JPH09227789A

JPH09227789A - 多環式化合物の調製方法

Info

Publication number: JPH09227789A
Application number: JP8353761A
Authority: JP
Inventors: Thomas Dr Pelster; トマス・ペルスター; Dietmar Dipl Chem Dr Kalz; デイートマー・カルツ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1997-09-02
Also published as: DE19548453A1; EP0780444B1; DE59607629D1; EP0780444A3; KR970042855A; US5830931A; EP0780444A2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】合成疎水性材料染色用の多環式化合物の高純
度製造方法を提供する。【解決手段】一般式ＩＩの芳香族ジ−またはテトラカルボン酸、またはその無水
物および／またはエステルと、一般式ＩＩＩの芳香族ジアミンとを水および２５℃における比誘電率
ε２０〜６０の向水性化合物を含む反応媒体中で反応さ
せ、一般式Ｉの化合物を製造する方法。〔ＡおよびＢは独立して置換されてもよいオルト−フェ
ニレン、オルト−ナフチレン、ペリー（１，８）−ナフ
チレン、または互いに縮合し２個超のベンゼン環を含む
アリーレンを示すが、縮合した２個超のベンゼン環を含
む一般式Ｉのアリーレン基ＡおよびＢはオルト位におい
てまたはナフチレンにおけるペリ位に対応して架橋され
る〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多環式化合物の新
規な製造方法、および合成疎水性材料を染色するための
それにより得られた多環式化合物の使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】ペリノンのような多環式化合物を、種々
の溶媒および融成物中で、対応する芳香族ジカルボン酸
とジアミンから製造できることは、既に知られている
（ドイツ特許公開第24 24 542号、ベルギー特許公開第6
00 302号、ドイツ特許公開第22 36 555号、同第21 57 5
47号、同第43 39 699号、同第43 27 555号および欧州特
許公開第570 800号）。

【０００３】さらにまた、そのようなペリノンの製造
を、水性反応媒体、例えば塩酸水溶液中で、そして非イ
オンまたはカチオン界面活性剤の存在下で進行できるこ
とも、特開昭53−21 221号公報から既知である。特開昭
52−85 218号公報では、また、ペリノンを生成する反応
は、塩酸と湿潤剤を含む水性反応媒体中で実施される。
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、エ
チレングリコールもしくはグリセロールのようなアルコ
ールが、典型的な湿潤剤として記載されている。有機反
応媒体は、最後に述べられた方法で、水性反応媒体によ
って置換されるが、所望の純度を有する生成物が得られ
ない。かくして、例えば、用いられたジアミンとジカル
ボン酸誘導体からの副生物として形成され、プラスチッ
ク中で不溶である未反応のジアミンや、例えばイミドの
ような有機残渣の含量が、得られた生成物中で高すぎる
ので、そのさらなる使用前に、高価な後続の精製段階が
必要である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】の化合物を、式（ＩＩ）

【０００７】

【化５】

【０００８】の芳香族ジ−またはテトラカルボン酸、ま
たはそれらの無水物および／またはエステルと、式（Ｉ
ＩＩ）

【０００９】

【化６】

【００１０】［式中、ＡおよびＢは、互いに独立して、
場合により置換されてもよいオルト−フェニレン、オル
ト−ナフチレン、ペリ−（１，８）−ナフチレン、また
は互いに縮合された２個を超えるベンゼン環を含むアリ
ーレンを示すが、互いに縮合された２個を超えるベンゼ
ン環を含む式（Ｉ）におけるアリーレン基ＡおよびＢ
は、オルト位において、またはナフチレンにおけるペリ
位に対応して架橋される］の芳香族ジアミンとの反応に
よって製造する方法であって、（ＩＩ）および（ＩＩ
Ｉ）の反応を、水、および相対比誘電率ε２０〜６０、
好ましくは３０〜５０（２５℃において）をもつ向水性
（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ）化合物を含む反応媒体中で
実施することを特徴とする方法が発見された。

