状硬化性樹脂組
成物の特性を損なわない範囲で硬化性の他のオリゴマー
またはポリマーを配合することができる。前述の硬化性
の他のオリゴマーまたはポリマーとしては、例えばポリ
エステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アク
リレート、ポリアミド（メタ）アクリレート、（メタ）
アクリロイルオキシ基を有するシロキサンポリマー、グ
リシジルメタアクリレートとそのほかの重合性モノマー
との共重合体と（メタ）アクリル酸を反応させて得られ
る反応性ポリマー等が挙げられる。

【００４６】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、光ファイバーの伝送損失の原因となる水素ガスの発
生を抑えるためにアミンを併用することが可能である。
このようなアミンとしては、例えばジアリルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ジエチルアミン、ジエチルヘキシ
ルアミン等が挙げられる。

【００４７】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界
面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、
フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバガイギー製）、Ａｎｔｉｇｅｎｅ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業（株）
製）等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、例えばＴｉ
ｎｕｖｉｎＰ、２３４、３２０、３２６、３２７、３
２８、３２９、２１３（以上、チバガイギー製）、Ｓｅ
ｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０１、２０２、
７１２、７０４（以上、シプロ化成（株）製）等が挙げ
られ；光安定剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ２９
２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー製）、サ
ノールＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ
ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げら
れ、シランカップリング剤としては、例えばγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、市販品として、ＳＨ６０６２、６０
３０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信
越化学工業（株）製）等が挙げられ、塗面改良剤として
は、例えばジメチルシロキサンポリエーテル等のシリコ
ーン添加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５７、Ｄ
Ｃ−１９０（以上、ダウコーニング製）、ＳＨ一２８Ｐ
Ａ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０
（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５
４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７００、Ｌ−
７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０（以上、
日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。

【００４８】本発明の液状硬化性樹脂組成物の粘度は、
通常２００〜２０,０００ｃｐ／２５℃、特に２,０００
〜１５,０００ｃｐ／２５℃が好ましい。本発明の液状
硬化性樹脂組成物を放射線、あるいは熱で硬化して得ら
れた硬化物の２３℃におけるヤング率は１０ｋｇ／ｍｍ
²以下であるのが好ましい。５ｋｇ／ｍｍ²以下がさらに
好ましく、３ｋｇ／ｍｍ²以下であることが特に好まし
い。

【００４９】また、硬化させた硬化物フィルム２枚を貼
り合わせたもののＴピール強度は、５０ｇ／ｃｍである
ことが好ましい。Ｔピール強度が５０ｇ／ｃｍより高い
と、ファイバを製造した際、硬化物同士、あるいは装置
の巻き取り部等と貼り付き、スムーズにファイバを製造
することができない。以下に本発明を実施例により具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。以下において部と記述してあるのは重量％
を意味する。

【００５０】（１）成分のウレタン（メタ）アクリレー
トの合成例１撹拌機を備えた反応容器にトリレンジイソシアネート１
３.５重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０.０８重
量％、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２
重量％を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら
温度が１０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート９.０重量％を滴下した。滴下終了後、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量２,０
００のポリテトラメチレングリコール７７.５重量％を
加え、５０〜７０℃で２時間反応を続け、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になった時を反応終了とし
た。この手法により得られたウレタンアクリレートをＵ
Ａ−１とした。

【００５１】（１）成分のウレタン（メタ）アクリレー
トの合成例２撹拌機を備えた反応容器にトリレンジイソシアネート１
１.０重量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０.０８重
量％、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２
重量％を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら
温度が１０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート４.９重量％を滴下した。滴下終了後、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量２,０
００のポリテトラメチレングリコール８４.１重量％を
加え、５０〜７０℃で２時間反応を続け、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になった時を反応終了とし
た。この手法により得られたウレタンアクリレートをＵ
Ａ−２とした。

【００５２】（２）成分のポリジメチルシロキサン化合
物の合成例１撹拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
１２.０重量％、水酸基当量１,２００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］、ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン７９.９重量
％、およぴ２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.
０２部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら
温度が１０℃以下になったらジラウリル酸ジ−ｎ−ブチ
ル錫０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御
しながら１時間撹拌した後、４０〜５０℃で２時間撹拌
した。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート８.０
重量％を加え、５０〜７０℃で３時間反応を続け、残留
イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終
了とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数
平均分子量（東ソー製ＨＬＳ−８０２０を用い、ゲル
パーミッションクロマトグラフィーにより、ポリスチレ
ン換算数平均分子量を測定。以下は同じ。）は、１８０
０であった。この手法により得られたポリジメチルシロ
キサン化合物の樹脂液をＳＡ−１とした。

【００５３】（２）成分のポリジメチルシロキサン化合
物の合成例２撹拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
６.２重量％、水酸基当量２,５００のα−［３−（２’
−ヒドロキシエトキシ）プロピル］、ω−トリメチルシ
リルオキシポリジメチルシロキサン８９.６重量％、お
よぴ２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部
を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が
１０℃以下になったらジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫
０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しな
がら１時間撹拌した後、４０〜５０℃で２時間撹拌し
た。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート４.２重
量％を加え、５０〜７０℃で３時間反応を続け、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了
とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数平
均分子量は、５２００であった。この手法により得られ
たポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−２と
した。

