JPH0857315A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH0857315A JPH0857315A JP6202379A JP20237994A JPH0857315A JP H0857315 A JPH0857315 A JP H0857315A JP 6202379 A JP6202379 A JP 6202379A JP 20237994 A JP20237994 A JP 20237994A JP H0857315 A JPH0857315 A JP H0857315A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】セリウム酸化物とバリウムの両方を含む排ガス
浄化用触媒において、特にＮＯｘ浄化性能を向上させ
る。 【構成】多孔質担体と、多孔質担体に担持されたＰｄ及
びＰｔの少なくとも一種と、多孔質担体に含まれたＢａ
及びセリウム酸化物と、からなる排ガス浄化用触媒であ
って、Ｂａとセリウム酸化物は互いに分離して含まれて
いることを特徴とする。Ｂａ近傍に吸着するＮＯはセリ
ウム酸化物から放出される酸素の影響を受けにくくなる
ので、ＮＯｘは排ガス中のＨＣやＣＯと円滑に反応して
還元されＮＯｘ浄化率が向上する。またセリウム酸化物
は酸素の一次貯留能を充分に発揮するので、排ガスの雰
囲気変動が緩和され触媒活性が向上する。
浄化用触媒において、特にＮＯｘ浄化性能を向上させ
る。 【構成】多孔質担体と、多孔質担体に担持されたＰｄ及
びＰｔの少なくとも一種と、多孔質担体に含まれたＢａ
及びセリウム酸化物と、からなる排ガス浄化用触媒であ
って、Ｂａとセリウム酸化物は互いに分離して含まれて
いることを特徴とする。Ｂａ近傍に吸着するＮＯはセリ
ウム酸化物から放出される酸素の影響を受けにくくなる
ので、ＮＯｘは排ガス中のＨＣやＣＯと円滑に反応して
還元されＮＯｘ浄化率が向上する。またセリウム酸化物
は酸素の一次貯留能を充分に発揮するので、排ガスの雰
囲気変動が緩和され触媒活性が向上する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の内燃機関か
ら排出される排ガス中に含まれる、炭化水素（ＨＣ）、
一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）の三成分を
同時に浄化できる排ガス浄化用触媒に関し、さらに詳し
くは、ロジウム（Ｒｈ）を用いずにロジウムを用いた場
合と同等の三元活性を示す排ガス浄化用触媒に関する。
ら排出される排ガス中に含まれる、炭化水素（ＨＣ）、
一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）の三成分を
同時に浄化できる排ガス浄化用触媒に関し、さらに詳し
くは、ロジウム（Ｒｈ）を用いずにロジウムを用いた場
合と同等の三元活性を示す排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排ガス浄化用触媒と
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような三元触媒としては、例えばコーディエライトなど
からなる耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体
層を形成し、その多孔質担体層に白金、ロジウムなどの
貴金属元素を担持させたものが広く知られている。ま
た、酸素貯蔵効果をもつセリア（セリウム酸化物）を併
用し、低温活性を高めた三元触媒も知られている。
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような三元触媒としては、例えばコーディエライトなど
からなる耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体
層を形成し、その多孔質担体層に白金、ロジウムなどの
貴金属元素を担持させたものが広く知られている。ま
た、酸素貯蔵効果をもつセリア（セリウム酸化物）を併
用し、低温活性を高めた三元触媒も知られている。
【０００３】ところが、白金及びロジウムは高価であ
り、特にロジウムは資源的に稀少であるため、自動車用
三元触媒の全世界的な普及を考えると、これらの貴金属
を使用しない触媒の開発が必要とされてきた。そこで貴