【００１１】

【課題を解決するための手段】ある温度における物質の
相対比誘電率εは、この温度における真空での同じコン
デンサーの容量に対する、その物質で満たされたコンデ
ンサーの容量の比である（本文脈上、また、Lexikon de
r Physik [Dictionary of Physics], Volume 1, Herman
n Franke, Franckhsche Verlagshandlung, Stuttgart 1
969、参照）。

【００１２】ペリ位は、事実上、ナフタレンにおける
１，８位に対応する。しかしながら、文献および本出願
の文脈の両方において、その意味はまた、互いに融合さ
れた２個を超えるベンゼン環を含むアリーレンにまで広
げられる。

【００１３】Ａに関する可能な置換基の例は、１個以上
の同じか異なる置換基Ｙであって、この場合、Ｙは、Ｃ
₁−Ｃ₆−アルキル、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₆−Ｃ₁₀−ア
リール、Ｃ₆−Ｃ₁₀−アリールオキシスルホニル、ヒド
ロキシル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₀−アリー
ルオキシ、場合によりＣ₁−Ｃ₆−アルキルもしくはＣ₆
−Ｃ₁₀−アリールによって置換されてもよいアミノスル
ホニル、または融合脂環式または複素環式基を示す。

【００１４】特に好適な置換基Ｘは、塩素、フッ素、臭
素、ニトロ、メトキシ、ＮＨ₂、ベンジルオキシ、ヒド
ロキシル、−ＳＯ₂Ｏ（Ｃ₆Ｈ₅）、−ＳＯ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）₂、−ＳＯ₂ＮＨＣＨ₃、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−，ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−
ブチル、ＮＨＣＯＣＨ₃、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、または場合
により置換されたフェニルである。

【００１５】Ｂに関する可能な置換基は、例えば、１個
以上の同じか異なる置換基Ｘであって、この場合、Ｘ
は、Ｙの意味をとることができるが、これとは独立して
いる。本発明による方法の好適な実施態様では、式（Ｉ
Ｖ）

【００１６】

【化７】

【００１７】［式中、ＡおよびＸは、前記意味をもち、
そしてｎは、数字０〜６を表す］に対応する式（Ｉ）の
化合物が製造される。

【００１８】本発明により製造される化合物は、好まし
くは、例えば、ポリエステルまたはポリビニル材料の合
成繊維材料を染色するために使用されるが、特にプラス
チックのバルク染色のために使用される黄色ないし赤色
または紫色染料である。これらの染料は、特に、熱に安
定であり、光に耐性である。

【００１９】化合物（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の縮合反
応のために２種の化合物の１つを過剰量で用いる必要は
なく、そして好ましくは、化学量論的量が使用される。

【００２０】式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の出発化合
物、およびジ−またはテトラカルボン酸無水物、または
例えばメチルもしくはエチルエステルのようなＣ₁−Ｃ₄
−アルキルエステルの形での（ＩＩ）の官能性誘導体
は、既知であるか、あるいは既知の方法によって得るこ
とができる。式（ＩＩ）の好適な芳香族ジ−またはテト
ラカルボン酸は、フタル酸、３−または４−クロロフタ
ル酸、ジクロロフタル酸、トリクロロフタル酸、テトラ
クロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、３−メチルフ
タル酸、３，５−ジメチルフタル酸、４−メチルフタル
酸、４−フェノキシフタル酸、３−ヒドロキシフタル
酸、４−フェニルフタル酸、４−フェニルスルホニルフ
タル酸、３−ベンゾイルフタル酸、４−ニトロフタル
酸、４−アセトアミノフタル酸、３−ベンゾイルアミノ
フタル酸、４−アミノスルホニルフタル酸、４−フェノ
キシスルホニルフタル酸、３−アセトキシフタル酸、ト
リメリット酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸、ペ
リ−ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−クロロ−
ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−フェニルメル
カプト−ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４，５−
エチレン−ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、または
アントラセン−１，２−ジカルボン酸、あるいはそれら
の無水物またはエステルである。

