JPH0753961A - 液晶性のコポリマー - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光重合してコポリマーを製造することができ
るモノ反応性の液晶および／またはジ反応性の液晶から
製造されるコポリマーおよびネマチック相を有する新規
な反応性のある液晶化合物を提供する。 【構成】 好ましくはその反応性のある液晶は重合し、
液晶層中では配向した複屈折のあるポリマーフィルムを
作っており、その反応性のある液晶はネマチックあるい
はスメクチック相中で配向し（摩擦したポリイミド等の
ような公知の技術によって）、少量の光開始剤を含有し
ている薄いフィルムは紫外線を受けて、薄い配向したポ
リマーフィルムに重合する。
るモノ反応性の液晶および／またはジ反応性の液晶から
製造されるコポリマーおよびネマチック相を有する新規
な反応性のある液晶化合物を提供する。 【構成】 好ましくはその反応性のある液晶は重合し、
液晶層中では配向した複屈折のあるポリマーフィルムを
作っており、その反応性のある液晶はネマチックあるい
はスメクチック相中で配向し（摩擦したポリイミド等の
ような公知の技術によって）、少量の光開始剤を含有し
ている薄いフィルムは紫外線を受けて、薄い配向したポ
リマーフィルムに重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光重合をしてコポリマー
を製造することができるモノ反応性のある液晶および／
またはジ反応性のある液晶から製造されるコポリマーに
関し、かつネマチック相を有する新規な反応性のある液
晶化合物に関する。好ましくはその反応性のある液晶は
重合し、一方液晶層中では配向した複屈折のあるポリマ
ーフィルムを作っているのである。このことを実行する
ために、その反応性のある液晶はそのネマチックあるい
はスメクチック相中で配向し（摩擦したポリイミド等の
ような公知の技術によって）、少量の光開始剤を含有し
ている薄いフィルムは紫外線を受け、その結果薄い配向
したポリマーフィルムに重合するのである。
を製造することができるモノ反応性のある液晶および／
またはジ反応性のある液晶から製造されるコポリマーに
関し、かつネマチック相を有する新規な反応性のある液
晶化合物に関する。好ましくはその反応性のある液晶は
重合し、一方液晶層中では配向した複屈折のあるポリマ
ーフィルムを作っているのである。このことを実行する
ために、その反応性のある液晶はそのネマチックあるい
はスメクチック相中で配向し（摩擦したポリイミド等の
ような公知の技術によって）、少量の光開始剤を含有し
ている薄いフィルムは紫外線を受け、その結果薄い配向
したポリマーフィルムに重合するのである。
【０００２】または反応性のある液晶の混合物はＡＩＢ
Ｎを開始剤として使用して、かつ３０−６０℃で２４時
間加熱して例えばジクロロメタンまたはトルエンまたは
テトラヒドロフランの溶液中で重合することも可能であ
る。この方法はポリマーフィルムよりも操作しにくい非
配向ポリマーを生じるが、しかし他に利用方法があるで
あろう。
Ｎを開始剤として使用して、かつ３０−６０℃で２４時
間加熱して例えばジクロロメタンまたはトルエンまたは
テトラヒドロフランの溶液中で重合することも可能であ
る。この方法はポリマーフィルムよりも操作しにくい非
配向ポリマーを生じるが、しかし他に利用方法があるで
あろう。
【０００３】
【従来の技術】現在公知の大抵の反応性のある液晶は高
い融点を示し、かつ極めて狭い温度範囲相を有し、その
多くはスメクチック相のみを有している。このことがこ
れらの素材の利用を大幅に減殺している。本件の発明者
たちは比較的低い融点および広い液晶相範囲、特にネマ
チック範囲を示す新規な素材を発見した。有利なことに
はこれらの素材を混合して、低い融点の、広い範囲のネ
マチック性の反応性のある液晶混合物を製造することが
できるのである。核になるグループのタイプを変更する
ことによって、フィルムの光学的な特性を変更すること
は可能であり、例えば高複屈折の核になるグループは高
複屈折を有するフィルムに誘導する。モノ対ジの反応性
のあるグループの比を変更することによって、そのシス
テムのＴｇを変えることも出来る。
い融点を示し、かつ極めて狭い温度範囲相を有し、その
多くはスメクチック相のみを有している。このことがこ
れらの素材の利用を大幅に減殺している。本件の発明者
たちは比較的低い融点および広い液晶相範囲、特にネマ
チック範囲を示す新規な素材を発見した。有利なことに
はこれらの素材を混合して、低い融点の、広い範囲のネ
マチック性の反応性のある液晶混合物を製造することが
できるのである。核になるグループのタイプを変更する
ことによって、フィルムの光学的な特性を変更すること
は可能であり、例えば高複屈折の核になるグループは高
複屈折を有するフィルムに誘導する。モノ対ジの反応性
のあるグループの比を変更することによって、そのシス
テムのＴｇを変えることも出来る。
【０００４】反応性のある液晶の中にキーラルグループ
を導入することはコレステリック相を生ずることにな
る。典型的には、このことはキーラルアルキル鎖の導入
によって行なわれるが、しかし環システム間のキーラル
グループも使用可能である。キーラル反応性のある液晶
の量を変更することによって、コレステリック相のピッ
チ長さを変更することも可能である。一般的には、重合
すれば、ピッチ長さの変化は極めて小さい。コレステリ
ック相を誘導するために、キーラルグループを含有して
いる反応性のない素材を添加することも可能である。
を導入することはコレステリック相を生ずることにな
る。典型的には、このことはキーラルアルキル鎖の導入
によって行なわれるが、しかし環システム間のキーラル
グループも使用可能である。キーラル反応性のある液晶
の量を変更することによって、コレステリック相のピッ
チ長さを変更することも可能である。一般的には、重合
すれば、ピッチ長さの変化は極めて小さい。コレステリ
ック相を誘導するために、キーラルグループを含有して
いる反応性のない素材を添加することも可能である。
【０００５】
【発明が解決しようとしている課題】従って以上に概観
した要求条件を満足させるために、さらに慣用の液晶ポ
リマーの場合よりも大きく満足させるために、完全に新
しい素材の概念を展開する必要があった。本発明のその
他の目的は本発明の以下の詳細な記載から当業者には明
白である。
した要求条件を満足させるために、さらに慣用の液晶ポ
リマーの場合よりも大きく満足させるために、完全に新
しい素材の概念を展開する必要があった。本発明のその
他の目的は本発明の以下の詳細な記載から当業者には明
白である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】これらの目的が本発明に
よるコポリマーで達成することができることが見出され
たのである。
よるコポリマーで達成することができることが見出され
たのである。
【０００７】従って本発明は式 Ｒ1 −Ｐ−Ｘ−Ａ1 −Ｚ1 −Ａ2 −Ｒ2 （Ｉ） の少なくとも１種の重合可能な反応性のある成分Ａ［式
中Ｒ1 はＣＨ2 ＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
中Ｒ1 はＣＨ2 ＝ＣＷ−ＣＯＯ−、
【０００８】
【化１７】 ＨＷＮ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−あるいはＨＳ−ＣＨ2 −（Ｃ
Ｈ2 ）m −ＣＯＯ−であり、ここでＷは水素、塩素ある
いは１−５個の炭素原子を有するアルキルであり、ｍは
１−７であり、Ｐ は１２個迄の炭素原子を有する
アルキレンであり、１個以上の非隣接のＣＨ2 基が−Ｏ
−で置換されていてもよく、Ｘ は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結
合であり、Ｒ2 は置換されてないあるいはハロゲンで一
置換あるいは多置換されている１５個までの炭素原子を
有する直鎖の、枝別れしたあるいはキーラルアルキル基
であって、これらの基のなかにある１個以上のＣＨ2 基
がそれぞれの場合独立して酸素原子が互いに直接結合し
ないという方法で−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換され
ていることも可能であって、あるいはＲ2 がＲ1 −Ｐ−
Ｘに与えた意味の一を有し、Ａ1 は１，４−シクロ
ヘキシレン、１個あるいは２個のＣＨ基が窒素原子で置
換されていてもよい１，４−フェニレンあるいは置換さ
れてないあるいは１個ないし４個のハロゲン原子で置換
されているナフタレン−２，６−ジイル基であり、Ａ2
は
Ｈ2 ）m −ＣＯＯ−であり、ここでＷは水素、塩素ある
いは１−５個の炭素原子を有するアルキルであり、ｍは
１−７であり、Ｐ は１２個迄の炭素原子を有する
アルキレンであり、１個以上の非隣接のＣＨ2 基が−Ｏ
−で置換されていてもよく、Ｘ は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結
合であり、Ｒ2 は置換されてないあるいはハロゲンで一
置換あるいは多置換されている１５個までの炭素原子を
有する直鎖の、枝別れしたあるいはキーラルアルキル基
であって、これらの基のなかにある１個以上のＣＨ2 基
がそれぞれの場合独立して酸素原子が互いに直接結合し
ないという方法で−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換され