金属元素の中で、排気浄化特性が白金やロジウムに近い
パラジウムを用いた排ガス浄化用触媒が考えられる。し
かしパラジウムは、リッチ雰囲気及び理論空燃比（スト
イキ）よりややリーン雰囲気側におけるＮＯｘの浄化性
能に劣っている。そのためパラジウムのみではＮＯｘの
浄化は困難と考えられ、高いＮＯｘ浄化性能を有するロ
ジウムと併用することで三元触媒として用いられてい
る。しかしロジウムは非常に高価であるので、高価な排
ガス浄化用触媒となってしまう。
り、特にロジウムは資源的に稀少であるため、自動車用
三元触媒の全世界的な普及を考えると、これらの貴金属
を使用しない触媒の開発が必要とされてきた。そこで貴
金属元素の中で、排気浄化特性が白金やロジウムに近い
パラジウムを用いた排ガス浄化用触媒が考えられる。し
かしパラジウムは、リッチ雰囲気及び理論空燃比（スト
イキ）よりややリーン雰囲気側におけるＮＯｘの浄化性
能に劣っている。そのためパラジウムのみではＮＯｘの
浄化は困難と考えられ、高いＮＯｘ浄化性能を有するロ
ジウムと併用することで三元触媒として用いられてい
る。しかしロジウムは非常に高価であるので、高価な排
ガス浄化用触媒となってしまう。
【０００４】そこでロジウムを用いずにＮＯｘの浄化性
能を向上させるものとして、例えば特開平５−２００２
８６号公報には、パラジウム、アルカリ土類金属、セリ
ウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びチタン酸化物より
なる触媒活性成分と、活性アルミナよりなる多孔質担体
とからなる混合物をモノリス担体基材に被覆してなる三
元触媒が開示されている。
能を向上させるものとして、例えば特開平５−２００２
８６号公報には、パラジウム、アルカリ土類金属、セリ
ウム酸化物、ジルコニウム酸化物及びチタン酸化物より
なる触媒活性成分と、活性アルミナよりなる多孔質担体
とからなる混合物をモノリス担体基材に被覆してなる三
元触媒が開示されている。
【０００５】また特開平６−９９０６９号公報には、パ
ラジウムと、アルミナと、酸化セリウムと、酸化バリウ
ムとを含む排ガス浄化用触媒が開示されている。
ラジウムと、アルミナと、酸化セリウムと、酸化バリウ
ムとを含む排ガス浄化用触媒が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ロジウムを用いない従
来の排ガス浄化用触媒では、ＮＯｘの浄化活性を向上さ
せるために、アルカリ土類金属などの塩基性物質が添加
されている。この塩基性物質としてはバリウム化合物が
代表的に用いられている。このバリウム化合物によりＮ
Ｏ吸着量が増加し、排ガスに含まれる酸化性ガス
（Ｏ2 ，ＮＯ）のうちＮＯの反応選択性が向上する。ま
た還元性雰囲気下でのＨＣ被毒による反応抑制が緩和さ
れる。したがってＮＯｘ浄化性能が向上するのである。
来の排ガス浄化用触媒では、ＮＯｘの浄化活性を向上さ
せるために、アルカリ土類金属などの塩基性物質が添加
されている。この塩基性物質としてはバリウム化合物が
代表的に用いられている。このバリウム化合物によりＮ
Ｏ吸着量が増加し、排ガスに含まれる酸化性ガス
（Ｏ2 ，ＮＯ）のうちＮＯの反応選択性が向上する。ま
た還元性雰囲気下でのＨＣ被毒による反応抑制が緩和さ
れる。したがってＮＯｘ浄化性能が向上するのである。
【０００７】またセリウム酸化物は酸素を一時的に貯留
する性質を有し、ストイキ近辺での空燃比の変動を緩和
する機能をもつので、安定した三元活性が得られその結
果浄化性能が向上する。ところが従来のセリウム酸化物
とバリウム化合物の両方を含む排ガス浄化用触媒におい
ても、ＮＯｘの浄化性能が充分高いとはいえず、さらな
る向上が求められている。
する性質を有し、ストイキ近辺での空燃比の変動を緩和
する機能をもつので、安定した三元活性が得られその結
果浄化性能が向上する。ところが従来のセリウム酸化物
とバリウム化合物の両方を含む排ガス浄化用触媒におい
ても、ＮＯｘの浄化性能が充分高いとはいえず、さらな
る向上が求められている。
【０００８】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、セリウム酸化物とバリウム化合物の両方を
含む排ガス浄化用触媒において、特にＮＯｘ浄化性能を
一層向上させることを目的とする。
ものであり、セリウム酸化物とバリウム化合物の両方を
含む排ガス浄化用触媒において、特にＮＯｘ浄化性能を