【００２１】式（ＩＩＩ）の好適な芳香族ジアミンは：
ｏ−フェニレンジアミン、クロロ−ｏ−フェニレンジア
ミン、ジクロロ−ｏ−フェニレンジアミン、メチル−ｏ
−フェニレンジアミン、エチル−ｏ−フェニレンジアミ
ン、メトキシ−ｏ−フェニレンジアミン、アセトアミノ
−ｏ−フェニレンジアミン、フェニル−ｏ−フェニレン
ジアミンまたはナフタレン−ｏ−ジアミン、そしてさら
に、１，８−ナフチレンジアミン、クロロ−１，８−ナ
フチレンジアミン、ジクロロ−１，８−ナフチレンジア
ミン、メチル−１，８−ナフチレンジアミン、ジメチル
−１，８−ナフチレンジアミン、メトキシ−１，８−ナ
フチレンジアミン、エトキシ−１，８−ナフチレンジア
ミン、アセトアミノ−１，８−ナフチレンジアミンおよ
び１，８−ジアミノアセトナフチレンである。

【００２２】本発明による方法の特に好適な変法では、
場合により置換されるペリ−ナフチレンジアミンが、式
（ＩＩＩ）の化合物、特に非置換１，８−ナフチレンジ
アミンとして用いられる。

【００２３】もし、芳香族カルボン酸ＩＩが、ジカルボ
ン酸またはその誘導体である場合には、ＩＩ対ＩＩＩの
比は、好ましくは、１対１．５、特に、１対１．１であ
る。本発明による方法は、一般には、温度５０〜１６０
℃、好ましくは、９０〜１４０℃で実施される。反応
は、一般に、常圧下で実施されるが、また、減圧または
昇圧下、特に、１〜２０ｂａｒで実施できる。それが昇
圧下で実施される場合は、温度１０５〜１６０℃におけ
る反応が好適である。

【００２４】好適な実施態様では、反応媒体は、付加的
に、無機または有機酸を含む。

【００２５】可能な無機酸は、例えば、ＨＣｌ，Ｈ₂Ｓ
Ｏ₄、Ｈ₃ＰＯ₄もしくはＨ₂ＣＯ₃であり、そして可能な
有機酸は、例えば、メタンスルホン酸、酢酸、ギ酸、プ
ロピオン酸、乳酸もしくはグリコール酸である。塩酸も
しくは硫酸が、好適に使用される。

【００２６】酸の量は、一般に、反応媒体に基づき重量
で０．１〜２０％である。

【００２７】反応媒体は、好ましくは、水の重量で５０
〜８５％、向水性化合物の重量で０．５〜２０％、そし
て必要ならば、さらなる添加物の重量で０〜２０％を含
む。

【００２８】向水性化合物は、水において、ある化合物
の溶解度を増大する水に可溶な化合物を意味すると理解
される。好適な向水性化合物は、３０℃で２００ｇ／ｌ
を超える水への溶解度をもち、そして式（ＩＩ）および
（ＩＩＩ）の化合物を、反応温度で水に溶解することが
できる。

【００２９】好適な可能な向水性化合物は、ラクタム、
ラクトンもしくはそれらの混合物である。

【００３０】挙げることができるラクタムは、例えば、
γ−ブチロラクタム、γ−バレロラクタム、ε−カプロ
ラクタムおよびＮ−置換誘導体、例えばＮ−メチル−γ
−ブチロラクタムである。適切なラクトンは、例えば、
γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンおよびδ−バ
レロラクトンである。

【００３１】好適な向水性化合物は、Ｎ−メチル−γ−
ブチロラクタム、ε−カプロラクタムおよびγ−ブチロ
ラクトンである。

【００３２】向水性化合物は、一般に、用いられるジア
ミンＩＩＩおよび／または、ジ−またはテトラカルボン
酸またはそれらの誘導体ＩＩを、選ばれた反応温度で溶
解するのに十分である量で使用される。さらにまた、向
水性化合物は、高い濃厚バッチでの撹拌性を有意に改良
するという効果をもつ。反応媒体に基づき０．５〜２０
重量％、特に、１〜２０重量％の量で、向水性化合物を
使用することが好ましい。