ていることも可能であって、あるいはＲ2 がＲ1 −Ｐ−
Ｘに与えた意味の一を有し、Ａ1 は１，４−シクロ
ヘキシレン、１個あるいは２個のＣＨ基が窒素原子で置
換されていてもよい１，４−フェニレンあるいは置換さ
れてないあるいは１個ないし４個のハロゲン原子で置換
されているナフタレン−２，６−ジイル基であり、Ａ2
は
【０００９】
【化１８】 であって、ただし
【００１０】
【化１９】 および
【００１１】
【化２０】 は
【００１２】
【化２１】 または
【００１３】
【化２２】 であり、これらの環はＣＮあるいはハロゲンで置換され
ていることも可能であり、かつ１，４−フェニレン基の
１が１個あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換されている
１，４−フェニレン基で置換されていることも可能であ
り、かつＺ1 およびＺ2 はそれぞれ独立に−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−ある
いは単結合であり、ｎは０あるいは１であり］ 式（ＩＩ）
ていることも可能であり、かつ１，４−フェニレン基の
１が１個あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換されている
１，４−フェニレン基で置換されていることも可能であ
り、かつＺ1 およびＺ2 はそれぞれ独立に−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−ある
いは単結合であり、ｎは０あるいは１であり］ 式（ＩＩ）
【００１４】
【化２３】 の少なくとも１種の重合可能な成分Ｂこの式中Ｒ1 、
Ｐ、Ｘは式（Ｉ）に示した意味を有し、Ｙ1 は−Ｈ，−
Ｆあるいは−Ｃｌであり、Ｑ は−ＣＦ2 −、−ＯＣＦ
2 −、−Ｃ2 Ｆ4 あるいは−ＯＣ2 Ｆ4 であり、あるい
はＹ1 がＦあるいはＣｌならば、単結合であり、Ａ3 お
よびＡ4 互いに独立であり、（ｃ）１個あるいは２個の
ＣＨ基が窒素で置換されていてもよい１，４−フェンニ
レン基であり、（ｄ）１あるいは２個の非隣接のＣＨ2
基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていることも可能な
１，４−シクロヘキシレン基であり、あるいは（ｅ）ナ
フタレン−２，６−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジ
イル基、チオフェン−２，５−ジイル基、１，３，４−
チアジアゾール−２，５−ジイル基であり、基（ｃ）お
よび（ｄ）はＣＮあるいはハロゲンで置換可能であり、
Ｚ3 は互いに独立であって、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、
Ｚ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合で
あり、Ｌ1 からＬ4 までは互いに独立であって、水素、
ハロゲン、−ＣＨ3 、−ＣＦ3あるいはＣＮであり、好
ましくは水素あるいは弗素であり、ｏは０、１または２
であり、Ａ3 基はｏが２である場合には同一あるいは異
なっている］の共重合によって得られる液晶性のコポリ
マーに関する。
Ｐ、Ｘは式（Ｉ）に示した意味を有し、Ｙ1 は−Ｈ，−
Ｆあるいは−Ｃｌであり、Ｑ は−ＣＦ2 −、−ＯＣＦ
2 −、−Ｃ2 Ｆ4 あるいは−ＯＣ2 Ｆ4 であり、あるい
はＹ1 がＦあるいはＣｌならば、単結合であり、Ａ3 お
よびＡ4 互いに独立であり、（ｃ）１個あるいは２個の
ＣＨ基が窒素で置換されていてもよい１，４−フェンニ
レン基であり、（ｄ）１あるいは２個の非隣接のＣＨ2
基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていることも可能な
１，４−シクロヘキシレン基であり、あるいは（ｅ）ナ
フタレン−２，６−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジ
イル基、チオフェン−２，５−ジイル基、１，３，４−
チアジアゾール−２，５−ジイル基であり、基（ｃ）お
よび（ｄ）はＣＮあるいはハロゲンで置換可能であり、
Ｚ3 は互いに独立であって、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、
Ｚ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合で
あり、Ｌ1 からＬ4 までは互いに独立であって、水素、
ハロゲン、−ＣＨ3 、−ＣＦ3あるいはＣＮであり、好
ましくは水素あるいは弗素であり、ｏは０、１または２
であり、Ａ3 基はｏが２である場合には同一あるいは異
なっている］の共重合によって得られる液晶性のコポリ
マーに関する。
【００１５】本発明によるポリマー性の複合材は液晶コ
ポリマーを基礎としている。その液晶コポリマーは１種
の液晶コポリマーあるいはオリゴマーあるいは２種以上
の液晶コポリマーおよび／または異なった化学組成のオ
リゴマーの混合物から成り立っている。混合は異なった
液晶コポリマーおよび／またはオリゴマーを例えばジク
ロロメタン（ＤＣＭ）のような適当な溶媒に溶解し、そ
の後に溶媒を蒸発させることによって行なうあるいはそ
の他の方法で行なうことができる。
ポリマーを基礎としている。その液晶コポリマーは１種
の液晶コポリマーあるいはオリゴマーあるいは２種以上
の液晶コポリマーおよび／または異なった化学組成のオ
リゴマーの混合物から成り立っている。混合は異なった
液晶コポリマーおよび／またはオリゴマーを例えばジク
ロロメタン（ＤＣＭ）のような適当な溶媒に溶解し、そ
の後に溶媒を蒸発させることによって行なうあるいはそ
の他の方法で行なうことができる。
【００１６】使用する液晶コポリマーは側鎖コポリマー
でありおよび／または式Ａ
でありおよび／または式Ａ
【００１７】
【化２４】 のオリゴマーであり、式中Ｐｍはポリマーの主鎖基であ
り、ＳＰは２価の挿入基であり、Ｂは少なくとも２個の
６員環基を含有する有機の棒状基であり、式Ｉ’−Ａ1
−Ｚ1 −Ａ2 −Ｒ2 （Ｉ’）の基および式ＩＩ’
り、ＳＰは２価の挿入基であり、Ｂは少なくとも２個の
６員環基を含有する有機の棒状基であり、式Ｉ’−Ａ1
−Ｚ1 −Ａ2 −Ｒ2 （Ｉ’）の基および式ＩＩ’
【００１８】
【化２５】 の基を包含し、＜ｍ＞は平均重合度を示す。
【００１９】式Ａは比較的模式的な方法で側鎖コポリマ
ーを象徴的に示すことを意図しているにすぎない。従っ
て、例えば、各主鎖単位がメソーゲン性の単位を持って
いる必要はなく、例えば、Ｐｍが種々の主鎖単位を示す
ようなコポリマーを使用することも可能である。さら
に、Ｐｍあるいはコポリマーの場合にはＰｍの１以上の
基がメソーゲン性であってもよく、その結果式（Ｉ）も
合体させた主鎖／側鎖オリゴマーおよびポリマーをカバ
ーしている。
ーを象徴的に示すことを意図しているにすぎない。従っ
て、例えば、各主鎖単位がメソーゲン性の単位を持って
いる必要はなく、例えば、Ｐｍが種々の主鎖単位を示す
ようなコポリマーを使用することも可能である。さら
に、Ｐｍあるいはコポリマーの場合にはＰｍの１以上の
基がメソーゲン性であってもよく、その結果式（Ｉ）も
合体させた主鎖／側鎖オリゴマーおよびポリマーをカバ
ーしている。
【００２０】側鎖ポリマーおよびその製造のための良好
な概説をＨ．フィンケルマン（Ｆｉｎｋｅｌｍａｎｎ）
氏が「熱互変性の液晶」（Ｇ．Ｗ．グレイ（Ｇｒａｙ）
編集チチェスター、１９８７年１５９頁以下）のなかで
示している。そのなかで溶液重合による側鎖ポリマーの
製造を記載している。２種以上の液晶性のオリゴマーお
よび／またはポリマーの混合物を使用するならば、＜ｍ
＞はポリマー相の種々の成分の平均重合度の算術平均で
ある。
な概説をＨ．フィンケルマン（Ｆｉｎｋｅｌｍａｎｎ）
氏が「熱互変性の液晶」（Ｇ．Ｗ．グレイ（Ｇｒａｙ）
編集チチェスター、１９８７年１５９頁以下）のなかで
示している。そのなかで溶液重合による側鎖ポリマーの
製造を記載している。２種以上の液晶性のオリゴマーお
よび／またはポリマーの混合物を使用するならば、＜ｍ
＞はポリマー相の種々の成分の平均重合度の算術平均で
ある。
【００２１】液晶性のコポリマーは液晶性であるか、否
か何れでも良い。液晶性の場合には、種々の相を持って
いても良く、その相関関係はメソーゲン性の基Ｂを含有
する側鎖ポリマーでしばしば観測され、その側鎖ポリマ
ーは対応する低分子量化合物Ｂの相順序と側鎖ポリマー
の相順序との間ではそれほど極性があるのではない。
（熱互変性液晶、Ｇ．Ｗ．グレイ編、チチェスター１９
８７年、１６４頁参照）液晶性のポリマーおよび特にネ
マチックおよび／またはスメクチック相を有する側鎖ポ
リマーさらに特にネマチック相を有する側鎖ポリマーが
好ましく、その用語「ネマチック」および「スメクチッ
ク」は包括的に解釈し、らせん構造を有するコレステリ
ック−ネマチックおよびコレステリック−スメクチック
相をもカバーしている。
か何れでも良い。液晶性の場合には、種々の相を持って
いても良く、その相関関係はメソーゲン性の基Ｂを含有
する側鎖ポリマーでしばしば観測され、その側鎖ポリマ
ーは対応する低分子量化合物Ｂの相順序と側鎖ポリマー
の相順序との間ではそれほど極性があるのではない。
（熱互変性液晶、Ｇ．Ｗ．グレイ編、チチェスター１９
８７年、１６４頁参照）液晶性のポリマーおよび特にネ
マチックおよび／またはスメクチック相を有する側鎖ポ
リマーさらに特にネマチック相を有する側鎖ポリマーが