一層向上させることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒は、多孔質担体と、多孔質担体に
担持されたパラジウム及び白金の少なくとも一種と、多
孔質担体に含まれたバリウム化合物及びセリウム酸化物
と、からなる排ガス浄化用触媒であって、バリウム化合
物とセリウム酸化物は互いに分離して含まれていること
を特徴とする。
明の排ガス浄化用触媒は、多孔質担体と、多孔質担体に
担持されたパラジウム及び白金の少なくとも一種と、多
孔質担体に含まれたバリウム化合物及びセリウム酸化物
と、からなる排ガス浄化用触媒であって、バリウム化合
物とセリウム酸化物は互いに分離して含まれていること
を特徴とする。
【００１０】
【作用】本発明の排ガス浄化用触媒では、バリウム化合
物の添加によりＮＯ吸着量が増加し、排ガスに含まれる
酸化性ガス（Ｏ2 ，ＮＯ）のうちＮＯの反応選択性が向
上する。そして排ガスが還元性雰囲気になると、バリウ
ム化合物によりＨＣ被毒による反応抑制が緩和される。
これによりＮＯｘ浄化性能が向上する。
物の添加によりＮＯ吸着量が増加し、排ガスに含まれる
酸化性ガス（Ｏ2 ，ＮＯ）のうちＮＯの反応選択性が向
上する。そして排ガスが還元性雰囲気になると、バリウ
ム化合物によりＨＣ被毒による反応抑制が緩和される。
これによりＮＯｘ浄化性能が向上する。
【００１１】一方、セリウム酸化物は酸素を一時的に貯
留する機能をもち、酸化性雰囲気では酸素を貯留し、還
元性雰囲気では酸素を放出する。これによりストイキ近
辺における排ガスの雰囲気変動が緩和され、その結果触
媒性能が向上する。ところで本発明者らは、例えば貴金
属触媒としてパラジウムを用い、セリウム酸化物とアル
ミナとにそれぞれバリウム化合物（酢酸塩）を添加して
ＮＯ浄化性能を測定する実験を行った。その結果、Ｐｄ
／アルミナ系では図４に示すようにバリウム化合物量が
増えるにつれてＮＯ浄化性能が向上していたが、Ｐｄ／
セリウム酸化物系では図５に示すようにバリウム化合物
量が増えるにつれてＮＯ浄化性能が低下することがわか
った。
留する機能をもち、酸化性雰囲気では酸素を貯留し、還
元性雰囲気では酸素を放出する。これによりストイキ近
辺における排ガスの雰囲気変動が緩和され、その結果触
媒性能が向上する。ところで本発明者らは、例えば貴金
属触媒としてパラジウムを用い、セリウム酸化物とアル
ミナとにそれぞれバリウム化合物（酢酸塩）を添加して
ＮＯ浄化性能を測定する実験を行った。その結果、Ｐｄ
／アルミナ系では図４に示すようにバリウム化合物量が
増えるにつれてＮＯ浄化性能が向上していたが、Ｐｄ／
セリウム酸化物系では図５に示すようにバリウム化合物
量が増えるにつれてＮＯ浄化性能が低下することがわか
った。
【００１２】また、ストイキ条件の排ガス浄化反応にお
ける酸化性ガス（Ｏ2 ，ＮＯ）の反応選択性を調査した
ところ、図６に示すようにＰｄ／アルミナ触媒にバリウ
ム化合物を添加した触媒では、バリウム化合物量の増加
にともなってＮＯの反応選択性が向上していた。つまり
バリウム化合物量が増えるにつれてＮＯ吸着量も増え、
Ｏ2 に比べて反応に使われるＮＯの割合も増大するので
ある。
ける酸化性ガス（Ｏ2 ，ＮＯ）の反応選択性を調査した
ところ、図６に示すようにＰｄ／アルミナ触媒にバリウ
ム化合物を添加した触媒では、バリウム化合物量の増加
にともなってＮＯの反応選択性が向上していた。つまり
バリウム化合物量が増えるにつれてＮＯ吸着量も増え、
Ｏ2 に比べて反応に使われるＮＯの割合も増大するので
ある。
【００１３】しかし図７に示すように、Ｐｄ／セリウム
酸化物系の酸化性ガスの反応選択性は、バリウム化合物
の量が増えるにつれて低下することも明らかとなった。
すなわちセリウム酸化物にバリウム化合物を添加する
と、Ｐｄ／セリウム酸化物の触媒活性を損なうのみなら
ず、バリウム化合物がＮＯの浄化に寄与しないことが明
らかとなった。
酸化物系の酸化性ガスの反応選択性は、バリウム化合物
の量が増えるにつれて低下することも明らかとなった。
すなわちセリウム酸化物にバリウム化合物を添加する
と、Ｐｄ／セリウム酸化物の触媒活性を損なうのみなら
ず、バリウム化合物がＮＯの浄化に寄与しないことが明
らかとなった。
【００１４】この原因としては、セリウム酸化物から放
出された酸素がＨＣやＣＯの酸化に消費され、バリウム
化合物近傍に吸着するＮＯの還元反応が生じにくくなっ