【００３３】本発明による方法は、原則的に、必要なら
ば無機または有機酸を添加して、向水性化合物の助けに
よって出発物質の溶液を調製し、そして混合液を温度５
０〜１６０℃まで加熱することによって実施される。

【００３４】また、特定の出発物質は、まず、個々に、
好ましくは少なくとも１種の溶液は水溶液で溶解され、
次いで、それらの溶液が一緒に合わされる。

【００３５】反応が終了した時点で、生成物は濾別さ
れ、そして好ましくは、水、または組成物中の反応媒体
に対応する水性混合液で洗浄され、そして乾燥される。

【００３６】かくして得られる式（Ｉ）の化合物は、一
般に、収率９０〜９８％で生成される。それらは、固形
物中５００ｐｐｍ未満の未反応ジアミンＩＩＩの含量を
もつ。

【００３７】好ましくは、反応は不活性ガス雰囲気中で
実施される。

【００３８】本発明による方法によって製造された染料
は、合成疎水性繊維材料、例えばセルローストリアセテ
ート、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリアミド
を、既知の染色法によって染色するために使用される
が、特に、熱可塑性材、例えばポリスチレン、ポリエス
テル、ポリカーボネート、およびコポリマー、例えばア
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン、スチレン／ア
クリロニトリル等の紡糸（ｓｐｉｎ）染色およびバルク
染色のために使用される。

【００３９】ここで、バルク染色は、特に、染料が、プ
ラスチックの融解原液の中に、例えば押し出し機を使っ
て組み入れられるか、または染料が、プラスチックの製
造用出発成分、例えばモノマーに、しかも重合前に添加
される工程として理解される。

【００４０】特に好適なプラスチックは、熱可塑性材、
例えばビニルポリマー、ポリエステルおよびポリアミド
である。

【００４１】適切なビニルポリマーは、ポリスチレン、
スチレン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／ブ
タジエンコポリマー、スチレン／ブタジエン／アクリロ
ニトリルターポリマー、ポリメタクリレートおよびその
他である。

【００４２】他の適切なポリエステルは、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートおよびセルロースエ
ーテルである。

【００４３】ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリ
カーボネートおよびポリメタクリレートが好適である。
ポリスチレンが、特に好適である。

【００４４】既述の高分子量化合物は、可塑性組成物、
または別々か混合物での融成物として存在することがで
きる。

【００４５】本発明による染料は、使用のために細粉形
状に変えられ、また、分散剤を使用することも可能であ
るが、不可欠ではない。

【００４６】もし、染料（Ｉ）が、重合後に使用される
場合には、それらは、乾燥状態でプラスチック顆粒とと
もに混合されるか粉砕され、そしてこの混合物が、可塑
化され、そして、例えば混合ロールまたは押出し機で均
質化される。しかしながら、また、染料は、融解材料に
添加され、撹拌によって均質に分散されてもよい。この
方法で予め染色された材料は、次いで、慣用の様式で、
例えば、剛毛、繊維等に紡糸するか、あるいは成型品を
作るために押出しまたは射出成型法によって、さらに加
工される。

【００４７】好ましくは、式（Ｉ）の染料は、ポリマー
の量に基づき、０．０００１〜１重量％、特に０．０１
〜０．５重量％の量で、既述のポリマーを染色するため
に使用される。

【００４８】対応する高質の不透明染色が、ポリマー中
で不溶である、例えば二酸化チタニウムのような顔料の
添加によって得ることができる。

【００４９】二酸化チタニウムは、ポリマーの量に基づ
き、０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．１〜５重
量％の量で使用できる。