好ましく、その用語「ネマチック」および「スメクチッ
ク」は包括的に解釈し、らせん構造を有するコレステリ
ック−ネマチックおよびコレステリック−スメクチック
相をもカバーしている。
【００２２】適当なポリマーの主鎖−（−Ｐｍ−）−は
ある程度の柔軟性を持っている主要な全てのポリマー中
にある。これらの鎖は線形、枝別れ状、環状ポリマーで
あってもよい。重合度は通常は少なくとも１０であり、
特に少なくとも１５であり、しかしながら３ないし１５
のモノマー単位を含有するオリゴマーも可能である。
ある程度の柔軟性を持っている主要な全てのポリマー中
にある。これらの鎖は線形、枝別れ状、環状ポリマーで
あってもよい。重合度は通常は少なくとも１０であり、
特に少なくとも１５であり、しかしながら３ないし１５
のモノマー単位を含有するオリゴマーも可能である。
【００２３】溶液重合によって製造することができるポ
リマーは原則として１０ないし１００の重合度を示して
いる。この発明の好ましい実施態様であるそのままの状
態での光重合によって製造することができるポリマーは
原則として１００より大きな、好ましくは４００より大
きな、特に５００より大きな重合度を示している。
リマーは原則として１０ないし１００の重合度を示して
いる。この発明の好ましい実施態様であるそのままの状
態での光重合によって製造することができるポリマーは
原則として１００より大きな、好ましくは４００より大
きな、特に５００より大きな重合度を示している。
【００２４】Ｃ−Ｃ主鎖を含有するポリマー、特にポリ
アクリレート、ポリメタクリレート、ポリ−α−ハロ−
アクリレート、ポリ−α−シアノ−アクリレート、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリロニトリルあるいはポリメ
チレンマロネートが好ましい。さらにポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリフォファゼン、ポリウレタ
ン、および特にポリシロキサンが好ましい。
アクリレート、ポリメタクリレート、ポリ−α−ハロ−
アクリレート、ポリ−α−シアノ−アクリレート、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリロニトリルあるいはポリメ
チレンマロネートが好ましい。さらにポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリフォファゼン、ポリウレタ
ン、および特にポリシロキサンが好ましい。
【００２５】適当な挿入基は１−１２個、特に１−８個
の炭素原子を有する特に線状あるいは枝別れしたアルキ
レン基であり、ただしこのアルキレン基内ではさらに１
個以上の非隣接のＣＨ2 基が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置換され
ていてもよい。
の炭素原子を有する特に線状あるいは枝別れしたアルキ
レン基であり、ただしこのアルキレン基内ではさらに１
個以上の非隣接のＣＨ2 基が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置換され
ていてもよい。
【００２６】適当な挿入基の例は以下の基である。エチ
レン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレ
ン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウ
ンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレノキ
シエチレン、メチレノキシブチレン、エチレン−チオエ
チレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレンおよび１
−メチル−アルキレン。
レン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレ
ン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウ
ンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレノキ
シエチレン、メチレノキシブチレン、エチレン−チオエ
チレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレンおよび１
−メチル−アルキレン。
【００２７】棒状のメソーゲン性の基は一般的には末端
にあるいはラテラルに十分に柔軟性のある挿入基を介し
て主鎖に結合されている低分子量の液晶性の基である。
一般的に好ましい末端結合の場合に、これらの基は分子
の長軸の周りに回転することが可能であり、従って円柱
対称を有している。
にあるいはラテラルに十分に柔軟性のある挿入基を介し
て主鎖に結合されている低分子量の液晶性の基である。
一般的に好ましい末端結合の場合に、これらの基は分子
の長軸の周りに回転することが可能であり、従って円柱
対称を有している。
【００２８】式Ｉ’は従属式Ｉ’１−Ｉ’２の２環式お
よび３環式の基をカバーしている。
よび３環式の基をカバーしている。
【００２９】
【化２６】 式ＩＩ’は従属式ＩＩ’１−ＩＩ’３の２環式，３環式
および４環式の基をカバーしている。
および４環式の基をカバーしている。
【００３０】
【化２７】 式Ｉ’のメソーゲン性の基では、Ｒ2 は好ましくは置換
されてないかあるいは少なくとも１個のハロゲン原子で
置換されているアルキルあるいはアルケニル基であり、
ただしこれらの基の１個あるいは２個の非隣接のＣＨ2
基が酸素原子および／または−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
−および／または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されているこ
とも可能である。
されてないかあるいは少なくとも１個のハロゲン原子で
置換されているアルキルあるいはアルケニル基であり、
ただしこれらの基の１個あるいは２個の非隣接のＣＨ2
基が酸素原子および／または−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
−および／または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されているこ
とも可能である。
【００３１】Ｙ1 は好ましくはＦあるいはＣｌである。
さらにＱ−ＹがＦあるいはＣｌである式ＩＩ’のメソー
ゲン性の基が好ましい。
さらにＱ−ＹがＦあるいはＣｌである式ＩＩ’のメソー
ゲン性の基が好ましい。
【００３２】Ｒ2 がアルキル基あるいはアルコキシ基で
あるならば、このＲ2 は直鎖あるいは枝分かれしてい
る。直鎖が好ましく、２、３、４、５、６、７あるいは
８個の炭素原子を有し、従ってエチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、
ヘプトキシあるいはオクトキシ、さらにメチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキ
シ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシあるいは
テトラデコキシである。
あるならば、このＲ2 は直鎖あるいは枝分かれしてい
る。直鎖が好ましく、２、３、４、５、６、７あるいは
８個の炭素原子を有し、従ってエチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、
ヘプトキシあるいはオクトキシ、さらにメチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキ
シ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシあるいは
テトラデコキシである。
【００３３】オクサアルキルは好ましくは直鎖２−オク
サプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメ
チル）あるいは３−オクサブチル（＝２−メトキシエチ
ル）、２−、３−あるいは４−オクサペンチル、２−、
３−、４−あるいは５−オクサヘキシル、２−、３−、
４−、５−あるいは６−オクサヘプチル、２−、３−、
４−、５−、６−あるいは７−オクサオクチル、２−、
３−、４−、５−、６−、７−あるいは８−オクサノニ
ルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−
あるいは９−オクサデシルである。
サプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメ
チル）あるいは３−オクサブチル（＝２−メトキシエチ
ル）、２−、３−あるいは４−オクサペンチル、２−、
３−、４−あるいは５−オクサヘキシル、２−、３−、
４−、５−あるいは６−オクサヘプチル、２−、３−、
４−、５−、６−あるいは７−オクサオクチル、２−、
３−、４−、５−、６−、７−あるいは８−オクサノニ
ルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−
あるいは９−オクサデシルである。
【００３４】Ｒ2 がアルケニル基であるならば、Ｒ2 は
直鎖或は枝別れしていてもよい。好ましくは直鎖であ
り、２ないし２０個の炭素原子を有している。従って、
