JPH0834170A

JPH0834170A - 感熱昇華型転写シートの製造方法

Info

Publication number: JPH0834170A
Application number: JP7097425A
Authority: JP
Inventors: Masaki Kutsukake; 正樹沓掛; Masanori Akata; 正典赤田; Mineo Yamauchi; 峰雄山内; Yoshinori Saito; 順教斎藤
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1995-03-31
Filing date: 1995-03-31
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【目的】十分な発色性を有し、十分な連続的階調性を
有する画像を形成することが出来る感熱昇華型転写シー
トを提供すること。【構成】昇華性染料とバインダー樹脂とを有機溶剤中
に実質的完全に溶解してなる染料層用インキを、基体シ
ートの一方の面に塗工及び乾燥して、基材シート面に昇
華性染料含有層を形成することを特徴とする感熱昇華型
転写シートの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱昇華型転写シートの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、昇華性染料を用いた感熱昇華型転
写シートは、このような目的に適した染料をバインダー
樹脂を含むインキベヒクル中に加え、ボールミルやサン
ドミル等の摩砕手段により、染料を出来る限り微細に分
散させて染料層用インキを調製し、これを基体シートに
塗布し、基体シート上に所定の厚さの染料層を形成させ
て得られている。

【０００３】このようにして得られた感熱昇華型転写シ
ートは、染料を受容することが可能な染料受容層を有す
る受像シートとを重ね合わせ、いずれからの面からサー
マルヘッド等の加熱手段によって画像信号に従って加熱
し、受像シート上に染料層から昇華した染料により、モ
ノカラー或はフルカラーの画像を形成している。

【０００４】

【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き感熱
昇華型転写シートを用いる画像形成方法は、特定の受像
シートを用いるという問題点はあるが、例えば、電気信
号から、連続的な階調を有するカラー画像を得ることが
出来、近年注目されている。しかしながら、この感熱昇
華型転写シートの染料層は、昇華性の染料が、バインダ
ー樹脂中に粒状に分散しており、その上、サーマルヘッ
ドによる加熱時間は、わずかに数ｍｓｅｃ程度と短い為
に、このような状態の染料分子を加熱して昇華させるに
は、結晶内の相互作用を打ち破り、更にバインダー樹脂
との相互作用を上回る熱エネルギーを染料分子に与えて
昇華させ、受像シートへ染着させなければならない。

【０００５】その為に高いエネルギーを必要とする、高
濃度の発色画像を得る為に染料をバインダー樹脂に対し
て高い割合で含ませた場合には、ある程度の高濃度の画
像が得られるものの、高濃度で存在している分散した染
料の為に感熱昇華型転写シートの基材シートと染料層と
の結合力が弱くなり、受像シートと重ねてサーマルヘッ
ド等で印字した後にはがすと、染料層が、バインダー樹
脂ごと受像シートに取られる現象が発生し易い、更に、
染料は価格的にも高価なものであり、ＯＡ機器やホーム
ユースを目的とする見地に立てば、染料を必要以上に含
有させることは経済的にも不利である等の種々の欠点が
ある。

【０００６】一方、染料、バインダー樹脂及び溶剤から
なるインキの透明は上澄液を用いて、基体シートに塗布
乾燥して染料層を得る方法が提案されている。この場
合、得られた染料層は、染料が分子分散しているものが
得られる可能性があり、この様な場合には同じ印加エネ
ルギーで前記の染料層と比較して高い濃度が得られる。

【０００７】しかしながら、この様な場合には、インキ
の状態で温度が多少低くなった場合には、染料の溶解性
が下がる為に、上澄液中の染料濃度が低下してしまう
等、インキの安定性に欠けるものである。又、極端な場
合には沈澱している染料粒子を中心に、溶解している染
料が析出してきてしまうと云う問題が生じる。従って、
本発明の目的は、十分な発色性を有し、十分な連続的階
調性を有する画像を形成することが出来る感熱昇華型転
写シートを提供することである。