【００５４】実施例１〜５、比較例１〜４表１に示す組成の各成分を撹拌機を備えた反応容器に仕
込み、温度５０〜７０℃に制御しながら３時間撹拌し、
液状硬化性樹脂組成物を得た。

【００５５】試験例上記の例で示した液状硬化性樹脂組成物を以下のような
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
った。この結果を表１に示した。

【００５６】１.ヤング率の測定２５０ミクロン厚用のアプリケーターバーを用いてガラ
ス板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した。これを空気
下で１Ｊ／ｃｍ²のエネルギーの紫外線を照射した。こ
の硬化物を室温２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１２
時間以上状態調節した後、試験片を作製した。ＪＩＳ
Ｋ７１１３に準拠し、２３℃におけるヤング率を測定し
た。ただし、引張り速度は１ｍｍ／ｍｉｎであり、２.
５％歪みでの引張り応力よりヤング率を算出した。

【００５７】２.表面貼り付き性（Ｔピール強度）の測
定１５０ミクロン厚用のアプリケーターバーを用いてガラ
ス板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した。これを空気
下で０.５Ｊ／ｃｍ²のエネルギーの紫外線を照射した。
照射後直ちに、硬化物表面同士を貼り合わせ、１ｋｇ荷
重で５分間硬化物に負荷をかけた後、室温２３℃、相対
湿度５０％雰囲気下で６時間以上状態調節した。状態調
節の後、貼り合わせた硬化物を２ｃｍ幅で切断し、これ
を試験片とした。表面貼り付き性として、２３℃におけ
るＴピール強度を測定した。引張り速度は５００ｍｍ／
ｍｉｎであり、１ｃｍ幅に対する強度（ｇ／ｃｍ）を算
出した。

【００５８】３.液保存安定性の測定液状硬化性樹脂組成物の液状保存安定性は、６０℃下に
３０日放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表
面の分離物を目視で観察した。評価結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、液保
存安定製が良好で、かつ硬化物が低いヤング率を有する
にも関わらず、表面貼り付き性に優れており、低いヤン
グ率が求められる表層材に有効である。以下に本発明の
好ましい態様を列挙する。１）（３）成分が、分子中に１つの重合性ビニル基を有
する重合性単官能ビニルモノマーと、分子中に複数の重
合性ビニル基を有する重合性多官能ビニルモノマーから
なり、重合性単官能ビニルモノマー／重合性多官能ビニ
ルモノマーの重量比が６５〜１００／３５〜０である液
状硬化性樹脂組成物。２）少なくとも２つのウレタン結合と少なくとも１つの
（メタ）アクリロイル基を含有する有機基を一方の末端
に有し、他方の末端が非反応性有機基で封鎖された数平
均分子量が８００〜１５,０００のポリジメチルシロキ
サン化合物を含有する液状硬化性樹脂組成物。３）上記ポリジメチルシロキサン化合物が、片末端に水
酸基を有するシリコーン化合物、ポリイソシアネート化
合物および水酸基含有（メタ）アクリレートの反応によ
って形成されたものである液状硬化性樹脂組成物。４）本発明の液状硬化性樹脂組成物を硬化してなる光フ
ァイバ用被覆。

フロントページの続き (72)発明者小宮全東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者宇加地孝志東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）ポ
リイソシアネート化合物および（Ｃ）水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレート３０〜８０重量部、（２）１分
子中にウレタン結合および（メタ）アクリロイル基を含
有するポリジメチルシロキサン化合物０.０１〜１０
重量部、および（３）成分（１）および成分（２）と共
重合可能な重合性単官能ビニルモノマーを含む重合性希
釈剤１０〜７０重量部［ただし、成分（１）、成分
（２）および成分（３）の合計を１００重量部とす
る］、を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成
物。
【請求項２】重合性希釈剤（３）が、上記重合性単官
能ビニルモノマーとともに、成分（１）および（２）と
共重合可能な重合性多官能ビニルモノマーを、これらの
重合性単官能ビニルモノマーと重合性多官能ビニルモノ
マーの合計重量に基づいて４０重量％以下で含有する請
求項１記載の液状硬化性樹脂組成物。
【請求項３】放射線および／または熱で硬化して得ら
れる硬化物の２３℃におけるヤング率が１０ｋｇ／ｍｍ
²以下である請求項１記載の液状硬化性樹脂組成物。
【請求項４】放射線および／または熱で硬化して得ら
れる硬化物フィルム２枚を硬化表面同士で互いに重ね合
わせたとき、合わせ面のＴピール強度が５０ｇ／ｃｍ以
下である請求項１または２記載の液状硬化性樹脂組成
物。
【請求項５】請求項１、２、３または４記載の液状硬
化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物。