JPH0854651A - 磁気表示板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 １１００ガウス以下の磁気力を使用しても記
録速度乃至消去速度が早く、しかも鮮明な文字や画像が
得られる 【構成】 本発明の磁気表示板の製造方法は、ゼラチン
水溶液に磁性粉、非磁性粉及び分散媒を添加し、該混合
溶液にアラビアゴム水溶液を加えた後、ｐＨを下げて酸
性とし、更にゼラチン／アラビアゴムの重合体膜を生成
させた後、該重合体膜を硬化してゼラチン被膜製マイク
ロカプセルを形成し、ついで得られた磁気表示用ゼラチ
ン被膜製マイクロカプセルの大きさの上限を揃え、かつ
水分を除去し、該マイクロカプセルを水性透明接着剤に
分散し、透明基板に塗布、乾燥後、得られた分散物被覆
層の表面に圧力緩衝シートを設けることからなる。分散
媒が高沸点アルコール系化合物と低沸点溶剤との混合物
であることが好ましい。また磁性粉及び非磁性粉は親和
処理されていることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気表示板の製造方法
に関し、更に詳しくは磁石の動作に従ってマイクロカプ
セル内の磁性粉が迅速に移動し得ると共に鮮明な文字又
は画質の得られる磁気表示板の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気表示方法には、各種の方式の
ものが知られており、例えば特公昭５１−１０９５９号
公報には、２枚の基板間を小室に区切り、これらの小室
に球状の磁性粉と酸化チタン粒子を分散した液体を封入
し、磁界を作用させて磁性粉を表面に泳動させることに
より表示を行う磁気表示方法が記載されており（以下、
泳動方式という。）、またこのような磁性粉や酸化チタ
ン粒子を分散するための分散媒を改良したものに特公昭
５７−２７４６３号、特公昭５９−３１７１０号、特公
昭５９−４７６７６号、特公昭６２−５３３５９号等の
各公報が知られている。これらの中で現在実用化されて
いるものに支持基板上にハニカム状の４ｍｍ³ の小室を
設け、そのハニカム状の小室の中に白色顔料と磁性粉を
分散した液体を注入し、その上に透明シートを接着して
密閉してなる磁気ディスプレーシステムがある。これは
磁気ディスプレーシステム板の裏面の一端より他端に棒
状の永久磁石面全面に亘って移動することによってハニ
カム状の小室の中の磁性粉をディスプレー板の裏面に沈
めて、表面には白色顔料の白色を示すようにして、白色
にしたディスプレーの表面にペン状永久磁石の先端部を
接触させて、接触部分の磁性粉を表面に移動して像を形
成するシステムである。