特にビニル、プロプ−１−あるいは−２−エニルであ
り、ブト−１−、−２−あるいは−３−エニル、ペント
−１−、−２−、−３−あるいは−４−エニル、ヘクス
−１−、−２−、−３−、−４−あるいは−５−エニ
ル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−あ
るいは−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、
−４−、−５−、−６−あるいは−７−エニル、ノン−
１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７
−あるいは−８−エニル、デス−１−、−２−、−３
−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−あるいは
−９−エニルである。
直鎖或は枝別れしていてもよい。好ましくは直鎖であ
り、２ないし２０個の炭素原子を有している。従って、
特にビニル、プロプ−１−あるいは−２−エニルであ
り、ブト−１−、−２−あるいは−３−エニル、ペント
−１−、−２−、−３−あるいは−４−エニル、ヘクス
−１−、−２−、−３−、−４−あるいは−５−エニ
ル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−あ
るいは−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、
−４−、−５−、−６−あるいは−７−エニル、ノン−
１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７
−あるいは−８−エニル、デス−１−、−２−、−３
−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−あるいは
−９−エニルである。
【００３５】枝別れした側基Ｒ1 を含有する式Ｉ’のメ
ソーゲン性の基は場合によっては、例えば結晶化傾向の
減少故にコモノマーとして重要であることもある。この
タイプの枝別れした基は一般的には１より多い側鎖を含
有していない。好ましい枝別れした基Ｒ1 はイソプロピ
ル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル
（＝メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチ
ル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペ
ンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプ
ロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、
２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エ
チルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチル
オキシ、２−オクサ−３−メチルブチル、３−オクサ−
４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニ
ル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキ
シ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチ
ルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−
メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキ
シ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−
メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オクサペンチ
ルおよび２−メチル−オクサヘキシルである。
ソーゲン性の基は場合によっては、例えば結晶化傾向の
減少故にコモノマーとして重要であることもある。この
タイプの枝別れした基は一般的には１より多い側鎖を含
有していない。好ましい枝別れした基Ｒ1 はイソプロピ
ル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル
（＝メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチ
ル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペ
ンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプ
ロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、
２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エ
チルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチル
オキシ、２−オクサ−３−メチルブチル、３−オクサ−
４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニ
ル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキ
シ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチ
ルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−
メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキ
シ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−
メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オクサペンチ
ルおよび２−メチル−オクサヘキシルである。
【００３６】２環式、３環式および４環式のメソーゲン
性の基が好ましい。さらにピペリジン−１，４−ジイル
基あるいはナフタレン−２，６−ジイル基を１個より多
く含まない基が特に好ましい。
性の基が好ましい。さらにピペリジン−１，４−ジイル
基あるいはナフタレン−２，６−ジイル基を１個より多
く含まない基が特に好ましい。
【００３７】複素環基を含有する式Ｉ’およびＩＩ’の
メソーゲン性の基の内で、ピリジン−２，５−ジイル、
ピリダジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジ
イルあるいはピペリジン−１，４−ジイル基を含有する
ものが特に好ましい。
メソーゲン性の基の内で、ピリジン−２，５−ジイル、
ピリダジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジ
イルあるいはピペリジン−１，４−ジイル基を含有する
ものが特に好ましい。
【００３８】式Ｉ’、Ｉ’２、ＩＩ’１およびＩＩ’２
の特に好ましいメソーゲン性の基の小さな基を以下に示
す。簡単のためにＣｙｃは１，４−シクロヘキシレン、
Ｄｉｏはジオキサン−２、５−ジイル基を示し、Ｃｙは
さらに１あるいは２個の隣接したＣＨ2 が−Ｏ−で置換
されていてもよい１，４−シクロヘキシレン基を示し、
Ｐｈｅは１以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよい
１，４−フェニレン基を示し、ＰｈｅＸはＦ，Ｃｌおよ
び／またはＣＨ3 で一置換あるいは二置換されている
１，４−フェニレン基を示し、Ｐｉｐはピペリジン−
１、４−ジイル基を示し、Ｎａｐはナフタレン−２，６
−ジイル基を示す。
の特に好ましいメソーゲン性の基の小さな基を以下に示
す。簡単のためにＣｙｃは１，４−シクロヘキシレン、
Ｄｉｏはジオキサン−２、５−ジイル基を示し、Ｃｙは
さらに１あるいは２個の隣接したＣＨ2 が−Ｏ−で置換
されていてもよい１，４−シクロヘキシレン基を示し、
Ｐｈｅは１以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよい
１，４−フェニレン基を示し、ＰｈｅＸはＦ，Ｃｌおよ
び／またはＣＨ3 で一置換あるいは二置換されている
１，４−フェニレン基を示し、Ｐｉｐはピペリジン−
１、４−ジイル基を示し、Ｎａｐはナフタレン−２，６
−ジイル基を示す。
【００３９】従属式Ｉ’１の特に好ましいメソーゲン性
の基は従属式Ｉ’１−１ないしＩ’１−８の基である。
の基は従属式Ｉ’１−１ないしＩ’１−８の基である。
【００４０】
【化２８】 従属式Ｉ’１−１ないしＩ’１−８の化合物では、Ｒ2
は特にアルキルまたはアルケニル、さらにアルコキシあ
るいはアルカノイルオキシが好ましく、それぞれの場合
に１３個迄の炭素原子を有してる。さらに、これらの化
合物の中でＺ2は特にエステル基（−ＣＯ−Ｏ−あるい
は−Ｏ−ＣＯ−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −あるいは単結合が
特に好ましい。
は特にアルキルまたはアルケニル、さらにアルコキシあ
るいはアルカノイルオキシが好ましく、それぞれの場合
に１３個迄の炭素原子を有してる。さらに、これらの化
合物の中でＺ2は特にエステル基（−ＣＯ−Ｏ−あるい