【００５０】良好な熱安定性および光と風雨に対して良
好な耐性をもつ透明または不透明染色が、本発明による
方法によって得られる。

【００５１】また、本発明は、本発明による製造方法に
よって得られた少なくとも１種の染料を含むプラスチッ
クに関する。

【００５２】

【実施例】

（実施例１）

【００５３】

【化８】

【００５４】５％濃度の硫酸水溶液３５０ｍｌを、１，
８−ジアミノナフタレン３１．６ｇ（０．２ｍｏｌ）ε
−カプロラクタム３５ｇおよび無水フタル酸２９．６ｇ
（０．２ｍｏｌ）の混合物に添加し、そしてその混合物
を８０℃まで加熱した。１時間後、温度を９０〜９５℃
に上昇し、７時間維持した。反応が終了した時、橙色沈
殿物を熱時濾別し、水およびメタノールで洗浄した。上
記染料５３ｇ（理論量の９８％）が得られた。そのアミ
ン含量は、ＨＰＬＣによって測定した（＜５００ｐｐ
ｍ）。キシレン１００ｍｌをその染料１ｇに添加し、混
合液を、１１５℃で３０分間加熱した。メンブランフィ
ルター上で濾過後、フィルター上には、有意に１％未満
の残渣が見いだされた。

【００５５】（実施例２）

【００５６】

【化９】

【００５７】１０％濃度の硫酸水溶液３９０ｍｌを、不
活性ガス雰囲気下で、Ｎ−メチル−γ−ブチロラクタム
３９ｇおよび１，８−ジアミノナフタレン２５．３ｇ
（０．１６ｍｏｌ）の溶液に添加し、そしてその混合液
を３０分間撹拌した。次いで、無水フタル酸４５．７ｇ
（０．１６ｍｏｌ）を、計測添加し、その反応混合液
を、オートクレーブ中で１３０℃で８時間加熱した（圧
力：４ｂａｒ）。反応が終了した時、生成された赤色染
料を熱時濾別し、水で洗浄した。上記染料６３．３ｇ
（理論量の９７％）が得られた。ＨＰＬＣによって測定
したそのアミン含量は、５００ｐｐｍ以下であった。キ
シレン２００ｍｌをその染料１ｇに添加し、混合液を、
１１５℃で３０分間加熱した。メンブランフィルター上
で濾過後、フィルター上には、有意に＜１％の残渣が見
いだされた。

【００５８】（実施例３）

【００５９】

【化１０】

【００６０】濃硫酸２５ｇ中無水ナフタル酸１９．８ｇ
（０．１ｍｏｌ）溶液を、窒素雰囲気下で、１，８−ジ
アミノナフタレン１５．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、Ｎ−メ
チル−γ−ブチロラクタム２５ｇおよび水２５０ｍｌの
混合液に添加し、そしてその混合液を、オートクレーブ
中で１５０℃で８時間加熱した。生成された染料を濾別
し、水で洗浄した。上記染料３１．４ｇ（理論量の９８
％）が得られた。そのアミン含量は、ＨＰＬＣによって
＜５００ｐｐｍと測定された。キシレン１００ｍｌをそ
の染料１ｇに添加し、混合液を、１１５℃で３０分間加
熱した。メンブランフィルター上で濾過後、フィルター
上には、有意に１％未満の残渣が見いだされた。

【００６１】（実施例４）

【００６２】

【化１１】

【００６３】Ｎ−メチル−γ−ブチロラクタム２５ｇ中
１，８−ジアミノナフタレン１５．８ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）の溶液を、窒素雰囲気下で、５％濃度の硫酸水溶液
２５０ｍｌおよび４−（ｐ−トルエン）フタル酸２８．
４ｇ（０．１ｍｏｌ）の混合液に添加し、そして混合液
を、オートクレーブ中で１４０℃に加熱し、その温度を
７時間維持した。反応が終了した時、生成物を熱時吸引
濾別し、１０％濃度のＮ−メチル−γ−ブチロラクタム
水溶液と、次いで水で洗浄した。上記染料３５．５ｇ
（理論量の９０％）が得られた。そのアミン含量は、Ｈ
ＰＬＣによって＜５００ｐｐｍと測定された。キシレン
１００ｍｌをその染料１ｇに添加し、混合液を、１１５
℃で３０分間加熱した。メンブランフィルター上で濾過
後、フィルター上には、有意に１％未満の残渣が見いだ
された。