【０００３】一方、特公昭５４−２９８９５号公報に
は、基材上に、磁場に感応しかつ液体中に浮遊する感応
薄片を有するマイクロカプセルを塗布した磁気記録媒体
が記載されており、この磁気記録媒体は、磁場を加えて
マイクロカプセル中の感応薄片を垂直でかつその面が一
定方向となるように配向した後、その一部に磁場を加え
て前記感応薄片を長手方向に回動し記録媒体面と平行に
なるように配向して記録を作製する方法が記載されてい
る（以下、偏向方式という。）。このような磁性粉が薄
片からなる磁気表示方法には、この他特開昭６３−１５
３１９７号、特開昭６４−１９３８４号、特開平１−１
４５６３７号等の各公報が知られている。更に前記泳動
方式と偏向方式の両方式の技術を開示しているものに、
特開昭５５−２９８８０号公報がある。このうち、球状
体の磁性粉を使用した表示システムには、マイクロカプ
セルの大きさを特定し、大きさの異なるマイクロカプセ
ルを２種以上混合したことにより画質を良好なものとし
たものとして、特開平４−２３３５８１号公報が開示さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前述の公知の磁気表示
方法のうち、特に特開平４−２３３５８１号公報に開示
されている如き球状磁性粉を含有したマイクロカプセル
を使用した磁気表示方法は、良質な文字又は画像を得る
ことができる点で優れているが、磁気力の弱い磁石を使
用した場合には、画質が不鮮明となるばかりでなく記録
速度乃至消去速度が遅いという問題があり、したがって
業務用には今一つ使用することができなかった。そこ
で、本発明者等は、この点について種々検討乃至研究を
重ねた結果、特定の磁気表示用マイクロカプセルを使用
し、かつ該粒子のうち平均粒径より大きい粒子を除去し
て磁気表示板を製造したところ、弱い磁気力下で記録速
度が早く、しかも鮮明な文字や画像を記録することがで
きることを見出し、ここに本発明をなすに至った。した
がって、本発明の目的は、１１００ガウス以下の磁気力
を使用しても記録速度乃至消去速度が早く、しかも鮮明
な文字や画像が得られる磁気表示板の製造方法を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、以
下の各発明によってそれぞれ達成される。 （１）（イ）〜（ハ）の工程で磁気表示用ゼラチン被膜
製マイクロカプセルを製造し、ついで（ａ）〜（ｄ）の
工程を行うことを特徴とする磁気表示板の製造方法。 （イ）２０℃〜６０℃のゼラチン水溶液に磁性粉、非磁
性粉及び分散媒を添加して攪拌する工程 （ロ）得られた混合溶液にアラビアゴム水溶液を加えた
後、ｐＨを下げて酸性とし、更に温度を２０℃以下に下
げてゼラチン／アラビアゴムの重合体膜を生成させる工
程 （ハ）該重合体膜を硬化してゼラチン被膜製マイクロカ
プセルを形成する工程 （ａ）前記で得られた磁気表示用ゼラチン被膜製マイク
ロカプセルの平均粒径を越える大きさのものを除去する
ことにより上限を揃え、かつ水分を除去する工程 （ｂ）得られたマイクロカプセルを水性透明接着剤に分
散してマイクロカプセル分散物を製造する工程 （ｃ）該分散物を透明基板に塗布する工程 （ｄ）得られた基板を乾燥してマイクロカプセル分散物
被覆層を形成する工程 （ｅ）得られた分散物被覆層の表面に圧力緩衝シートを
設ける工程 （２）分散媒が低沸点溶剤であることを特徴とする前記
第１項記載の磁気表示板の製造方法。 （３）分散媒中に１７５℃以上の高沸点溶剤を含有する
ことを特徴とする前記第１項又は第２項のいずれかに記
載の磁気表示板の製造方法。 （４）分散媒中に分散剤を含有することを特徴とする前
記第１項乃至第３項のいずれかに記載の磁気表示板の製
造方法。 （５）分散媒中に沈澱防止剤を含有することを特徴とす
る前記第１項乃至第４項のいずれかに記載の磁気表示板
の製造方法。 （６）分散媒が高沸点アルコール系化合物と低沸点溶剤
との混合物であることを特徴とする前記第１項乃至第５
項のいずれかに記載の磁気表示板の製造方法。 （７）磁性粉が親和処理されていることを特徴とする前
記第１項乃至第６項のいずれかに記載の磁気表示板の製
造方法。 （８）非磁性粉が親和処理されていることを特徴とする
前記第１項乃至第７項のいずれかに記載の磁気表示板の
製造方法。 （９）（ニ）の工程において、４０％〜７０％に濃縮す
ることを特徴とする前記第１項乃至第８項のいずれかに
記載の磁気表示板の製造方法。 （１０）（ｂ）の工程において、水性透明接着剤が水性
ウレタン樹脂、水性芳香族ポリエステル樹脂あるいは水
性分散型ウレタン樹脂のいずれかであることを特徴とす
る前記第１項乃至第９項のいずれかに記載の磁気表示板
の製造方法。 （１１）（ｃ）の工程において、基板がプラスチックフ
ィルム、グラスファイバー、ガラス、紙、その他の硬質
シート状或いは軟質可撓性フィルム状のものから選択さ
れたいずれかであることを特徴とする前記第１項乃至第
１０項のいずれかに記載の磁気表示板の製造方法。 （１２）（ｅ）の工程において、圧力緩衝シートが透明
プラスチックフィルム或いは軟質可撓性フィルムのいず
れかであることを特徴とする前記第１項乃至第１１項の
いずれかに記載の磁気表示板の製造方法。 （１３）マイクロカプセル中、マイクロカプセル被膜、
透明基板、マイクロカプセル分散物被覆層又は圧力緩衝
シートの少なくともいづれかに水性顔料を有することを
特徴とする前記第１項乃至第１２項のいずれかに記載の
磁気表示板の製造方法。

【０００６】以下、本発明を更に詳細に説明すると、本
発明の磁気表示板の製造方法に用いられるゼラチン被膜
製マイクロカプセルは、該マイクロカプセル内の分散媒
が少なくとも低沸点溶剤からなり、該マイクロカプセル
の平均粒径は２００μｍ〜８００μｍであることを特徴
とするもので、特に４００μｍ±ｘμｍ〜８００μｍ±
ｘμｍ（ｘ＝１０〜２０）であることにより磁気力の弱
い磁石を使用しても表示速度乃至消去速度が早く、しか
も鮮明な文字又は画像を記録し得るという優れた効果を
奏するものである。また前記の低沸点溶剤に１７５℃以
上の高沸点溶剤を混合することにより低沸点溶剤の発散
を防止することができる。また前記の分散媒には分散剤
を添加して分散することにより磁性粉や非磁性粉が十分
均一に分散され、しかも長期間安定した状態を保持する
ことができる。更に前記の分散媒に沈澱防止剤を添加す
ることにより磁気表示に際し、磁性粉をその状態に長期
間保持することができるので、形成された文字や画像を
長期間安定して保持することができる。さらにまた磁性
粉や非磁性粉を親油処理することにより、弱い磁気力下
でこれらの移動を容易にすることができる。一方、封入
物質混合溶液にアラビアゴム水溶液を加えた後、ｐＨを
下げて酸性とし、更に温度を２０℃以下に下げてゼラチ
ン／アラビアゴムの重合体膜を生成させることにより良
好なマイクロカプセルが形成される。