【０００８】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、昇華性染料とバ
インダー樹脂とを有機溶剤中に実質的完全に溶解してな
る染料層用インキを、基体シートの一方の面に塗工及び
乾燥して、基材シート面に昇華性染料含有層を形成する
ことを特徴とする感熱昇華型転写シートの製造方法であ
る。

【０００９】

【作用】本発明者は前記従来技術の欠点を解決すべく鋭
意研究の結果、感熱昇華型転写シートの染料層を特定の
バインダー樹脂、特定の昇華性染料及び特定の溶剤の組
み合わせを採用して形成することにより、上述の如き従
来技術の欠点が十分に解決され、感熱昇華型転写シート
の安定性が高く、熱感度が高く、直接的な銀塩写真の如
き連続階調を有し、発色性が十分であるフルカーラー写
真のような画像が得られ、しかも得られた画像の耐久性
も十分であることを知見した。

【００１０】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の主たる特徴は、染
料層用インキを構成する必須成分である昇華性染料、バ
インダー樹脂及び溶剤を用いて染料層用インキを調製す
るに際して、上記の染料とバインダー樹脂がインキ溶剤
中に完全に溶解している状態を保持するように上記必須
成分を選択し且つ組み合わせて使用する点にある。

【００１１】本発明を第１に特徴づける染料としては、
従来、感熱昇華転写シートに使用されている昇華性染料
はいずれも使用出来るが、本発明で特に好ましいもの
は、約１５０〜４００程度の小さい分子量を有するもの
であり、昇華温度、色相、耐光性、インキ及びバインダ
ー樹脂中での溶解性等を考慮して選択される。具体的に
は、例えば、従来分散染料として使用されているもので
あって、好ましいものとして、ミケトン・ポリエステル
・イエローＹＬ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・
イエロー４２）、ミケトン・ポリエステル・イエロー５
Ｇ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー
５）、カヤセット・イエローＧ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．
ソルベント・イエロー７７）、カヤセット・イエローＡ
−Ｎ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１２
５（Ｓ））、ＰＴＹ−５２（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズ・イエロー１４−１）、ＰＴＹ−５６（三菱化
成製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー３）、ミケトン
・ポリエステルレッドＢＳＦ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパーズレッド１１１）、ミケトン・ポリエステルレ
ッドＴ３Ｂ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド
２２８（Ｓ））、カヤセットレッドＢ（日本化薬製、
Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１３５）、カヤセットレッ
ド１２６（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド
４）、ＰＴＲ−５４（Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５
０）、ＰＴＲ−６３（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．ディスパー
ズレッド６０）、ミケトン・ポリエステルブルーＦＢＬ
（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６）、デ
ィスチャージ・ブルーＲ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．ディス
パーズブルー１０６）、ミツイＰＳブルー３Ｒ（三井東
圧製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー３３）、ＰＴＢ−６
７（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー２４
１）、ＰＴＢ−７７（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．ソルベント
ブルー９０）、カヤセットブルー９０６（日本化薬製、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１２）、カヤセットブルー
１４１（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１４
（Ｓ））等が挙げられる。