【００６４】（実施例５）

【００６５】

【化１２】

【００６６】６％濃度の塩酸水溶液３００ｍｌ、１，８
−ジアミノナフタレン１５．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、
２，３−ナフタレンジカルボン酸２１．６ｇ（０．１ｍ
ｏｌ）およびγ−ブチロラクトン４０ｇの混合液を、１
４０℃で７時間加熱した。反応が終了した時、染料を濾
別し、水で洗浄した。上記染料３１．１ｇ（理論量の≒
９７％）が得られた。ＨＰＬＣによって測定したそのア
ミン含量は、５００ｐｐｍ以下と分かった。実施例１の
ように測定されたフィルター上の残渣は、有意に＜１％
であった。

【００６７】（実施例６）

【００６８】

【化１３】

【００６９】［式中、Ｚ＝１，２−ナフタレン環を完成
する基］５％濃度のメタンスルホン酸水溶液３００ｍｌ
を、窒素雰囲気下で、γ−バレロラクタム４０ｇ中、
１，８−ジアミノナフタレン１５．８ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）および１，２−ナフタレンジカルボン酸２１．６ｇ
（０．１ｍｏｌ）の溶液に添加し、そしてその混合液
を、オートクレーブ中で１４５℃に加熱し、この温度で
８時間撹拌した。生成された染料を、熱時吸引濾別し、
水で洗浄した。上記染料３１ｇ（理論量の９７％）が得
られた。ＨＰＬＣによって測定したそのアミン含量は、
５００ｐｐｍ未満であった。実施例１のように測定され
たフィルター上の残渣は、＜１％であった。

【００７０】（実施例７〜１４）各種染料が、前記実施
例と同様に、次のジアミンおよびジカルボン酸誘導体の
反応によって類似の好収量で得られた：

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】比較実施例１特開昭52−85 218号公報（ＪＡ 5285 218）の実施例２
を追試した。

【００７４】１，８−ジアミノナフタレン１５．８ｇ
（０．１ｍｏｌ）、無水テトラクロロフタル酸２８．６
ｇ（０．１ｍｏｌ）、エチレングリコール２０ｇおよび
１０％濃度の塩酸水溶液４００ｍｌを、ガラスフラスコ
中で、還流下８時間加熱した。濾過後、フィルターケー
キを、水で徹底的に洗浄した。得られる染料（３８ｇ）
は、わずかに８５％（ＨＰＬＣ）の純度をもった。粗染
料１ｇを、キシレン２００ｍｌ中で、１１５℃３０分間
加熱した。メンブランフィルターでの濾過後、秤取され
た量に基づいて、１１％の残渣が見いだされた。

【００７５】比較実施例２特開昭53−21 221号公報（ＪＡ 5321 221）の実施例１
を追試した。

【００７６】１，８−ジアミノナフタレン１５．８ｇ
（０．１ｍｏｌ）、無水フタル酸１４．８ｇ（０．１ｍ
ｏｌ）、１．２％濃度の塩酸水溶液３５０ｇおよび非イ
オン界面活性剤０．２ｇを、ガラスフラスコ中で、還流
下８時間加熱した。濾過後、フィルターケーキを、水で
徹底的に洗浄した。得られる染料（２５ｇ）は、わずか
８０％（ＨＰＬＣ）の純度をもった。粗染料１ｇを、キ
シレン１００ｍｌ中で、１１５℃３０分間加熱した。メ
ンブランフィルターでの濾過後、秤取された量に基づい
て、１５％の残渣が見いだされた。