【０００７】更に得られたマイクロカプセル生成液から
水分を除去して濃縮したマイクロカプセルスラリーを含
む液状体を形成するが、濃縮率を４０％〜７０％にする
ことにより高濃度のマイクロカプセルを含む溶液を得る
ことができる。更にこのマイクロカプセル濃縮液に水性
透明接着剤に分散しインク状物を形成して透明基板に被
覆する。またマイクロカプセル分散物層又は圧力緩衝シ
ートのいづれかに水性顔料等の着色剤を有することによ
り着色することができる。必要に応じてこの着色剤はマ
イクロカプセル中や該マイクロカプセル被膜中に添加さ
れてもよい。本発明においては、マイクロカプセルの粒
径がその平均粒径より大きい粒子が除去されているの
で、基板に被覆する際に生ずる大きい粒子の破壊による
不鮮明さがなくなる。また前記で得られた磁気表示用ゼ
ラチン被膜製マイクロカプセルの平均粒径を越える大き
さのものを除去することにより上限を揃え、該上限を揃
えたマイクロカプセルを水性透明接着剤に分散する。好
ましくはマイクロカプセルの平均粒径は２００μｍ±ｘ
μｍ〜８００μｍ±ｘμｍ（ｘ＝１０〜２０）である。
このようにして得られたマイクロカプセル分散物の粘度
は、基板に被覆するのに適した粘度で用いることが好ま
しく、該粘度としては、四季の気温や種々の被覆条件に
より異なるが、１５，０００ｃＰ〜３５，０００ｃＰに
調整した後、該粘度調整分散物を基板に塗布した後、乾
燥してマイクロカプセル分散物層を形成することによ
り、いっそう鮮明な文字又は画像を記録することができ
る。

【０００８】本発明の磁気表示板の製造に使用されるゼ
ラチン被膜製マイクロカプセルには、低沸点溶剤が含有
されており、この低沸点溶剤としては、トルエン、ｏ−
キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン、ジブチルエーテル、１−ペンタノール、２−ペン
タノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソ
ブチルケトン、４−ヘプタノン、酢酸ブチル、酢酸イソ
ブチル、酢酸イソペンチル等が挙げられる。これらのう
ちで更に好ましいものは、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ
−キシレン、ｐ−キシレン、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサン、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢
酸イソペンチルである。これらは単独でもまた２種以上
を混合してもよい。

【０００９】本発明に用いられる１７５℃以上の高沸点
溶剤としては、１−オクタノール、２−オクタノール、
２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、３，
５，５，−トリメチル−１−ヘキサノール、ベンジルア
ルコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタン
ジオール等が挙げられる。好ましくは１−オクタノー
ル、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５，−ト
リメチル−１−ヘキサノール、ベンジルアルコールであ
る。本発明において、分散媒として、低沸点溶剤と１７
５℃以上の高沸点溶剤とを混合して使用する時は、その
組み合わせとしては、トルエンと１−オクタノール、ト
ルエンと２−エチル−１−ヘキサノール、トルエンと
３，５，５，−トリメチル−１−ヘキサノール、トルエ
ンとベンジルアルコール、キシレン（ｏ−キシレン、ｍ
−キシレン、ｐ−キシレン）と１−オクタノール、キシ
レンと２−エチル−１−ヘキサノール、キシレンと３，
５，５，−トリメチル−１−ヘキサノール、キシレンと
ベンジルアルコールが好ましい。

【００１０】また磁性粉等を分散するための分散剤とし
ては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
アニオン系脂肪族エステル混合物、ポリカルボン酸アミ
ン塩が挙げられる。分散剤の添加量は、通常分散剤の添
加量として用いられる量でよく、その添加量は、０．５
重量％〜１０重量％であり、好ましくは１．０重量％〜
３．０重量％である。分散剤の添加量が０．５重量％未
満では、十分な分散効果が得られず、また１０重量％を
越えると分散媒の粘度が高くなり分散媒の特性が損なわ
れるので好ましくない。本発明において、高沸点溶剤の
沸点が１７５℃より低い場合には、磁性粉の泳動に好ま
しからぬ影響を与える。その理由は低沸点溶剤の沸点に
近づき過ぎ、分散媒の粘度や揮発性を適度に押さえるこ
とができないためと考えられる。

【００１１】本発明において、分散媒として、低沸点溶
剤と１７５℃以上の高沸点溶剤との混合溶剤を用いる場
合には、低沸点溶剤に対して該高沸点溶剤を２０重量％
〜２５０重量％の割合で混合するのがよく、更に好まし
くは５０重量％〜１５０重量％がよい。低沸点溶剤に対
する高沸点溶剤の添加割合が２０重量％未満では、低沸
点溶剤の発散を防止することができず、また２５０重量
％を越えると、磁性粉の動きが悪くなる。更に沈澱防止
剤としては、無水珪酸、含水珪酸、珪酸塩（珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム等）、微粉アルミナ、シリカ粉、けいそう土、カリオ
ン、ハードクレー、ソフトクレー、ベントナイト、極微
細炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、重炭
酸カルシウム、含水塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、ベンチジンイエロー等が挙げられる。これらは単
独でもまた２種以上を混合してもよい。沈澱防止剤の分
散媒への添加量は、分散媒の種類によって異なるが、分
散媒に対して沈澱防止剤が０．２重量％〜１０重量％で
あり、好ましくは２重量％〜６重量％である。沈澱防止
剤の添加量が０．２重量％未満では、沈澱防止効果がな
く、また１０重量％を越えると磁性粉等の固形粒子の移
動に支障をきたすので好ましくない。