ていると考えられる。そこで本発明では、バリウム化合
物とセリウム酸化物は互いに分離して含まれている構成
とした。したがってバリウム化合物近傍に吸着するＮＯ
はセリウム酸化物から放出される酸素の影響を受けにく
くなるので、ＮＯｘは多孔質担体に担持されたＰｄ又は
Ｐｔの触媒作用により排ガス中のＨＣやＣＯと円滑に反
応して還元されＮＯｘ浄化率が向上する。またセリウム
酸化物は酸素の一時貯留能を充分に発揮するので、排ガ
スの雰囲気変動が緩和され触媒活性が向上する。
出された酸素がＨＣやＣＯの酸化に消費され、バリウム
化合物近傍に吸着するＮＯの還元反応が生じにくくなっ
ていると考えられる。そこで本発明では、バリウム化合
物とセリウム酸化物は互いに分離して含まれている構成
とした。したがってバリウム化合物近傍に吸着するＮＯ
はセリウム酸化物から放出される酸素の影響を受けにく
くなるので、ＮＯｘは多孔質担体に担持されたＰｄ又は
Ｐｔの触媒作用により排ガス中のＨＣやＣＯと円滑に反
応して還元されＮＯｘ浄化率が向上する。またセリウム
酸化物は酸素の一時貯留能を充分に発揮するので、排ガ
スの雰囲気変動が緩和され触媒活性が向上する。
【００１５】
（発明の具体例）多孔質担体としては、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア、チタニアなど、従来より用いられてい
る耐火性無機酸化物等を用いることができる。中でも、
高比表面積で高耐熱性を有する活性アルミナが最も好ま
しい。
カ、ジルコニア、チタニアなど、従来より用いられてい
る耐火性無機酸化物等を用いることができる。中でも、
高比表面積で高耐熱性を有する活性アルミナが最も好ま
しい。
【００１６】パラジウム又は白金の担持量は、触媒の使
用条件により異なるが、通常は触媒１Ｌ当たり総量で
０．０５〜３０ｇの範囲が好ましい。０．０５ｇ／Ｌよ
り少ないと浄化性能が低く、３０ｇ／Ｌを超えて担持し
ても効果が飽和し高価となるだけである。バリウム化合
物の含有量は、触媒１Ｌ当たり０．０１〜１．０モルの
範囲が好ましい。０．０１モル／Ｌより少ないとＮＯｘ
浄化性能に劣り、１．０モル／Ｌを超えて含有させると
触媒の強度低下などの不具合が生じるので好ましくな
い。
用条件により異なるが、通常は触媒１Ｌ当たり総量で
０．０５〜３０ｇの範囲が好ましい。０．０５ｇ／Ｌよ
り少ないと浄化性能が低く、３０ｇ／Ｌを超えて担持し
ても効果が飽和し高価となるだけである。バリウム化合
物の含有量は、触媒１Ｌ当たり０．０１〜１．０モルの
範囲が好ましい。０．０１モル／Ｌより少ないとＮＯｘ
浄化性能に劣り、１．０モル／Ｌを超えて含有させると
触媒の強度低下などの不具合が生じるので好ましくな
い。
【００１７】またセリウム酸化物の含有量は、触媒１Ｌ
当たり０．０１〜３．０モルの範囲が好ましい。０．０
１モル／Ｌより少ないと添加した効果がほとんどみられ
ず、３．０モル／Ｌを超えて含有させても効果が飽和す
る。なお、本発明の排ガス浄化用触媒には、さらにラン
タン（Ｌａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ネオジウム（Ｎ
ｄ）などの元素を含むことが好ましい。Ｌａ及びＮｄは
バリウム化合物と同様の作用によりＮＯｘ浄化性能を向
上させる。特にＬａは、ＮＯとＨ2 との反応を促進させ
るため、低温におけるＮＯｘ浄化性能が向上する。また
Ｚｒはセリウム酸化物と固溶体を形成するため、セリウ
ム酸化物の耐熱性が向上する。
当たり０．０１〜３．０モルの範囲が好ましい。０．０
１モル／Ｌより少ないと添加した効果がほとんどみられ
ず、３．０モル／Ｌを超えて含有させても効果が飽和す
る。なお、本発明の排ガス浄化用触媒には、さらにラン
タン（Ｌａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ネオジウム（Ｎ
ｄ）などの元素を含むことが好ましい。Ｌａ及びＮｄは
バリウム化合物と同様の作用によりＮＯｘ浄化性能を向
上させる。特にＬａは、ＮＯとＨ2 との反応を促進させ
るため、低温におけるＮＯｘ浄化性能が向上する。また
Ｚｒはセリウム酸化物と固溶体を形成するため、セリウ
ム酸化物の耐熱性が向上する。
【００１８】また、バリウム化合物とセリウム酸化物を
分離して含有させるには、以下のような形態が考えられ
る。 （Ａ）図１に示すように、担体基材１と、担体基材１表