【００７７】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。

【００７８】１．一般式（Ｉ）

【００７９】

【化１４】

【００８０】の化合物を、式（ＩＩ）

【００８１】

【化１５】

【００８２】の芳香族ジ−またはテトラカルボン酸、ま
たはそれらの無水物および／またはエステルと、式（Ｉ
ＩＩ）

【００８３】

【化１６】

【００８４】［式中、Ａ＝場合により置換されてもよい
オルト−フェニレン、オルト−ナフチレン、ペリ−
（１，８）−ナフチレン、または互いに融合された２個
を超えるベンゼン環を含むアリーレン、およびＢ＝場合
により置換されてもよいオルト−フェニレン、オルト−
ナフチレン、ペリ−（１，８）−ナフチレン、または互
いに融合された２個を超えるベンゼン環を含むアリーレ
ン、この場合、互いに融合された２個を超えるベンゼン
環を含む式（Ｉ）におけるアリーレン基ＡおよびＢは、
オルト位において、またはナフチレンにおけるペリ位に
対応して架橋される］の芳香族ジアミンとの反応によっ
て製造する方法であって、（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との反
応を、水、および相対比誘電率ε２０〜６０（２５℃に
おいて）をもつ向水性（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ）化合
物を含む反応媒体中で実施することを特徴とする方法。

【００８５】２．反応媒体が、付加的に、無機または
有機酸を含むことを特徴とする、上記１に記載の方法。

【００８６】３．方法を温度５０〜１６０℃で実施す
ることを特徴とする、上記１に記載の方法。

【００８７】４．ラクタム、ラクトン、アミドもしく
はそれらの混合物を、向水性化合物として使用すること
を特徴とする、上記１に記載の方法。

【００８８】５．向水性化合物が、反応媒体に基づ
き、０．１〜２０重量％の量で使用されることを特徴と
する、上記１に記載の方法。

【００８９】６．上記１に記載の方法によって得られ
た染料を使用することを特徴とする、合成疎水性材料を
染色する方法。

【００９０】７．上記１に記載の方法によって得られ
た染料を、プラスチックの融解原液中に組み入れるか、
または重合前に、プラスチックの製造用出発成分に添加
することを特徴とする、プラスチックのバルク染色方
法。

【００９１】８．上記１に記載の方法によって得られ
た少なくとも１種の染料を含むプラスチック。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】の化合物を、式（ＩＩ）【化２】の芳香族ジ−またはテトラカルボン酸、またはそれらの
無水物および／またはエステルと、式（ＩＩＩ）【化３】［式中、Ａ＝場合により置換されてもよいオルト−フェ
ニレン、オルト−ナフチレン、ペリ−（１，８）−ナフ
チレン、または互いに融合された２個を超えるベンゼン
環を含むアリーレン，およびＢ＝場合により置換されて
もよいオルト−フェニレン、オルト−ナフチレン、ペリ
−（１，８）−ナフチレン、または互いに融合された２
個を超えるベンゼン環を含むアリーレン、この場合、互
いに融合された２個を超えるベンゼン環を含む式（Ｉ）
におけるアリーレン基ＡおよびＢは、オルト位におい
て、またはナフチレンにおけるペリ位に対応して架橋さ
れる］の芳香族ジアミンとの反応によって製造する方法
であって、（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との反応を、水、およ
び相対比誘電率ε２０〜６０（２５℃において）をもつ
向水性（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ）化合物を含む反応媒
体中で実施することを特徴とする方法。
【請求項２】請求項１記載の方法によって得られた染料
を使用することを特徴とする、合成疎水性材料を染色す
る方法。
【請求項３】請求項１記載の方法によって得られた染料
を、プラスチックの融解原液中に組み入れるか、または
重合前に、プラスチックの製造用出発成分に添加するこ
とを特徴とする、プラスチックのバルク染色方法。
【請求項４】請求項１記載の方法によって得られた少な
くとも１種の染料を含むプラスチック。