【００１２】本発明に用いられる磁性粉としては、この
技術分野において通常用いられるものでよく、例えば黒
色酸化鉄、二酸化マンガン含有酸化鉄、二酸化クロム、
フェライト、鉄又はニッケルの微粒子、鉄−ニッケル合
金等が挙げられ、これらを１種又は２種以上混合して用
いてもよい。これらの磁性粉は通常他の成分との混合を
容易にするためにシリコーンイオル等による親和処理が
施されて市販されている。例えばトダカラーＫＮ−３２
０（戸田工業（株）製のマグネタイト、タロックスＢＬ
−２２０（チタン工業（株）製、合成酸化鉄等が挙げら
れる。この磁性粉の粒径は、１０μｍ以下が好ましく、
更に好ましくは０．１μｍ〜５μｍであり、また更に好
ましくは０．１μｍ〜５μｍであって、３μｍ〜５μｍ
の粒子を７０％以上含有するものがよい。本発明におい
て磁性粉の粒径が、１０μｍを越えるとみじ文字等の鮮
明度が落ち、また表示乃至応答の速度が遅くなる等の問
題が発生し好ましくない。また０．１μｍ未満では磁性
粉粒子が凝縮してしまい十分な分散ができない。また本
発明に用いられる非磁性粉としては、二酸化チタン、ル
チル顔料等が挙げられる。この非磁性粉の粒径は、十分
な分散ができれば特に限定されないが、０．１μｍ〜１
μｍが好ましい。あまり粒径が大きいと遮光性が減少す
るので好ましくない。本発明に用いられるマイクロカプ
セルの分散媒中や該カプセルのゼラチン被膜中に着色剤
を添加することもでき、これにより磁気表示板の背面又
は背景を各種の色に着色することができる。この着色剤
としては、通常染料、顔料が用いられるが、顔料として
は、好ましくは水溶性顔料が用いられる。メチレンブル
ー、コンゴーレッド、ベンゾイエローＴＺ等の染料、オ
イルブルー、オイルグリーン、オイルイエロー、ベンジ
ジンイエロー、ニューラクチシュ（大日精化工業（株）
製）等の顔料、好ましくはニューラクチシュ（大日精化
工業（株）製）等の水溶性顔料がよい。

【００１３】本発明においては、磁性粉又は非磁性粉が
親和処理されていることが好ましいが、この親油処理剤
には、好ましくはシリコーンオイルが用いられる。これ
により弱い磁気力下でこれらの移動を容易にすることが
できる。本発明の磁気表示用ゼラチン被膜製マイクロカ
プセルの平均粒径は２００μｍ〜８００μｍであるが、
これは実際にはこの範囲より大きい粒子も含有されてい
るので、こような大きい粒子を含むマイクロカプセルを
基板に塗布した場合、塗布表面が平坦にならないか、又
は塗布方法によっては、この大きな粒子が破壊されて鮮
明さに悪影響を及ぼすので、このような大きい粒子を除
去することが好ましく、したがって平均粒径より大きい
マイクロカプセル粒子は、フィルターや網などで除去す
るか、あるいは被覆時にある間隙を通して大きい粒子の
み通過しなようにするなどの方法により大きい粒子を除
去することが好ましい。即ち上限の８００μｍより大き
い粒子を除去することが好ましいが、更に下限の２００
μｍより小さな粒子をも除去することにより、より鮮明
な文字や画像が得られる。したがって磁気表示用ゼラチ
ン被膜製マイクロカプセルの平均粒径は２００μｍ±ｘ
μｍ〜８００μｍ±ｘμｍ（ｘ＝１０〜２０）の範囲に
することが好ましい。

【００１４】本発明の磁気表示板は、以下の製造方法に
よって得られる。即ち、（イ）〜（ハ）の工程で磁気表
示用ゼラチン被膜製マイクロカプセルを製造し、ついで
（ａ）〜（ｄ）の工程を行うことを特徴とする磁気表示
板の製造方法。 （イ）２０℃〜６０℃のゼラチン水溶液に磁性粉、非磁
性粉及び分散媒を添加して攪拌する工程、これによりコ
アセルベーションの製法として最も好ましいものが得ら
れる。このゼラチン水溶液に磁性粉、非磁性粉及び分散
媒を添加する順序は、任意であり、磁性粉、非磁性粉、
分散媒の順でも、非磁性粉、磁性粉、分散媒の順でも更
には、分散媒、磁性粉、非磁性粉又は分散媒、非磁性
粉、磁性粉の順でもよい。しかし好ましくは分散媒中に
磁性粉と非磁性粉とを混合した後、ゼラチン水溶液に添
加するのがよい。 （ロ）得られた混合溶液にアラビアゴム水溶液を加えた
後、ｐＨ４よりも小さくして酸性とし、更に温度を２０
℃以下に下げてゼラチン／アラビアゴムの重合体膜を生
成させる工程、 （ハ）該重合体膜を硬化してゼラチン被膜製マイクロカ
プセルを形成する工程