【００１２】更に好適な別の染料は、溶剤に対する溶解
性が十分である昇華性の塩基性染料であり、例えば、
３、３´−ジエチルオキサチアシアニン・アイオダイ
ド、アストラゾンピンクＦＧ（バイエル社製、Ｃ．Ｉ．
４８０１５）、２、２´−カルボシアニン（Ｃ．Ｉ．８
０８）、アストラフイロキシンＦＦ（Ｃ．Ｉ．４８０７
０）、アストラゾン・イエロー７ＧＬＬ（Ｃ．Ｉ．ベー
シックイエロー２１）、アイゼン・カチロンエロー３Ｇ
ＬＨ（保土谷化学製、Ｃ．Ｉ．４８０５５）、アイゼン
・カチロンレッド６ＢＨ（Ｃ．Ｉ．４８０２０）等の如
きモノメチン系、ジメチン系又はトリメチン系等のメチ
ン（シアニン）系塩基性染料類；オーラミン（Ｃ．Ｉ．
６５５）等の如きジフェニルメタン系塩基性染料類；マ
ラカイト・グリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ブリリア
ント・グリーン（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、マジエンタ
（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、メチル・バイオレット（Ｃ．
Ｉ．４２５３５）、クリスタル・バイオレット（Ｃ．
Ｉ．４２５５５）、メチル・グリーン．（Ｃ．Ｉ．６８
４）、ビクトリア・ブルーＢ（Ｃ．Ｉ．ディスパーズ０
４５）等のトリフェニルメタン系塩基性染料；ピロニン
Ｇ（Ｃ．Ｉ．７３９）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１
７０）、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等のキ
サンテン系塩基性染料；アクリジン・イエローＧ（Ｃ．
Ｉ．７８５）、レオニンＡＬ（Ｃ．Ｉ．４６０７５）、
ベンゾフラビン（Ｃ．Ｉ．７９１）、アフイン（Ｃ．
Ｉ．４６０４５）等のアクリジン系塩基性染料；ニュー
トラル・レッド（Ｃ．Ｉ．５００４０）、アストラゾン
・ブルーＢＧＥ／×１２５％（Ｃ．Ｉ．５１００５）、
メチレン・ブルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等のキノンイ
ミン系塩基性染料；その他第４級アミンをもったアント
ラキノン系塩基性染料等の塩基性染料類等が挙げられ
る。

【００１３】これらの染料は、いずれも自由に使用出来
るというものではなく、他の必須成分であるバインダー
樹脂とインキ溶剤との関係を考慮して選択して使用する
必要がある。例えば、インキ溶剤として選択した有機溶
剤に対し、例えば、イエロー染料の場合は約０．５重量
％以上、マゼンタ系染料の場合には約１．０重量％以
上、そしてシアン染料の場合は約２．０重量％以上の溶
解度を有する様に選択すべきである。

【００１４】本発明において使用するバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂がいずれも使用することが出来、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に染料の移行を妨げないものが選
択され、例えば、セルロース系樹脂として、エチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキ
シセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース、酢酪酸セルロース等、ビニル系樹脂として
は、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリアリレート
以外のポリエステル、ポリアクリルアミド等が挙げられ
る。

【００１５】このようなバインダー樹脂として好ましく
は、後記の選択したインキ溶剤との関係において該溶剤
に実質的完全に溶解し、且つ該溶剤中に溶解させる染料
の溶解性を阻害しないものとして選択して使用するのが
好ましい。使用量については、例えば、染料１００重量
部当たり、約５０〜１，０００重量部の割合で使用し
て、染料層を形成した時の染料濃度が約５〜８０重量％
とするような割合で使用するのが好ましい。

【００１６】本発明において上記の染料及びバインダー
樹脂を溶解する為のインキ溶剤としては、従来公知のイ
ンキ溶剤が自由に使用出来、具体的には、アルコール系
としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール、イソブタノール等、ケトン系としてメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、ハ
ロゲン系としてジクロルメタン、トリクロルエタン等、
ジオキナン、テトラヒドロフラン等、又、上記の溶媒の
混合物が挙げられる。これらの溶剤は、使用する前記染
料を所定濃度以上に、且つ前記バインダー樹脂を十分に
溶解するものとして選択し使用することが重要である。
例えば、前記染料とバインダー樹脂との合計重量の約２
００〜５倍の量の溶剤を使用するのが好ましい。以上の
如き成分は、本発明において使用する染料層用インキに
おいて必須の成分であるが、これらの必須成分の外に従
来公知の各種の添加剤を包含させることが出来る。

【００１７】本発明において使用する染料層用インキ
は、以上の如き必須成分及び必要に応じて加える任意成
分を混合し、各種の混合機中で、必要に応じて加熱し、
昇華性染料及びバインダー樹脂をインキ溶剤中に単に溶
解させることによって得られ、従来技術の如き長時間を
要する摩砕処理は不要である。以上の如くして得られた
本発明において使用する染料層用インキは、それらを構
成する成分、特に染料とバインダー樹脂とがインキ溶剤
中に完全に溶解し、且つその溶解状態が安定に保持され
るように各種の成分が選択及び組み合わされているの
で、通常の条件下において安定の溶解状態を保持し、更
に該インキを使用して基体シート上に染料層を形成した
状態においても、染料がバインダー樹脂中に溶解状態で
存在し得る様に染料とバインダー樹脂が選択及び組み合
わされている。