は−Ｏ−ＣＯ−）、−ＣＨ2 ＣＨ2 −あるいは単結合が
特に好ましい。
【００４１】従属式Ｉ’２の特に好ましいメソーゲン性
の基は従属式Ｉ’２−１ないしＩ’２−１５の基であ
る。
の基は従属式Ｉ’２−１ないしＩ’２−１５の基であ
る。
【００４２】
【化２９】 １あるいは２個のＣＨ2 基がＮで置換されていている
１，４−フェニレン基を含有する従属式Ｉ’２−１ない
しＩ’２−１６の基の内でピリジン−２，５−ジイルあ
るいはピリミジン−２，５−ジイル基を含有する化合物
が特に好ましい。
１，４−フェニレン基を含有する従属式Ｉ’２−１ない
しＩ’２−１６の基の内でピリジン−２，５−ジイルあ
るいはピリミジン−２，５−ジイル基を含有する化合物
が特に好ましい。
【００４３】従属式ＩＩ’１の特に好ましいメソーゲン
性の基は従属式ＩＩ’１−１ないしＩＩ’１−６の基
（ＰｈｅＬは下記の基を示す）である。
性の基は従属式ＩＩ’１−１ないしＩＩ’１−６の基
（ＰｈｅＬは下記の基を示す）である。
【００４４】
【化３０】
【００４５】
【化３１】 従属式ＩＩ’２の特に好ましいメソーゲン性の基は従属
式ＩＩ’２−１ないしＩＩ’２−９の基である。
式ＩＩ’２−１ないしＩＩ’２−９の基である。
【００４６】
【化３２】 従属式ＩＩ’２−１ないしＩＩ’２−９の化合物では、
２個の基Ｚ4 およびＺ 3 の内の好くなくとも１個が極め
て好ましくは単結合あるいはＣＨ2 ＣＨ2 であり、他は
好ましくはここでも単結合あるいは−ＣＯ−Ｏ−あるい
は−Ｏ−ＣＯ−である。
２個の基Ｚ4 およびＺ 3 の内の好くなくとも１個が極め
て好ましくは単結合あるいはＣＨ2 ＣＨ2 であり、他は
好ましくはここでも単結合あるいは−ＣＯ−Ｏ−あるい
は−Ｏ−ＣＯ−である。
【００４７】液晶性の側鎖ポリマーをそれ自身公知の、
かつ文献記載の方法（例えばオーシャン（Ｏｃｉａｎ）
著、重合の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ），マグロウ−ヒル（ＭｃＧｒ
ａｗ−Ｈｉｌｌ），ニューヨーク）のような標準的な著
作中に）で、より詳細には公知の、かつその反応に妥当
な反応条件下で合成することができる。それ自身公知で
ある変法を使用することも出来るが、ただしここでは詳
細には記載しない。
かつ文献記載の方法（例えばオーシャン（Ｏｃｉａｎ）
著、重合の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ），マグロウ−ヒル（ＭｃＧｒ
ａｗ−Ｈｉｌｌ），ニューヨーク）のような標準的な著
作中に）で、より詳細には公知の、かつその反応に妥当
な反応条件下で合成することができる。それ自身公知で
ある変法を使用することも出来るが、ただしここでは詳
細には記載しない。
【００４８】十分高いガラス転移温度を持っている液晶
コポリマーを得ることは当業者にとっては日常的な業務
であり、かつ特に液晶コポリマーが式ＩおよびＩＩによ
る側鎖ポリマーおよび／またはオリゴマーを主成分とし
ている場合には、インベンティブステップを必要としな
い。
コポリマーを得ることは当業者にとっては日常的な業務
であり、かつ特に液晶コポリマーが式ＩおよびＩＩによ
る側鎖ポリマーおよび／またはオリゴマーを主成分とし
ている場合には、インベンティブステップを必要としな
い。
【００４９】挿入基の長さを例えばＣ2 −Ｃ6 のよう
に、特にＣ2 −Ｃ4 のようにやや短く選択し、および／
または例えばポリメタクリレートあるいはポリ−α−ハ
ロアクリレートのような硬いポリマー骨格を使用するな
らば、液晶性のコポリマーあるいはオリゴマーのガラス
転移温度を上昇することができることは当業者間にでは
公知である。液晶ポリマー成分のガラス転移温度は高い
ＴG を有する液晶ポリマーを主成分とする混合物に添加
することによって上昇することも可能である。
に、特にＣ2 −Ｃ4 のようにやや短く選択し、および／
または例えばポリメタクリレートあるいはポリ−α−ハ
ロアクリレートのような硬いポリマー骨格を使用するな
らば、液晶性のコポリマーあるいはオリゴマーのガラス
転移温度を上昇することができることは当業者間にでは
公知である。液晶ポリマー成分のガラス転移温度は高い
ＴG を有する液晶ポリマーを主成分とする混合物に添加
することによって上昇することも可能である。
【００５０】コポリマーは好ましくはネマチック、コレ
ステリック、あるいはスメクチック相を示す。加工中の
十分な温度範囲を持つためには、その透明点は好ましく
はガラス転移温度よりやや高く、とくに５−２５℃高
い。この加工の温度範囲外では混合物は液晶性であるこ
と、あるいは液晶性ではないこともありうる。
ステリック、あるいはスメクチック相を示す。加工中の
十分な温度範囲を持つためには、その透明点は好ましく
はガラス転移温度よりやや高く、とくに５−２５℃高
い。この加工の温度範囲外では混合物は液晶性であるこ
と、あるいは液晶性ではないこともありうる。
【００５１】反応性のある液晶性の成分が得られた混合
物中に液晶性の相を誘導することをしばしば観測してい
るので、液晶コポリマー成分の１種が、特に加工温度範
囲内で１以上の液晶状態を示すならば、通常は十分であ
る。両方の液晶コポリマー成分が１種以上の液晶性の状
態を示す混合物が特に好ましく、他方これらの成分何れ
もが液晶性でない混合物は余り好ましくない。
物中に液晶性の相を誘導することをしばしば観測してい
るので、液晶コポリマー成分の１種が、特に加工温度範
囲内で１以上の液晶状態を示すならば、通常は十分であ
る。両方の液晶コポリマー成分が１種以上の液晶性の状
態を示す混合物が特に好ましく、他方これらの成分何れ
もが液晶性でない混合物は余り好ましくない。
【００５２】コポリマーを溶液中で作製する場合には、
適当な溶媒、例えばトルエン中に溶解し、基体にコーテ
ィング（ただし配向層なしである）して使用することが
可能であった。溶媒の蒸発およびその後のコポリマーの
等方性相にまで加熱後に、その後に徐冷を行なって、散
乱性の組織を作製する。このことを行なうために、コポ
リマーは理想的には室温以上にあるべきＴｇより１０℃
高い透明点を持っていなければならない。適当な染料を
コポリマーフィルム中に混入するならば、フィルムは局
所的にレーザービームを使用して等方性液体（書き込み
済み）にまで加熱可能である。急冷後に、その書き込み
済みの領域は透明のままであり、その透明状態をＴｇに
まで冷却することによって凍結可能である。そのような
装置は永久保存などを示している。
適当な溶媒、例えばトルエン中に溶解し、基体にコーテ
ィング（ただし配向層なしである）して使用することが
可能であった。溶媒の蒸発およびその後のコポリマーの
等方性相にまで加熱後に、その後に徐冷を行なって、散
乱性の組織を作製する。このことを行なうために、コポ
リマーは理想的には室温以上にあるべきＴｇより１０℃
高い透明点を持っていなければならない。適当な染料を
コポリマーフィルム中に混入するならば、フィルムは局
所的にレーザービームを使用して等方性液体（書き込み
済み）にまで加熱可能である。急冷後に、その書き込み
済みの領域は透明のままであり、その透明状態をＴｇに
まで冷却することによって凍結可能である。そのような
装置は永久保存などを示している。
【００５３】得られたコポリマーは特に永久データ保存
には有用である。口頭情報、記号、図式等は微小に焦点
を絞ったレーザービームであるいは他の熱源でガラス転
移温度あるいは透明点以上の温度に複合材の希望した場
所を加熱することによって、その複合素材を透明にし
て、書き込むことが可能である。透明状態は複合材を複
合材のガラス転移温度以下に急冷することによって維持
することが可能であり、かつ情報は透明な文字、記号な
どの形態で散乱状のバックグラウンド上に描くことが可
能である。
には有用である。口頭情報、記号、図式等は微小に焦点
を絞ったレーザービームであるいは他の熱源でガラス転
移温度あるいは透明点以上の温度に複合材の希望した場
所を加熱することによって、その複合素材を透明にし
て、書き込むことが可能である。透明状態は複合材を複
合材のガラス転移温度以下に急冷することによって維持
することが可能であり、かつ情報は透明な文字、記号な
どの形態で散乱状のバックグラウンド上に描くことが可
能である。
【００５４】加熱は熱エネルギーの消散を避けるために
速やかに行なうべきであり、従ってレーザーエネルギー
による加熱が通常は特に好ましい。本発明による複合材
は時には厳密な透明点を示さないが、例えば１０−２０
℃間の温度範囲内で徐々に透明になり、マキシマム温度
は高い透明性及び従って高いコントラストが得られると
いう方法で調節することが好ましい。
速やかに行なうべきであり、従ってレーザーエネルギー
による加熱が通常は特に好ましい。本発明による複合材
は時には厳密な透明点を示さないが、例えば１０−２０
℃間の温度範囲内で徐々に透明になり、マキシマム温度
は高い透明性及び従って高いコントラストが得られると
いう方法で調節することが好ましい。
【００５５】その後にその素材を散乱状態の復帰を回避
するためにガラス転移温度以下に高い冷却速度で冷却す
る。冷却速度は好ましくは２０Ｋ／分より小さくなく、
特に４０Ｋ／分より大きいことが好ましい。これらの値
はしかしながらもっぱら例示を目的とし、決して限定的
に考えるべきではない。
するためにガラス転移温度以下に高い冷却速度で冷却す
る。冷却速度は好ましくは２０Ｋ／分より小さくなく、
特に４０Ｋ／分より大きいことが好ましい。これらの値
はしかしながらもっぱら例示を目的とし、決して限定的