【００１５】（ａ）前記で得られた磁気表示用ゼラチン
被膜製マイクロカプセルの平均粒径を越える大きさのも
のを除去することにより上限を揃え、かつ水分を除去す
る工程、得られたマイクロカプセルスラリーから水分を
除去することによりバインダーとの混合物を形成した
際、その粘度を適性に保つためである。この工程では、
マイクロカプセルを所定の粒径に揃えるか又はマイクロ
カプセルの平均粒径を用い、かつ該平均粒径を越える大
きさのものを除去する。後者の如くマイクロカプセルの
平均粒径を越える大きさのものを除去するために網を用
い、該網を通過するものだけを選別する。該マイクロカ
プセルの上限を揃えることにより一定の厚みに塗布する
ことができ、失活カプセルとなるのを防止して、磁気表
示板に鮮明な表示を得るために好ましい。また別の塗布
方法としては、被覆表面とローラー間に所定の間隙を設
け、この間隙を通過するマイクロカプセルは、破壊され
ずに被覆され、この間隙より大きいマイクロカプセル
は、破壊されて潰れて被覆される如き方法もある。

【００１６】（ｂ）得られたマイクロカプセルを水性透
明エマルジョン系接着剤に分散してマイクロカプセル分
散物を製造する工程、この分散物は、被覆に際し適度の
粘度で被覆することが好ましく、したがってこの工程で
分散物の粘度を１５，０００ｃＰ〜３５，０００ｃＰに
調整する。ここでマイクロカプセル分散物の粘度を調整
する物質、即ち粘度調整剤としては、アルギン酸ナトリ
ウム、ポリビニルアルコール、変性ポリアクリル酸ナト
リウム、変性ポリアクリル酸エマルジョン、変性ポリア
クリル酸スルホン酸塩等が挙げられ、特に好ましいもの
にはアルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールであ
る。この粘度調整剤の添加割合は、四季の気温や分散物
の状態にもよるが、分散物に対して０．５重量％〜３．
０重量％が用いられる。マイクロカプセル分散物の粘度
が１５，０００ｃＰ未満のときには、塗膜に割れが生じ
文字等が不鮮明になる。また粘度が３５，０００ｃＰを
越えると、塗膜が均一に被覆されず凸凹になるという不
都合があり好ましくない。

【００１７】（ｃ）該分散物を透明基板に塗布した後、
乾燥してマイクロカプセル分散物被覆層を形成する工
程、ここで透明基板としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン等の透明フィルムが用いられるが、
これらに限定されるものではない。またこのフィルムの
厚さは、１００μｍ〜２５０μｍであり、好ましくは１
５０μｍ〜２００μｍである。このようなフィルムにマ
イクロカプセル分散物を被覆する方法は、通常の塗布方
法、例えば刷毛塗り、ローラー塗布、スクリーン印刷
法、エアカーテン法、ディップ塗布法等を使用して被覆
することができる。塗布後、乾燥するが、乾燥温度は、
この技術分野において通常用いられる範囲でよく、例え
ば４０℃〜１２０℃であり、好ましくは５０℃〜９０℃
である。更に乾燥時間は、１０分〜2 時間が通常好まし
い。更に好ましくは３０分〜５０分が好ましい。また乾
燥方法としては、温風乾燥又は対流乾燥が好ましい。前
記マイクロカプセル分散物の乾燥厚さは、４００μｍ〜
６００μｍが好ましい。

【００１８】（ｄ）得られた分散物被覆層の表面に圧力
緩衝シートを設ける工程、この圧力緩衝シートとして
は、特に限定されるものではないが、好ましくはポリエ
チレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと
略称する。）である。ＰＥＴフィルムに被覆されたマイ
クロカプセル分散物被覆層上にＰＥＴフィルムを接着す
る。該フィルムの厚さは、１００μｍ〜２５０μｍが好
ましい。

【００１９】本発明の製造方法で得られた磁気表示板又
は磁気表示部材は、磁界を用いて文字や画像を形成す
る。この磁気表示部材に磁界を用いて文字や画像を形成
する方法は、この技術分野において種々の方法が知られ
ており、いづれの方法も使用することができる。また本
発明で得られた磁気表示部材は、種々の用途に使用する
ことができ、例えば、幼児用絵本、幼児用玩具、文字練
習器、各種ゲーム用板、習字板、メモ用板、会議用黒
板、クリーンルームでの各種メモ用板、電光掲示板等が
挙げられる。

【００２０】

【作用】本発明の磁気表示板を製造するに当たり、基板
にマイクロカプセル分散物を塗布するが、このマイクロ
カプセル中に封入する分散媒に低沸点溶剤を用いたの
で、磁気力の弱い磁石を使用した場合にも表示速度を早
くすることができる。また該マイクロカプセルの平均粒
径を２００μｍ〜８００μｍの範囲にすることにより鮮
明な文字又は画像を記録することができる。この場合更
にマイクロカプセルの粒径がその平均粒径より大きい粒
子を除去することにより、基板に被覆する際に生ずる大
きい粒子の破壊による不鮮明さをなくすことができるの
で、鮮明な文字又は画像を記録することができる。また
前記の低沸点溶剤に１７５℃以上の高沸点溶剤を混合す
ることにより低沸点溶剤の発散を防止することができ
る。また前記の分散媒には分散剤を添加して分散するこ
とにより磁性粉や非磁性粉が十分均一に分散され、しか
も長期間安定した状態を保持することができる。更に前
記の分散媒に沈澱防止剤を添加することにより磁気表示
に際し、磁性粉をその状態に長期間保持することができ
るので、形成された文字や画像を長期間安定して保持す
ることができる。さらにまた磁性粉や非磁性粉を親油処
理することにより、弱い磁気力下でこれらの移動を容易
にすることができる。