面に形成されＰｄ及びＰｔの少なくとも一種とセリウム
酸化物及びアルミナを含む第１触媒担持層２と、第１触
媒担持層２表面に形成されＰｄ及びＰｔの少なくとも一
種とバリウム化合物及びアルミナを含む第２触媒担持層
３と、からなる構成。 （Ｂ）図２に示すように、担体基材１０と、担体基材１
０表面に形成されＰｄ及びＰｔの少なくとも一種とバリ
ウム化合物及びアルミナを含む第１触媒担持層２０と、
第１触媒担持層２０表面に形成されＰｄ及びＰｔの少な
くとも一種とセリウム酸化物及びアルミナを含む第２触
媒担持層３０と、からなる構成。 （Ｃ）図３に示すように、Ｐｄ及びＰｔの少なくとも一
種とバリウム化合物及びアルミナを含む第１触媒４と、
Ｐｄ及びＰｔの少なくとも一種とセリウム酸化物及びア
ルミナを含む第２触媒５とからなり、この第１触媒４を
上流側とし第２触媒５を下流側にして、排ガス流れ方向
に直列に配置した構成。 （Ｄ）（Ｃ）の二つの触媒を排ガス流れ方向に並列に配
置した構成。 （Ｅ）粒状のセリウム酸化物と粒状のバリウム化合物
に、それぞれＰｄ及びＰｔの少なくとも一種を担持さ
せ、これをアルミナと混合して担体基材表面に被覆した
構成。
分離して含有させるには、以下のような形態が考えられ
る。 （Ａ）図１に示すように、担体基材１と、担体基材１表
面に形成されＰｄ及びＰｔの少なくとも一種とセリウム
酸化物及びアルミナを含む第１触媒担持層２と、第１触
媒担持層２表面に形成されＰｄ及びＰｔの少なくとも一
種とバリウム化合物及びアルミナを含む第２触媒担持層
３と、からなる構成。 （Ｂ）図２に示すように、担体基材１０と、担体基材１
０表面に形成されＰｄ及びＰｔの少なくとも一種とバリ
ウム化合物及びアルミナを含む第１触媒担持層２０と、
第１触媒担持層２０表面に形成されＰｄ及びＰｔの少な
くとも一種とセリウム酸化物及びアルミナを含む第２触
媒担持層３０と、からなる構成。 （Ｃ）図３に示すように、Ｐｄ及びＰｔの少なくとも一
種とバリウム化合物及びアルミナを含む第１触媒４と、
Ｐｄ及びＰｔの少なくとも一種とセリウム酸化物及びア
ルミナを含む第２触媒５とからなり、この第１触媒４を
上流側とし第２触媒５を下流側にして、排ガス流れ方向
に直列に配置した構成。 （Ｄ）（Ｃ）の二つの触媒を排ガス流れ方向に並列に配
置した構成。 （Ｅ）粒状のセリウム酸化物と粒状のバリウム化合物
に、それぞれＰｄ及びＰｔの少なくとも一種を担持さ
せ、これをアルミナと混合して担体基材表面に被覆した
構成。
【００１９】なお、バリウム化合物とセリウム酸化物を
分離して含有させる形態は、バリウム化合物とセリウム
酸化物の大部分が分離していればよく、上記形態に限定
されるものではない。また、バリウム化合物はセリウム
酸化物と分離して多孔質担体に担持された形態としても
よい。以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）γ−アルミナ粉末１２０ｇをＰｄが２ｇ含
まれたジニトロジアミノパラジウム水溶液に浸漬し、蒸
発乾固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、さらに大気中６
００℃で３時間焼成処理を施した。得られたＰｄ担持粉
末を０．２モルの酢酸バリウム化合物を溶解させた水溶
液に浸漬し、蒸発乾固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、
さらに大気中６００℃で３時間焼成処理を施して、Ｐｄ
／Ｂａ／Ａｌ2 Ｏ3 からなる第１粉末を調製した。
分離して含有させる形態は、バリウム化合物とセリウム
酸化物の大部分が分離していればよく、上記形態に限定
されるものではない。また、バリウム化合物はセリウム
酸化物と分離して多孔質担体に担持された形態としても
よい。以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）γ−アルミナ粉末１２０ｇをＰｄが２ｇ含
まれたジニトロジアミノパラジウム水溶液に浸漬し、蒸
発乾固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、さらに大気中６
００℃で３時間焼成処理を施した。得られたＰｄ担持粉
末を０．２モルの酢酸バリウム化合物を溶解させた水溶
液に浸漬し、蒸発乾固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、