に考えるべきではない。
【００５６】コポリマーは好ましくは例えばカードイン
デックス中のマスターフィッシュとして、永久使用のオ
ーバーヘッドプロジェクター用のシート等として使用す
ることが好ましく、従って極めて大きな経済的重要性を
持っている。
デックス中のマスターフィッシュとして、永久使用のオ
ーバーヘッドプロジェクター用のシート等として使用す
ることが好ましく、従って極めて大きな経済的重要性を
持っている。
【００５７】重合可能な反応性のある成分ＡおよびＢの
一部は公知であり、一部は新規であり、従って本発明は
特に式ＩあるいはＩＩ、しかもそのなかでＸが−Ｃ≡Ｃ
−である新規な重合可能な、反応性のある液晶化合物に
関する。
一部は公知であり、一部は新規であり、従って本発明は
特に式ＩあるいはＩＩ、しかもそのなかでＸが−Ｃ≡Ｃ
−である新規な重合可能な、反応性のある液晶化合物に
関する。
【００５８】さらに本発明は式（Ｉａ）の重合可能な、
反応性のある化合物に関する。
反応性のある化合物に関する。
【００５９】
【化３３】 ［式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｐ、
【００６０】
【化３４】 およびＸは上述の意味を有し、Ｚ2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
あるいは単結合であり、好ましくは−ＣＨ2 ＣＨ2 −で
あり、
あるいは単結合であり、好ましくは−ＣＨ2 ＣＨ2 −で
あり、
【００６１】
【化３５】 は
【００６２】
【化３６】 を示し、特に式（Ｉａ１）および（Ｉａ２）の化合物
【００６３】
【化３７】 および式（Ｉｂ）の化合物
【００６４】
【化３８】 であり、［式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｐ、
【００６５】
【化３９】 およびＸは上述の意味を有し、Ｚ2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
あるいは単結合であり、Ｌ0 が塩素である場合には、Ｚ
2 は−Ｏ−ＣＯ−をも示し、
あるいは単結合であり、Ｌ0 が塩素である場合には、Ｚ
2 は−Ｏ−ＣＯ−をも示し、
【００６６】
【化４０】 は場合によっては弗素あるいは塩素で置換されている
４，４’−ビフェニルジイル基を示しており、ｐは０あ
るいは１から４までの整数であり、特に式（Ｉｂ１）お
よび（Ｉｂ２）の化合物である。
４，４’−ビフェニルジイル基を示しており、ｐは０あ
るいは１から４までの整数であり、特に式（Ｉｂ１）お
よび（Ｉｂ２）の化合物である。
【００６７】
【化４１】 本発明の好ましい実施態様： ａ） Ｒ2 がアキラルである重合可能な反応性のある液
晶化合物、 ｂ） 式ＩＩの重合可能な反応性のある液晶化合物、
［式中Ｑ−Ｙ1 はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣＦ2
Ｈ、−ＣＦ3 あるいはＯＣ 2 Ｆ5 であり、特にＦあるい
はＣｌであり］、 ｃ） 式ＩＩａあるいはＩＩｂの重合可能な反応性のあ
る液晶化合物、
晶化合物、 ｂ） 式ＩＩの重合可能な反応性のある液晶化合物、
［式中Ｑ−Ｙ1 はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣＦ2
Ｈ、−ＣＦ3 あるいはＯＣ 2 Ｆ5 であり、特にＦあるい
はＣｌであり］、 ｃ） 式ＩＩａあるいはＩＩｂの重合可能な反応性のあ
る液晶化合物、
【００６８】
【化４２】 ［式中Ｒ1 、Ｐ、Ｘ，Ｑ，Ｙ1 およびｐは上述の意味を
有し、Ｚ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −あるいは単結合であり、
ｑおよびｒはそれぞれ独立であって、０あるいは１ない
し４までの整数である］ ｄ） 式Ｉの重合可能な反応性のある液晶化合物、［式
中Ｘは−Ｃ≡Ｃ−であり］、或は式ＩａおよびＩｂ，式
ＩＩの重合可能な反応性のある液晶化合物であり、［式
中Ｑ−Ｙ1 はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣＦ2 Ｈ、−
ＣＦ3 あるいはＯＣ 2 Ｆ5 である］、式ＩＩｂの重合可
能な反応性のある液晶化合物であり、［式中Ｒ1 はＣＨ
2 ＝ＣＷ−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、塩素あるいはＣ
Ｈ3 である］。
有し、Ｚ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −あるいは単結合であり、
ｑおよびｒはそれぞれ独立であって、０あるいは１ない
し４までの整数である］ ｄ） 式Ｉの重合可能な反応性のある液晶化合物、［式
中Ｘは−Ｃ≡Ｃ−であり］、或は式ＩａおよびＩｂ，式
ＩＩの重合可能な反応性のある液晶化合物であり、［式
中Ｑ−Ｙ1 はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−ＯＣＦ2 Ｈ、−
ＣＦ3 あるいはＯＣ 2 Ｆ5 である］、式ＩＩｂの重合可
能な反応性のある液晶化合物であり、［式中Ｒ1 はＣＨ
2 ＝ＣＷ−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、塩素あるいはＣ
Ｈ3 である］。
【００６９】本発明のその他の実施態様は本発明の重合
可能な反応性のある液晶化合物の少なくとも１種の重合
によって得られる液晶性のポリマーである。
可能な反応性のある液晶化合物の少なくとも１種の重合
によって得られる液晶性のポリマーである。
【００７０】本発明のその他の実施態様は少なくとも１
種の光開始剤の存在下に式Ｉあるいは式ＩＩの重合可能
な反応性のある液晶化合物の光重合によって得られる液
晶性のポリマーであって、上記の反応性のある液晶化合
物の少なくとも１種は液晶性の相、好ましくはそのネマ
チック相中に配向している。
種の光開始剤の存在下に式Ｉあるいは式ＩＩの重合可能
な反応性のある液晶化合物の光重合によって得られる液
晶性のポリマーであって、上記の反応性のある液晶化合
物の少なくとも１種は液晶性の相、好ましくはそのネマ
チック相中に配向している。
【００７１】可塑材、特にジアルキルフタレートあるい
はキーラルドーピング剤、特にキーラルシアノビフェニ
ルあるいはフェニルベンゾエート、メントールあるいは
乳酸誘導体の存在下に、重合によって得られる液晶性の
（コ）ポリマーが好ましい。
はキーラルドーピング剤、特にキーラルシアノビフェニ
ルあるいはフェニルベンゾエート、メントールあるいは
乳酸誘導体の存在下に、重合によって得られる液晶性の
（コ）ポリマーが好ましい。
【００７２】本発明は本発明による液晶性の（コ）ポリ
マーを一体型光学機械、オプトーエレクトロニックス、
および／または情報保存の分野で使用することに関す
る。
マーを一体型光学機械、オプトーエレクトロニックス、
および／または情報保存の分野で使用することに関す
る。
【００７３】これらの反応性のある液晶（ＲＬＣ）を２
種の主な使用目的に使用することができる。 １）溶液中で側鎖液晶性のポリマー（ＳＣＬＣＰ）へ転
換すること、 ２）液晶性の相内で配向している場合に、その場での状
態でＲＬＣの光重合、ＳＣＬＣＰへの転換 ＲＬＣを適当な溶媒に溶解し、重合を開始する。この重
合は反応性のある基の特質によって応じて種々の開始剤
によって行なう。
種の主な使用目的に使用することができる。 １）溶液中で側鎖液晶性のポリマー（ＳＣＬＣＰ）へ転
換すること、 ２）液晶性の相内で配向している場合に、その場での状
態でＲＬＣの光重合、ＳＣＬＣＰへの転換 ＲＬＣを適当な溶媒に溶解し、重合を開始する。この重
合は反応性のある基の特質によって応じて種々の開始剤
によって行なう。
【００７４】例えば、反応性のある基がアクリレートで
ある場合には、熱的に開始したラジカル重合をポリマー
を得るために使用してもよい。
ある場合には、熱的に開始したラジカル重合をポリマー
を得るために使用してもよい。
【００７５】参考文献 Ｃ．Ｂ．マクアードル（ＭｃＡ
ｒｄｌｅ）、側鎖液晶性のポリマー１９８９年 ブラッ
キーアンドサン（Ｂｌａｃｋｉｅ＆Ｓｏｎ）株式会社、
ＩＳＢＮ（国際システマチックブックナンバー）０−２
１６−９２５０３−７その場での光重合 この例では、モノマーをそのＬＣ相にまで加熱し、基体
上に配向させ、その後に配向したＬＣ相中に静置して光
重合させる。この結果異方性のポリマーフィルムが生ず
る。 Ｄ．Ｊ．ブリョア（Ｂｒｏｅｒ）、配向した液晶性のア
クレートのその場での光重合（１９９０） Ｄ．Ｊ．ブリョア、応用マクロモレキュラーレ ヒェミ
ー（Ｄｉｅ Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）（１９９０）１８３
４５ これらの配向したポリマーを種々の受動光学成分および
能動光学成分に使用してもよい（ＥＰ ０ ３９７ ２
６３）、（ＥＰ ０ ４２８ ２１３）、（ＥＰ ０
４５１ ９０５）。
ｒｄｌｅ）、側鎖液晶性のポリマー１９８９年 ブラッ
キーアンドサン（Ｂｌａｃｋｉｅ＆Ｓｏｎ）株式会社、
ＩＳＢＮ（国際システマチックブックナンバー）０−２
１６−９２５０３−７その場での光重合 この例では、モノマーをそのＬＣ相にまで加熱し、基体
上に配向させ、その後に配向したＬＣ相中に静置して光
重合させる。この結果異方性のポリマーフィルムが生ず
る。 Ｄ．Ｊ．ブリョア（Ｂｒｏｅｒ）、配向した液晶性のア