【００２１】一方、本発明の磁気表示板を製造する際、
マイクロカプセル分散物の粘度を調整することにより塗
膜に割れが生じたり、塗膜が均一に被覆されず凸凹にな
るという不都合がなく鮮明な文字や画像が得られる。更
に保護シートを接着することによりマイクロカプセルが
破壊されるのを防止する。更にまた本発明の磁気表示板
の各構成要素の少なくとも１つに水性顔料を加えること
により背面乃至背景を着色することができる。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、この例は本発明を説明するためのものであ
り、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２３】実施例１ 本発明で使用される磁気表示用ゼラチン被膜製マイクロ
カプセルは、図１に模式的に断面図で示されているが、
以下の方法で製造した。図１において、マイクロカプセ
ル１は、カプセル被膜２がゼラチンで形成されており、
この中に磁性粉３及び非磁性粉４が分散媒５に分散され
て封入されている。このマイクロカプセル１は、磁性粉
３として、表面にシリコ−ンオイルで処理した平均粒径
０．３μｍのフェライトの粉体粒子（商品名タロックス
ＢＬ−２２０、チタン工業（株）製）２重量％と非磁性
粉４として、表面にシリコ−ンオイルで処理した平均粒
径０．３μｍの白色酸化チタン粉体（商品名ＫＲＯＮＯ
Ｓ ＫＲ−３３０、チタン工業（株）製）１１．６重量
％とをトルエンと２−エチル−１−ヘキサノールとを
５：３の割合で混合した混合溶剤８５重量％に加え、更
に消泡剤としてペレノールＥ１（シリコーン、サンノプ
コ社製）０．２重量％及び沈澱防止剤として微粉珪酸
〔アエロジル２００（商品名）、日本アエロジル社製〕
０．５重量％を添加し、更に分散剤として、ラキクエー
ル９６３（ポリカルボン酸アミン塩系界面活性剤、サン
ノブエ社製）０．７重量％を加えて分散した。

【００２４】次に、ｐＨ６に調整したゼラチン濃度１．
８％の水溶液にアラビアゴム１．８％の水溶液を加えて
マイクロカプセル膜用の水溶液をつくり、約５０℃に昇
温して該水溶液のｐＨを５に調整したのち、あらかじめ
準備した前記磁性粉３と非磁性粉４の分散液を加えて分
散液滴が約６００μｍになるように攪拌した。所望の分
散液滴が得られたのち、ゼラチンの４倍量の水を加え系
の温度を除冷後さらに１０℃まで冷却して分散液滴の界
面上に析出したゼラチン／アラビアゴムの重合体膜をゲ
ル化してゲルタールアルデヒド２５％濃度の水溶液を加
えて重合体膜を硬化してゼラチン製マイクロカプセル１
を得た。このようにして得られたマイクロカプセル１を
含む溶液から６００μｍを越える大きさの粒子８５をフ
ィルター８１を通して除去して６００μｍ以下の粒子を
得た。このマイクロカプセル群８６は、粒径が６００μ
ｍ以下であって、４００μｍ〜６００μｍの粒子を８５
％含むものである。

【００２５】図２は、本発明のゼラチン製マイクロカプ
セル１の分散物を製造するためのフローシートであり、
攪拌機７付きの温度調節可能なタンク６であり、この中
に前記の各成分を入れ、攪拌下、上記の如く温度、ｐＨ
等を調節しながら、マイクロカプセルを製造する。得ら
れたマイクロカプセルスラリー溶液７１は、濾過装置８
中に導入され、フィルター８１により６００μｍより大
きい粒子８５を除去すると共に水分を除去して６００μ
ｍ以下の粒子をフィルター８２上に蓄積させる。水分は
それぞれ蛇口９ａ，９ｂ，９ｃから流出する。フィルタ
ー８１には６００μｍより大きい粒子８５を通過しない
孔８３を有し、またフィルター８２には微小粒子８７を
通過する孔８４を有する。ついで得られたマイクロカプ
セル群８６を塗布用インク状物７２を造るために攪拌機
１１付きの容器１０に導入し、ここに水性バインダー７
３として水性ウレタン樹脂溶液を添加し十分攪拌する。
得られた塗布用インク状物７２を図３に示される如き塗
布装置を用いて塗布する。この塗布用インク状物７２の
粘度は、２８、０００ｃＰである。

【００２６】図３は、磁気表示板を製造するための塗布
装置を示す略断面図であり、図３の（ａ）は、塗布工程
であり、図３の（ａ）において、塗布装置は、ベルトコ
ンベア１７がローラー１５及び１６により矢印方向に回
転している。シート供給装置２９から上下動する吸引部
材２８で透明フィルムシート２１を吸引し、ベルトコン
ベア１７上へ運び、すでに供給されたシート２１の下部
へ侵入して前部が重ね合わされ、ついでこの重ね合わさ
れた状態でタンク１９中のマイクロカプセル分散物から
なる塗布用インク状物１８を塗布ローラー１４で塗布す
る。塗布された被覆シート２３は、収納ラック２２に収
納され、２３ａ，２３ｂ，・・・２３ｈの如く配置され
る。図３の（ｂ）は、乾燥工程であり、この収納ラック
２２は、乾燥室２５に入れて７０℃の温風で４０分間乾
燥される。ついで、図３の（ｃ）は、ラミネート工程で
あり、前述のようにして得られた被覆シート２３は、こ
の被覆表面に圧力緩衝シート２４としてＰＥＴフィルム
を接着剤により接着して磁気表示板Ｉを作製した。