【００１９】以上の本発明において使用する染料層用イ
ンキは、その裏面に耐熱保護層が設けられていてもよい
基体シートの一方の表面に、乾燥重量が約０．２〜２０
ｇ／ｍ^２の範囲になるように塗布し、乾燥して染料層の
形成に使用されるものであり、このような基体シートと
しては、例えば、コンデンサーペーパー、ポリエステル
フイルム、ポリスチレンフイルム、ポリサルホンフイル
ム、ポリイミドフイルム、ポリビニルアルコールフイル
ム、セロフアン等の紙若しくはフイルムが挙げられ、そ
の厚みは３〜５０μｍ、好ましくは３〜１５μｍであ
る。これらの紙やフイルムのなかで価格面及び未処理状
態での耐熱性を要求される場合は、コンデンサーペーパ
ーが用いられ、一方、機械的強度を有し感熱昇華型転写
シート作成時の取り扱いやサーマルプリンター内で走行
させた場合に破断しないこと、表面が平滑であることを
重要視する場合には、ポリエステルフルムが好ましく用
いられる。

【００２０】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。尚、文中、部とあるのは重量基準である。実施例１下記の分散染料、バインダー樹脂及び溶剤を用いて本発
明において使用する染料層用インキを調製した。分散染料（ＰＴＹ−５２、三菱化成製）０．１部エチルヒドロキシエチルセルロース（ハーキュレス製）０．４５部メチルエチルケトントルエン（１／１）９．４５部上記の染料層用インキは完全に透明であり、１０℃の温
度条件下で１ケ月保存しても、何らの沈澱物や凝集物等
は認められなかった。上記の染料層用インキを、背面に
耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエステルフイルムに
０．４ｇ／ｍ² の乾燥重量になる様に塗布及び乾燥して
感熱昇華型転写シートを調製した。

【００２１】次に、基材として１５０μｍ厚の合成紙
（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ＃１５０）を用い、下
記組成の受容層用インキをワイヤーバーコーティングを
用いて、乾燥時の厚みが４ｇ／ｍ² となる様に塗布して
受像シートとした。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、１
００℃のオーブン中で１時間行い、溶剤を十分揮発させ
て行った。バイロン１０３（東洋紡製、ポリエステル樹脂）８部エルバロイ７４１（三井ポリケミカル製、ＥＶＡ系高分子可塑剤）２部アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製、ＫＦ−３９３）０．１２５部エポキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製、Ｘ−２２−３４３）０．１２５部トルエン７０部メチルエチルケトン１０部シクロヘキサノン２０部

【００２２】上記の様にして得られた感熱昇華型転写シ
ートの染料層と、受像シートの受容層とが接する様に重
ねて感熱昇華型転写シートの支持体側からサーマルヘッ
ドにより、サーマルヘッドの出力；１Ｗ／１ドット、パ
ルス巾；０．３〜４．５ｍｓｅｃ、ドット密度；３ドッ
ト／mmの条件で記録を行った結果、パルス巾４．５ｍｓ
ｅｃの高濃度発色部分の転写濃度は１．５０であり、
又、パルス巾０．３ｍｓｅｃの部分は０．２６と、印加
エネルギーに応じた階調のある記録が得られた（測定
器；マクベス濃度計ＲＤ−９１８）。

【００２３】実施例２下記の染料、バインダー樹脂及び溶剤を用いて染料層用
インキを調製した。分散染料（ＫＳＴ−Ｂ−１３６、日本化薬製）０．４５部バインダー樹脂（ポリビニルブチラール、ＳＬＥＣ−ＢＸ−１、積水化学製）０．４５部メチルエチルケトン／トルエン／イソブタノール（４．５／４．５／１．０）９．１０部上記の染料層用インキは完全に透明であり、経時安定性
も良好であった。この染料層用インキを用いて実施例１
と同様にして感熱昇華型転写シート（乾燥塗布量１．０
ｇ／ｍ² ）と受像シートとを用意して、同様に印字した
ところ、反射濃度は１．９０であった。