クレートのその場での光重合（１９９０） Ｄ．Ｊ．ブリョア、応用マクロモレキュラーレ ヒェミ
ー（Ｄｉｅ Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）（１９９０）１８３
４５ これらの配向したポリマーを種々の受動光学成分および
能動光学成分に使用してもよい（ＥＰ ０ ３９７ ２
６３）、（ＥＰ ０ ４２８ ２１３）、（ＥＰ ０
４５１ ９０５）。
【００７６】本発明の反応性のある化合物は次の反応様
式によって合成することが可能である。 様式２
式によって合成することが可能である。 様式２
【００７７】
【化４３】 様式３
【００７８】
【化４４】 様式４
【００７９】
【化４５】
【００８０】
【化４６】 様式５
【００８１】
【化４７】 様式６
【００８２】
【化４８】 以下の実施例は例示を意図するものであって、制限をす
るものではない。
るものではない。
【００８３】
【実施例】 下記の化合物の合成
【００８４】
【化４９】 式（ａ）の化合物の合成
【００８５】
【化５０】 使用量 出発物質（Ａ）（分子量２３０．５） ７００
ｇ＝３．０３６８モル
ｇ＝３．０３６８モル
【００８６】
【化５１】 出発物質（Ｂ）（分子量１２６ ） ３７４
ｇ＝２．９６１モル
ｇ＝２．９６１モル
【００８７】
【化５２】 出発物質（Ｃ） ＡｌＣｌ3 （分子量１３３．５）２６
ｇ＝３．１８８モル ＤＣＭ ３．５ｌ ＡｌＣｌ3 、オルトフロロアミドおよびＤＣＭ（２ｌ）
を攪拌機、滴下ロート、温度計付きであってスクラバー
に排気できる１０ｌフラスコに注いだ。この混合物をそ
の後に１０℃に冷却し、１５℃以下の温度に維持しなが
らＤＣＭ（１−５ｌ）に溶解している酸塩化物を添加し
た。添加後に、その混合物を攪拌しながら一夜室温に戻
した。ＴＬＣでチェックし、少量のアネソールが残存し
ているが、特に問題ではなかった。反応混合物を氷１−
５ｋｇに注ぎ出し、その氷を融解させた。水分を除去
し、ＤＣＭ（５００ｍｌで３回）で抽出した。有機分を
合体させ、水で中性になるまで洗浄し、その後に硫酸ナ
トリウムで乾燥し、濾過し、乾燥蒸発させた。その後に
未精製の高温の液体をＭＳ（２ｌ）で希釈し、その混合
物を加熱し、高温濾過し、結晶化する。収量は６５５ｇ
である。
ｇ＝３．１８８モル ＤＣＭ ３．５ｌ ＡｌＣｌ3 、オルトフロロアミドおよびＤＣＭ（２ｌ）
を攪拌機、滴下ロート、温度計付きであってスクラバー
に排気できる１０ｌフラスコに注いだ。この混合物をそ
の後に１０℃に冷却し、１５℃以下の温度に維持しなが
らＤＣＭ（１−５ｌ）に溶解している酸塩化物を添加し
た。添加後に、その混合物を攪拌しながら一夜室温に戻
した。ＴＬＣでチェックし、少量のアネソールが残存し
ているが、特に問題ではなかった。反応混合物を氷１−
５ｋｇに注ぎ出し、その氷を融解させた。水分を除去
し、ＤＣＭ（５００ｍｌで３回）で抽出した。有機分を
合体させ、水で中性になるまで洗浄し、その後に硫酸ナ
トリウムで乾燥し、濾過し、乾燥蒸発させた。その後に
未精製の高温の液体をＭＳ（２ｌ）で希釈し、その混合
物を加熱し、高温濾過し、結晶化する。収量は６５５ｇ
である。
【００８８】式（ｂ）の化合物の合成
【００８９】
【化５３】 式（ａ）の化合物 ６５０ｇ＝
２．０３モル 水酸化カリウム １６２．５ｇ＝
１／４ｗｔｓ ヒドラジン水化物 ７１５ｍｌｓ＝
１．１ｖ Ｄｉｇｏｌ ３．７５７１＝
５．５ｖ マントルヒーター上の、空気攪拌とリフラックスコンデ
ンサー付きの２０ｌのフランジトップフラスコに出発物
質を注いだ。その後に混合物を〜１３８℃に加熱し、２
時間リフラックスした。その後に別の冷却器を付けて、
混合物を１９０℃に加熱し、蒸留物を集めた。冷却器を
再び元に戻し、混合物を攪拌しさらに２０時間リフラッ
クした。試料をそれから取り出し、ＡＣで検査した。反
応は完了していた。混合物を氷（２ｋｇ）に注ぎ出し、
酸性にし、ＤＣＭ（１ｌで３回）で抽出した。有機物を
合体させ、水で中性になるまで洗浄した。乾燥、濾過
し、乾燥するまで蒸発させた。
２．０３モル 水酸化カリウム １６２．５ｇ＝
１／４ｗｔｓ ヒドラジン水化物 ７１５ｍｌｓ＝
１．１ｖ Ｄｉｇｏｌ ３．７５７１＝
５．５ｖ マントルヒーター上の、空気攪拌とリフラックスコンデ
ンサー付きの２０ｌのフランジトップフラスコに出発物
質を注いだ。その後に混合物を〜１３８℃に加熱し、２
時間リフラックスした。その後に別の冷却器を付けて、
混合物を１９０℃に加熱し、蒸留物を集めた。冷却器を
再び元に戻し、混合物を攪拌しさらに２０時間リフラッ
クした。試料をそれから取り出し、ＡＣで検査した。反
応は完了していた。混合物を氷（２ｋｇ）に注ぎ出し、
酸性にし、ＤＣＭ（１ｌで３回）で抽出した。有機物を
合体させ、水で中性になるまで洗浄した。乾燥、濾過
し、乾燥するまで蒸発させた。
【００９０】ガスクロマトグラフィーによる分析では、
出発物質を還元しただけではなく、完全にメチル化され
ていた。
出発物質を還元しただけではなく、完全にメチル化され
ていた。
【００９１】未精製品の収量＝６４０ｇ（ガスクロマト
グラフィーによる１４％） 蒸留後の収量 ＝３６０ｇ （ｃ）下記の化合物（ｃ）
グラフィーによる１４％） 蒸留後の収量 ＝３６０ｇ （ｃ）下記の化合物（ｃ）
【００９２】
【化５４】 を使用した。 使用量 ７１ｇ （ｃ） （Ｃ．Ｊ．ブリ
ョア等、マクロモレクラーレ ヒェミー（１９８９）１
９０ ２２５５） ０．１ｍｌ ジメチルフォルマミド（ＤＭＦ） ４０ｍｌ ジエチルエーテル ２．７ｍｌ ＳＯＣｌ2 ４０ｍｌ 水 ２０ｍｌ 食塩水 ０．０２２モル フェノール（ｂ） ４０ｍｌ ＤＣＭ ４．６ｍｌ トリエチルアミン ヒドロキシヘキソキシベンゾイックアシッド（メタクリ
レートエステル）７１ｇ、ジメチルフォルマミド０．１
ｍｌおよびジエチルエーテル４０ｍｌの混合物に窒素気
流を泡立たせながら、２０分かけてＳＯＣｌ2 ２７ｍｌ
を添加した。ＳＯＣｌ2 添加後にも混合物が透明になる
まで１時間攪拌を継続した。その後に混合物を分液ロー
ト中で水４０ｍｌに注ぎ出す。分離後に、エーテル層を
食塩水２０ｍｌで抽出し、ＭｇＳＯ4 で乾燥した。エー
テルをその後にロータリーエバポレーターを使用して９
０℃で蒸発させた。アシルクロライドの収量は８．１７
ｇであった。
ョア等、マクロモレクラーレ ヒェミー（１９８９）１
９０ ２２５５） ０．１ｍｌ ジメチルフォルマミド（ＤＭＦ） ４０ｍｌ ジエチルエーテル ２．７ｍｌ ＳＯＣｌ2 ４０ｍｌ 水 ２０ｍｌ 食塩水 ０．０２２モル フェノール（ｂ） ４０ｍｌ ＤＣＭ ４．６ｍｌ トリエチルアミン ヒドロキシヘキソキシベンゾイックアシッド（メタクリ
レートエステル）７１ｇ、ジメチルフォルマミド０．１
ｍｌおよびジエチルエーテル４０ｍｌの混合物に窒素気
流を泡立たせながら、２０分かけてＳＯＣｌ2 ２７ｍｌ
を添加した。ＳＯＣｌ2 添加後にも混合物が透明になる
まで１時間攪拌を継続した。その後に混合物を分液ロー
ト中で水４０ｍｌに注ぎ出す。分離後に、エーテル層を
食塩水２０ｍｌで抽出し、ＭｇＳＯ4 で乾燥した。エー
テルをその後にロータリーエバポレーターを使用して９
０℃で蒸発させた。アシルクロライドの収量は８．１７
ｇであった。
【００９３】８．１７ｇのアシルクロライドに上記フェ
ノール（ｂ）５．８２ｇ、ＤＣＭ４０ｍｌおよびトリエ
チルアミン４６ｍｌを添加し、当初は低温浴を使用して
３日間混合させた。
ノール（ｂ）５．８２ｇ、ＤＣＭ４０ｍｌおよびトリエ
チルアミン４６ｍｌを添加し、当初は低温浴を使用して
３日間混合させた。
【００９４】反応物を水２０ｍｌに塩化水素１ｍｌを溶
解した液に注ぎ出した。水性層をＤＣＭで抽出した。そ
の後にそのＤＣＭ層を合体させて水で洗浄し、無水の硫
酸ナトリウムで乾燥した。
解した液に注ぎ出した。水性層をＤＣＭで抽出した。そ
の後にそのＤＣＭ層を合体させて水で洗浄し、無水の硫
酸ナトリウムで乾燥した。
【００９５】酸生成品はその後にシリカカラム（６０．
７ｇ）のカラムクロマトグラフォーに掛け、ペトロール
にエチルアセテート５％を溶解した溶液で溶離した。反
応生成物を先ず２倍量のシリカに予備吸収させた。 結果 収量 ＝ １０．６０ｇ（８１．０％） 純度 ＝ ９５．５８％（ＨＰＬＣによる） 生成品をその後に４倍量のエタノール溶液から再結晶
し、収量は９．１９ｇであり、純度は９９．７％（ＨＰ
ＬＣによる）であり、真空炉中で一夜乾燥した。生成品
はＫ５１．１Ｎ１２５．８Ｉであった。
７ｇ）のカラムクロマトグラフォーに掛け、ペトロール
にエチルアセテート５％を溶解した溶液で溶離した。反
応生成物を先ず２倍量のシリカに予備吸収させた。 結果 収量 ＝ １０．６０ｇ（８１．０％） 純度 ＝ ９５．５８％（ＨＰＬＣによる） 生成品をその後に４倍量のエタノール溶液から再結晶
し、収量は９．１９ｇであり、純度は９９．７％（ＨＰ
ＬＣによる）であり、真空炉中で一夜乾燥した。生成品
はＫ５１．１Ｎ１２５．８Ｉであった。
【００９６】同様にして、以下の化合物が得られた。
【００９７】
【化５５】 実施例２ 下記の化合物の合成
【００９８】
【化５６】 式（ａ）の化合物の合成
【００９９】
【化５７】 ｎ−ブチルリチウムをヘキサン３．３０ｍｌに溶解した
溶液を３−フロロ−４−ベンジル−ブロモベンゼン９．
０ｇをＴＨＦ７０ｍｌに溶解した溶液に攪拌しながら滴
下した。この攪拌中の溶液をこの条件で２．５時間継続
し、その後に乾燥ＴＨＦ５０ｍｌにトリイソプロピルボ
レート１１．２８ｇを溶解した冷却した溶液をこの溶液
に添加した。
溶液を３−フロロ−４−ベンジル−ブロモベンゼン９．