【００２７】図４は、本発明の製造方法で磁気表示用ゼ
ラチン被膜製マイクロカプセルを使用して作製された磁
気表示板Ｉを示す断面図である。図４おいては、ＰＥＴ
フィルム２１上に、前記で製造されたマイクロカプセル
１をバインダーに分散した後、塗布し、マイクロカプセ
ル分散層２３を形成した後、その上に圧力緩衝シート２
４としてＰＥＴフィルムを接着剤を用いて接着して設け
ている。該磁気表示板Ｉは、マイクロカプセル１が適宜
整列して配置されている。このＰＥＴフィルム２１にか
えてマイクロカプセル層２０を充分保持できる強度を有
するグラスファイバー、ガラス、紙、その他の硬質シー
ト状或いは軟質可撓性フィルム状のものを使用すること
ができる。

【００２８】次ぎに本発明の製造方法で得られた磁気表
示板Ｉに文字を表示する方法について説明すると、磁気
表示板の裏面を２００ガウスの弱い磁力の磁石で摺動し
てマイクロカプセル内の磁性粉を基板側に移動乃至泳動
させる（消去作業）。これにより該カプセル内の磁性粉
は、磁気表示板の基板側に存在し、この磁性粉と入れ替
わって磁気表示板の表面の保護シート側には、非磁性粉
が存在するので、磁気表示板の表面は非磁性粉である白
色を呈する。ついで磁気表示板の表面に棒状磁石（筆記
用ペン）を用いて文字を通常の筆記速度より早い速度で
書いたところ鮮明な文字が得られた。これに対して市販
品について同じ条件で試験を行ったところ、２００ガウ
スの弱い磁力のシート磁石を用いて磁気表示板の裏面を
ゆっくり摺動した場合は、一回の消去作業で斑にならず
十分な白色が得られたが、消去作業を行うに際し、摺動
速度を本発明のものと同じ速度で行った場合には、十分
に消去されず磁石の摺動方法に筋が見え均一な色の表面
が得られなかった。したがって書かれた文字は不鮮明な
ものであった。

【００２９】実施例２ 実施例１の方法でマイクロカプセルの大きさが、４００
μｍを中心にし、４００μｍより大きい粒子を除去した
マイクロカプセル、同様に５００μｍを中心にし、５０
０μｍより大きい粒子を除去したマイクロカプセル、７
００μｍを中心にし、７００μｍより大きい粒子を除去
したマイクロカプセル、８００μｍを中心にし、８００
μｍより大きい粒子を除去したマイクロカプセルをそれ
ぞれ製造し、実施例１と同様にして４種類の磁気表示板
を作製し、それぞれについて、摺動速度と表面性、筆記
速度と文字の鮮明さを試験した。本発明のゼラチン被膜
製マイクロカプセルを使用して作製された磁気表示板に
おいては、いづれも優れた効果が得られた。

【００３０】実施例３ マイクロカプセルの大きさが、粒径５００μｍのものを
選別した以外は、実施例１と同様にして磁気表示板を製
造した。ついで磁気表示板の表面に棒状磁石を用いて文
字を通常の筆記速度より早い速度で書いたところ鮮明な
文字が得られた。

【００３１】実施例４ 実施例１で製造したマイクロカプセルを水性ウレタン樹
脂の透明バインダーにに分散すると共に、該分散物に水
性着色顔料としてニューラクチシュ（大日精化工業
（株）製）を添加する以外は、実施例１と同様にして磁
気表示板を製造した。このように顔料を入れることによ
り磁気表示板を着色することもでき、同様に各種の色に
着色することができる。

【００３２】

【発明の効果】本発明の磁気表示板の製造方法において
は、ゼラチン被膜製マイクロカプセルに封入する分散媒
として、低沸点溶剤又は該溶剤と高沸点溶剤との混合溶
剤を用いたので、これを使用した磁気表示板は、１１０
０ガウス以下の磁気力を使用して記録速度が早く、しか
も鮮明な文字や画像が得られるばかりでなく消去作業は
２００ガウス以下でも十分な速度で均一な消去面が得ら
れるという格別顕著な効果を奏するものである。また本
発明の如く調整されたマイクロカプセル塗布物を使用す
ることにより塗膜に割れが生じたり、塗膜が均一に被覆
されず凸凹になるという不都合がなく鮮明な文字や画像
が得られる。更に該磁気表示板を製造する際、着色した
ので、各種の色の背景又は背面を有する磁気表示板が得
られる。したがって本発明で得られた磁気表示板は、幼
児用絵本、幼児用玩具、文字練習器等の従来の用途は、
もちろんのこと会議用黒板、クリーンルームでの各種メ
モ用板等の業務用にもその用途を広げるこができるもの
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる磁気表示用ゼラチン被膜製マイ
クロカプセルを模式的に表した断面図である。