さらに大気中６００℃で３時間焼成処理を施して、Ｐｄ
／Ｂａ／Ａｌ2 Ｏ3 からなる第１粉末を調製した。
【００２０】一方、酸化セリウム（ＣｅＯ2 ）粉末０．
３モルをＰｄが１ｇ含まれたジニトロジアミノパラジウ
ム水溶液に浸漬し、蒸発乾固した後１１０℃で１昼夜乾
燥し、さらに大気中６００℃で３時間焼成処理を施して
第２粉末を調製した。第１粉末と第２粉末はそれぞれ圧
粉成型され、それぞれ０．５〜１ｍｍの第１ペレット及
び第２ペレットとされた後に、全量が混合されて本実施
例の排ガス浄化用触媒とされた。 （比較例１）実施例１で調製されたＰｄ担持粉末と第２
粉末を物理的に充分混合した。この混合粉末を０．２モ
ルの酢酸バリウムを溶解させた水溶液に浸漬し、蒸発乾
固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、さらに大気中６００
℃で３時間焼成処理を施した。得られた粉末は圧粉成型
され、それぞれ０．５〜１ｍｍのペレット状とされて比
較例１の触媒を調製した。
３モルをＰｄが１ｇ含まれたジニトロジアミノパラジウ
ム水溶液に浸漬し、蒸発乾固した後１１０℃で１昼夜乾
燥し、さらに大気中６００℃で３時間焼成処理を施して
第２粉末を調製した。第１粉末と第２粉末はそれぞれ圧
粉成型され、それぞれ０．５〜１ｍｍの第１ペレット及
び第２ペレットとされた後に、全量が混合されて本実施
例の排ガス浄化用触媒とされた。 （比較例１）実施例１で調製されたＰｄ担持粉末と第２
粉末を物理的に充分混合した。この混合粉末を０．２モ
ルの酢酸バリウムを溶解させた水溶液に浸漬し、蒸発乾
固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、さらに大気中６００
℃で３時間焼成処理を施した。得られた粉末は圧粉成型
され、それぞれ０．５〜１ｍｍのペレット状とされて比
較例１の触媒を調製した。
【００２１】なお、各元素の含有量は実施例１と全く同
一である。 （比較例２）実施例１で調製された第２粉末を０．２モ
ルの酢酸バリウムを溶解させた水溶液に浸漬し、蒸発乾
固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、さらに大気中６００
℃で３時間焼成処理を施して、Ｐｄ／Ｂａ／ＣｅＯ2 粉
末を調製した。そして実施例１と同様のＰｄ担持粉末
と、上記Ｐｄ／Ｂａ／ＣｅＯ2 粉末をそれぞれ圧粉成型
後０．５〜１ｍｍの第１ペレット及び第２ペレットと
し、この２種類のペレットを混合して比較例２の触媒を
調製した。
一である。 （比較例２）実施例１で調製された第２粉末を０．２モ
ルの酢酸バリウムを溶解させた水溶液に浸漬し、蒸発乾
固した後１１０℃で１昼夜乾燥し、さらに大気中６００
℃で３時間焼成処理を施して、Ｐｄ／Ｂａ／ＣｅＯ2 粉
末を調製した。そして実施例１と同様のＰｄ担持粉末
と、上記Ｐｄ／Ｂａ／ＣｅＯ2 粉末をそれぞれ圧粉成型
後０．５〜１ｍｍの第１ペレット及び第２ペレットと
し、この２種類のペレットを混合して比較例２の触媒を
調製した。
【００２２】なお、各元素の含有量は実施例１と全く同
一である。 （前処理）表１に示す排気モデルガスに対し、酸素とＣ
Ｏ／Ｈ2 （モル比で３／１）とを交互に１０分周期で注
入したモデルガスを用い、実施例１と比較例１〜２の各
触媒について１Ｌ／ｍｉｎの条件下、９００℃で３時間
加熱して触媒を安定化させる前処理を行った。
一である。 （前処理）表１に示す排気モデルガスに対し、酸素とＣ
Ｏ／Ｈ2 （モル比で３／１）とを交互に１０分周期で注
入したモデルガスを用い、実施例１と比較例１〜２の各
触媒について１Ｌ／ｍｉｎの条件下、９００℃で３時間
加熱して触媒を安定化させる前処理を行った。
【００２３】
【表１】 （評価試験）前処理をなった後の各触媒について、固定
床流通型反応装置を用い以下の条件で表２に示す排気モ
デルガスを用いた降温測定評価を行った。
床流通型反応装置を用い以下の条件で表２に示す排気モ
デルガスを用いた降温測定評価を行った。
【００２４】降温速度 ：１２℃／ｍｉｎ 空間速度（ＳＶ） ：５万／ｈｒ
【００２５】
【表２】 評価結果はＮＯ、ＣＯ及びＨＣの５０％浄化温度で表
し、表３に示す。また温度に対するＮＯ浄化活性を測定
し、結果を図８に示す。
し、表３に示す。また温度に対するＮＯ浄化活性を測定
し、結果を図８に示す。
【００２６】