【００２４】実施例３下記染料、バインダー樹脂及び溶剤を用いて染料層用イ
ンキを調製した。分散染料（ＫＳＴ−Ｒｅｄ−Ｂ、日本化薬製）０．２部バインダー樹脂（ポリエステル樹脂、Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製）０．４５部メチルエチルケトン／トルエン（１／１）９．３５部上記の染料層用インキは完全に透明であり、経時安定性
も良好であった。この染料層用インキを用いて実施例１
と同様にして感熱昇華型転写シートと、受像シートとを
用意して、同様に印字したところ、反射濃度は１．４２
であった。

【００２５】比較例１分散染料（ＫＳＴ−Ｂ−１３６、日本化薬製）１．０部バインダー樹脂（エチルセルロースＮ／１４、ハーキュレス製）３．０部トルエン／イソプロピルアルコール（８／２）７．０部上記成分を混合したところ染料とバインダー樹脂は完全
には溶解しないで、これらの混合物をボールミルで２４
時間摩砕し、比較用の染料層用インキを調製した。該染
料層用インキは、一部の染料は溶解し、他は分散状態で
あった。次いで調製直後の上記染料層用インキと、１０
℃で１ケ月間保存した染料層用インキとをそれぞれ実施
例１と同様に用いて感熱昇華型転写シートを調製し、実
施例１の受像シートとを用いて、実施例１と同様な条件
で印字したところ、染料層が受容層に融着してしまう等
の現象が生じ、又、印字濃度は前者が１．４５で後者は
１．３５であり、満足出来るものではなかった。又、前
記染料層用インキ及び該染料層用インキを用いた感熱昇
華型転写シートはその保存安定性も不十分であった。

【００２６】

【効果】以上の如くして本発明において得られた感熱昇
華型転写シートの染料層における染料は、バインダー樹
脂中に溶解した状態で保持されているので、従来公知の
受像シートと重ね合せ、いずれかの面から、例えばサー
マルヘッド等の加熱手段により画像信号に従って加熱す
ることにより、染料層中の染料は比較的低エネルギーで
容易に受像シートの受容層に、加熱エネルギーの大小に
従って移行転写され、優れた鮮明性、解像性の階調のあ
るカラー画像を形成出来る。このような本発明において
使用する染料層用インキを用いた感熱昇華型転写シート
を使用すれば、従来同様な感熱昇華型転写シートの場合
には、染料層中の染料が粒子状に分散していた為に、サ
ーマルヘッドの熱による転写性が不十分且つ不均一であ
り、又、染料の粒子の存在による地汚れが生じる等の前
述の如き種々の問題があったが、これらの問題は十分に
解決されている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】昇華性染料とバインダー樹脂とを有機溶
剤中に実質的完全に溶解してなる染料層用インキを、基
体シートの一方の面に塗工及び乾燥して、基材シート面
に昇華性染料含有層を形成することを特徴とする感熱昇
華型転写シートの製造方法。
【請求項２】バインダー樹脂が、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース及び酢酪酸セルロースからなる群から選ばれる
セルロース誘導体、ビニル系樹脂、ポリアクリルアミド
系樹脂及びポリアリレート以外のポリエステル系樹脂か
らなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に
記載の感熱昇華型転写シートの製造方法。
【請求項３】有機溶剤が、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール
等のアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、
トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ジクロルメタ
ン、トリクロルエタン等のハロゲン系溶剤、ジオキナン
及びテトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤からなる群
から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の感
熱昇華型転写シートの製造方法。
【請求項４】有機溶剤が、イエロー染料の場合は０．
５重量％以上、マゼンタ系染料の場合には１．０重量％
以上、そしてシアン染料の場合は２．０重量％以上の溶
解度を有する請求項１に記載の感熱昇華型転写シートの
製造方法。