【図２】本発明のゼラチン製マイクロカプセルの分散物
を製造するためのフローシートである。

【図３】本発明の磁気表示板を製造するための塗布装置
を示す断面図である。（ａ）は、塗布工程であり、
（ｂ）は、乾燥工程であり、更に（ｃ）は、ラミネート
工程である。

【図４】本発明で得られた磁気表示板を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 磁気表示用ゼラチン被膜製マイクロカプセル ２ ゼラチン被膜 ９ａ，９ｂ，９ｃ
蛇口 ３ 磁性粉 １０ 容器 ４ 非磁性粉 １２ フィルムロ
ール ５ 分散媒 １３、１５、１６
ローラー ６ 温度調節可能なタンク １４ 塗布ローラ
ー ７、１１ 攪拌機 １７ ベルトコン
ベア ７１ マイクロカプセル分散物 １９ 塗布用タン
ク １８、７２ 塗布用インク状物 ２０ 塗布層 ７３ バイダー ２１ シート ８ 濾過装置 ２２ 収納ラック ８１、８２ フィルター ２４ 圧力緩衝シ
ート ８３、８４ 孔 ２５ 乾燥室 ８５、８６、８７ カプセル粒子 ２３、２３ａ，２３ｂ，２３ｈ 被覆シート ２６、２７ 圧着シート ２８ 吸引部材 ２９ シート供給装置 Ｉ 磁気表示板

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）〜（ハ）の工程で磁気表示用ゼラ
   チン被膜製マイクロカプセルを製造し、ついで（ａ）〜
   （ｄ）の工程を行うことを特徴とする磁気表示板の製造
   方法。 （イ）２０℃〜６０℃のゼラチン水溶液に磁性粉、非磁
   性粉及び分散媒を添加して攪拌する工程 （ロ）得られた混合溶液にアラビアゴム水溶液を加えた
   後、ｐＨを下げて酸性とし、更に温度を２０℃以下に下
   げてゼラチン／アラビアゴムの重合体膜を生成させる工
   程 （ハ）該重合体膜を硬化してゼラチン被膜製マイクロカ
   プセルを形成する工程 （ａ）前記で得られた磁気表示用ゼラチン被膜製マイク
   ロカプセルの平均粒径を越える大きさのものを除去する
   ことにより上限を揃え、かつ水分を除去する工程 （ｂ）得られたマイクロカプセルを水性透明接着剤に分
   散してマイクロカプセル分散物を製造する工程 （ｃ）該分散物を透明基板に塗布する工程 （ｄ）得られた基板を乾燥してマイクロカプセル分散物
   被覆層を形成する工程 （ｅ）得られた分散物被覆層の表面に圧力緩衝シートを
   設ける工程
2. 【請求項２】 分散媒が低沸点溶剤であることを特徴と
   する請求項１記載の磁気表示板の製造方法。
3. 【請求項３】 分散媒中に１７５℃以上の高沸点溶剤を
   含有することを特徴とする請求項１又は請求項２のいず
   れかに記載の磁気表示板の製造方法。
4. 【請求項４】 分散媒中に分散剤を含有することを特徴
   とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の磁気表
   示板の製造方法。
5. 【請求項５】 分散媒中に沈澱防止剤を含有することを
   特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の磁
   気表示板の製造方法。
6. 【請求項６】 分散媒が高沸点アルコール系化合物と低
   沸点溶剤との混合物であることを特徴とする請求項１乃
   至請求項５のいずれかに記載の磁気表示板の製造方法。
7. 【請求項７】 磁性粉が親和処理されていることを特徴
   とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の磁気表
   示板の製造方法。
8. 【請求項８】 非磁性粉が親和処理されていることを特
   徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の磁気
   表示板の製造方法。
9. 【請求項９】 （ニ）の工程において、４０％〜７０％
   に濃縮することを特徴とする請求項１乃至請求項８のい
   ずれかに記載の磁気表示板の製造方法。
10. 【請求項１０】 （ｂ）の工程において、水性透明接着
    剤が水性ウレタン樹脂、水性芳香族ポリエステル樹脂あ
    るいは水性分散型ウレタン樹脂のいずれかであることを
    特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれかに記載の磁
    気表示板の製造方法。
11. 【請求項１１】 （ｃ）の工程において、基板がプラス
    チックフィルム、グラスファイバー、ガラス、紙、その
    他の硬質シート状或いは軟質可撓性フィルム状のものか
    ら選択されたいずれかであることを特徴とする請求項１
    乃至請求項１０のいずれかに記載の磁気表示板の製造方
    法。
12. 【請求項１２】 （ｅ）の工程において、圧力緩衝シー
    トが透明プラスチックフィルム或いは軟質可撓性フィル
    ムのいずれかであることを特徴とする請求項１乃至請求
    項１１のいずれかに記載の磁気表示板の製造方法。
13. 【請求項１３】 マイクロカプセル中、マイクロカプセ
    ル被膜、透明基板、マイクロカプセル分散物被覆層又は
    圧力緩衝シートの少なくともいづれかに水性顔料を有す
    ることを特徴とする請求項１乃至請求項１２のいずれか
    に記載の磁気表示板の製造方法。