【表３】 表３より、実施例の排ガス浄化用触媒は比較例に比べて
高い触媒活性を示していることが明らかである。また比
較例２の方が比較例１より触媒活性に劣っているが、こ
れは比較例２の排ガス浄化用触媒の方がバリウム化合物
とセリウム酸化物との接触程度が大きいからであろう。
高い触媒活性を示していることが明らかである。また比
較例２の方が比較例１より触媒活性に劣っているが、こ
れは比較例２の排ガス浄化用触媒の方がバリウム化合物
とセリウム酸化物との接触程度が大きいからであろう。
【００２７】また図８より、ＮＯ浄化活性も実施例１＞
比較例１＞比較例２の順となり、バリウム化合物とセリ
ウム酸化物を分離担持したことによる効果が明らかであ
る。
比較例１＞比較例２の順となり、バリウム化合物とセリ
ウム酸化物を分離担持したことによる効果が明らかであ
る。
【００２８】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によ
れば、バリウム化合物とセリウム酸化物の本来有するそ
れぞれの作用が互いに抑制されることなく充分に発揮で
きるので、高価なロジウムを用いなくとも高い浄化性能
が得られ、特にＮＯｘの浄化性能を従来より大きく向上
させることができる。
れば、バリウム化合物とセリウム酸化物の本来有するそ
れぞれの作用が互いに抑制されることなく充分に発揮で
きるので、高価なロジウムを用いなくとも高い浄化性能
が得られ、特にＮＯｘの浄化性能を従来より大きく向上
させることができる。
【図１】本発明の一実施例の排ガス浄化用触媒の構成説
明図である。
明図である。
【図２】本発明の他の実施例の排ガス浄化用触媒の構成
説明図である。
説明図である。
【図３】本発明の他の実施例の排ガス浄化用触媒の構成
説明図である。
説明図である。
【図４】Ｐｄ／アルミナ系触媒のＢａ濃度とＮＯの５０
％浄化温度の関係を示すグラフである。
％浄化温度の関係を示すグラフである。
【図５】Ｐｄ／セリア系触媒のＢａ濃度とＮＯの５０％
浄化温度の関係を示すグラフである。
浄化温度の関係を示すグラフである。
【図６】Ｐｄ／Ｂａ／アルミナ系触媒において、Ｂａ濃
度を変化させた場合の酸化性ガス（ＮＯ，Ｏ2 ）の反応
選択性を示すグラフである。
度を変化させた場合の酸化性ガス（ＮＯ，Ｏ2 ）の反応
選択性を示すグラフである。
【図７】Ｐｄ／Ｂａ／セリア系触媒において、Ｂａ濃度
を変化させた場合の酸化性ガス（ＮＯ，Ｏ2 ）の反応選
択性を示すグラフである。
を変化させた場合の酸化性ガス（ＮＯ，Ｏ2 ）の反応選
択性を示すグラフである。
【図８】本発明の実施例及び比較例の触媒の、各温度に
おけるＮＯ浄化率を示すグラフである。
おけるＮＯ浄化率を示すグラフである。
１：担体基材 ２：第１触媒担持層 ３：第２触
媒担持層 ４：第１触媒 ５：第２触媒 １０：担体
基材 ２０：第１触媒担持層 ３０：第２
触媒担持層
媒担持層 ４：第１触媒 ５：第２触媒 １０：担体
基材 ２０：第１触媒担持層 ３０：第２
触媒担持層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎木 基久 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 田辺 稔貴 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 永井 麻祐子 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 多孔質担体と、 該多孔質担体に担持されたパラジウム及び白金の少なく
とも一種と、 該多孔質担体に含まれたバリウム化合物及びセリウム酸
化物と、からなる排ガス浄化用触媒であって、 前記バリウム化合物と前記セリウム酸化物は互いに分離
して含まれていることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6202379A JPH0857315A (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6202379A JPH0857315A (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0857315A true JPH0857315A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16456528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6202379A Pending JPH0857315A (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0857315A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5728643A (en) * | 1996-02-09 | 1998-03-17 | Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. | NOx decomposition catalyst and exhaust gas purifier using said catalyst |
| EP0993861A1 (en) * | 1998-10-15 | 2000-04-19 | ICT Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas from lean-burn engine |
| FR2799665A1 (fr) * | 1999-10-15 | 2001-04-20 | Toyota Motor Co Ltd | Catalyseur pour la purification de gaz d'echappement |
| JP2002506500A (ja) * | 1997-06-26 | 2002-02-26 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | リーン−バーン内燃エンジン用の触媒コンバーター |
| CN1330036C (zh) * | 2001-12-27 | 2007-08-01 | 日产自动车株式会社 | 燃料电池车辆的废气净化方法和燃料电池车辆的废气净化系统 |
| JP2011169324A (ja) * | 2002-09-13 | 2011-09-01 | Johnson Matthey Plc | 圧縮着火機関排ガスの処理方法 |
-
1994
- 1994-08-26 JP JP6202379A patent/JPH0857315A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5728643A (en) * | 1996-02-09 | 1998-03-17 | Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. | NOx decomposition catalyst and exhaust gas purifier using said catalyst |
| JP2002506500A (ja) * | 1997-06-26 | 2002-02-26 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | リーン−バーン内燃エンジン用の触媒コンバーター |
| EP0993861A1 (en) * | 1998-10-15 | 2000-04-19 | ICT Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas from lean-burn engine |
| FR2799665A1 (fr) * | 1999-10-15 | 2001-04-20 | Toyota Motor Co Ltd | Catalyseur pour la purification de gaz d'echappement |
| CN1330036C (zh) * | 2001-12-27 | 2007-08-01 | 日产自动车株式会社 | 燃料电池车辆的废气净化方法和燃料电池车辆的废气净化系统 |
| JP2011169324A (ja) * | 2002-09-13 | 2011-09-01 | Johnson Matthey Plc | 圧縮着火機関排ガスの処理方法 |
| JP2014128797A (ja) * | 2002-09-13 | 2014-07-10 | Johnson Matthey Plc | 圧縮着火機関排ガスの処理方法 |
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