０ｇをＴＨＦ７０ｍｌに溶解した溶液に攪拌しながら滴
下した。この攪拌中の溶液をこの条件で２．５時間継続
し、その後に乾燥ＴＨＦ５０ｍｌにトリイソプロピルボ
レート１１．２８ｇを溶解した冷却した溶液をこの溶液
に添加した。
【０１００】通常の加工処理作業の後に、真空中で溶媒
を除去し、生成物２ａが得られた。 式（ｂ）の化合物の合成
を除去し、生成物２ａが得られた。 式（ｂ）の化合物の合成
【０１０１】
【化５８】 化合物２ａをエタノールに溶解した溶液をパラフロロブ
ロモベンゼンとテトラトロス（ｔｅｔｒａｔｒｏｓ）
（トリフェニル（フォスフィン））パラジウム（Ｏ）を
ベンゼンに加え、さらに炭酸ナトリウムを加えた混合物
に攪拌しながら室温で添加した。この攪拌中の混合物を
リフラックス（９０−９５℃）しながら加熱した。通常
の加工処理作業の後に溶媒を真空中で除去し、残留物を
さらに精製することなく次のステップに使用した。 式（ｃ）の化合物の合成
ロモベンゼンとテトラトロス（ｔｅｔｒａｔｒｏｓ）
（トリフェニル（フォスフィン））パラジウム（Ｏ）を
ベンゼンに加え、さらに炭酸ナトリウムを加えた混合物
に攪拌しながら室温で添加した。この攪拌中の混合物を
リフラックス（９０−９５℃）しながら加熱した。通常
の加工処理作業の後に溶媒を真空中で除去し、残留物を
さらに精製することなく次のステップに使用した。 式（ｃ）の化合物の合成
【０１０２】
【化５９】 パラジウム−炭５％触媒４．０ｇをトルエンにベンジル
エーテル２ｂを溶解した溶液に添加した。大気圧で４時
間かかって攪拌している混合物を水素添加し、混合物を
濾過した。通常の加工処理の後に、溶媒を除去し、化合
物２ｃを得た。 式（ｄ）の化合物の合成
エーテル２ｂを溶解した溶液に添加した。大気圧で４時
間かかって攪拌している混合物を水素添加し、混合物を
濾過した。通常の加工処理の後に、溶媒を除去し、化合
物２ｃを得た。 式（ｄ）の化合物の合成
【０１０３】
【化６０】 この化合物のエステル化を実施例１ｃと同様に行なっ
て、
て、
【０１０４】
【化６１】 を得た。
【０１０５】同様に下記の反応性のある化合物が得られ
た。
た。
【０１０６】
【化６２】 実施例３ 下記の式の化合物の合成
【０１０７】
【化６３】 式３ａの化合物の合成
【０１０８】
【化６４】 ４’−ベンジル−２−フロロビフェニル−４−イルボロ
ニックアシッドを４’−ベンジル−２−フロロ−４−ブ
ロモビフェニルから実施例２ａに類似して得られ、実施
例２ｂに記載したように４−クロロ−２−フロロブロモ
ベンゼンと反応させる。
ニックアシッドを４’−ベンジル−２−フロロ−４−ブ
ロモビフェニルから実施例２ａに類似して得られ、実施
例２ｂに記載したように４−クロロ−２−フロロブロモ
ベンゼンと反応させる。
【０１０９】式３ｂの化合物の合成
【０１１０】
【化６５】 ３ａを実施例２ｃに記載した方法に類似して水素添加を
おこなった。 式３ｃの化合物の合成
おこなった。 式３ｃの化合物の合成
【０１１１】
【化６６】 ３ｂをピリジンの存在下にオキシレンと反応させ、トリ
フロロアセチックアンハイドライドおよびジクロロメタ
ンの存在下に２０時間かかって室温でアクリル酸とエス
テル化させる。得られた生成物はＫ1 ７３Ｋ2 ８３Ｉを
示した。
フロロアセチックアンハイドライドおよびジクロロメタ
ンの存在下に２０時間かかって室温でアクリル酸とエス
テル化させる。得られた生成物はＫ1 ７３Ｋ2 ８３Ｉを
示した。
【０１１２】重合後に、下記の式の側鎖のポリマー
【０１１３】
【化６７】 が下記の中間相 Ｔｇ５３．８Ｎ１８１Ｉを示した。実施例４ 下記の化合物が対応するフェノールを対応するベンゾイ
ックアシッドでエステル化することによって実施例２と
同様に得られた。
ックアシッドでエステル化することによって実施例２と
同様に得られた。
【０１１４】
【化６８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 オーウェイン リーア パーリ ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 イアン ボニー ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 イアン ビクター イー． ハスル ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 マーク ジョン ゴールディング ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 シモン グリーンフィールド ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 エマ ジェーン ブラウン ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250 (72)発明者 デイビッド コーテス ドイツ連邦共和国 64293 ダルムシュタ ット フランクフルター シュトラーセ 250
Claims (15)
- 【請求項１】 式（Ｉ） Ｒ1 −Ｐ−Ｘ−Ａ1 −Ｚ1 −Ａ2 −Ｒ2 （Ｉ） の少なくとも１種の重合可能な反応性のある成分Ａ［式
中Ｒ1 はＣＨ2 ＝ＣＷ−ＣＯＯ−、 【化１】 ＨＷＮ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−あるいはＨＳ−ＣＨ2 −（Ｃ
Ｈ2 ）m −ＣＯＯ−であり、ここでＷは水素、塩素ある
いは１−５個の炭素原子を有するアルキルであり、ｍは
１−７であり、Ｐ は１２個迄の炭素原子を有する
アルキレンであり、１個以上の非隣接のＣＨ2 基が−Ｏ
−で置換されていてもよく、Ｘ は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結
合であり、Ｒ2 は置換されてないかあるいはハロゲ
ンで一置換あるいは多置換されている１５個までの炭素
原子を有する直鎖アルキル、枝別れしたアルキルあるい
はキラルアルキル基であって、これらの基のなかにある
１個以上のＣＨ2 基がそれぞれの場合独立して、酸素原
子が互いに直接結合しないという方法で−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ
−ＣＯ−Ｏ−で置換されていることも可能であって、あ
るいはＲ2 がＲ1 −Ｐ−Ｘに与えた意味の一を有し、Ａ
1 は１，４−シクロヘキシレン、１個あるいは２個
のＣＨ基が窒素原子で置換されていてもよい１，４−フ
ェニレンあるいは置換されてないかあるいは１個ないし
４個のハロゲン原子で置換されているナフタレン−２，
６−ジイル基であり、Ａ2 は 【化２】 であって、ただし 【化３】 および 【化４】 は 【化５】 または 【化６】 であり、これらの環はＣＮあるいはハロゲンで置換され
ていることも可能であり、かつ１，４−フェニレン基の
１が１個あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換されている
１，４−フェニレン基で置換されていることも可能であ
り、かつＺ1 およびＺ2 はそれぞれ独立に−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−ある
いは単結合であり、ｎは０あるいは１であり］ 式（ＩＩ） 【化７】 の少なくとも１種の重合可能な成分Ｂ［この式中Ｒ1 、
ＰおよびＸは式（Ｉ）に示した意味を有し、Ｙ1 は−
Ｈ，−Ｆあるいは−Ｃｌであり、Ｑ は−ＣＦ2 −、−
ＯＣＦ2 −、−Ｃ2 Ｆ4 あるいは−ＯＣ2 Ｆ4 である
か、あるいはＹ1 がＦあるいはＣｌならば、単結合であ
り、Ａ3 およびＡ4 互いに独立であり、（ｃ）１個ある
いは２個のＣＨ基が窒素で置換されていてもよい１，４
−フェンニレン基であり、（ｄ）１あるいは２個の非隣
接のＣＨ2 基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていても
よい１，４−シクロヘキシレン基であるか、あるいは
（ｅ）ナフタレン−２，６−ジイル基、ピペリジン−
１，４−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、
１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル基であ
り、基（ｃ）および（ｄ）はＣＮあるいはハロゲンで置
換可能であり、Ｚ3 は互いに独立であって、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは
単結合であり、Ｚ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−Ｃ≡Ｃ−あ
るいは単結合であり、Ｌ1 からＬ4 までは互いに独立で
あって、水素、ハロゲン、−ＣＨ3 、−ＣＦ3あるいは
ＣＮであり、好ましくは水素あるいは弗素であり、ｏは
０、１または２であり、かつＡ3 基はｏが２である場合
には同一あるいは異なっている］の共重合によって得ら
れる液晶性のコポリマー。 - 【請求項２】 Ｘが−Ｃ≡Ｃ−である式（Ｉ）あるいは
（ＩＩ）の重合可能な、反応性のある液晶化合物。 - 【請求項３】式（Ｉａ） 【化８】 ［式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｐ、 【化９】 およびＸは上述の意味を有し、Ｚ2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
あるいは単結合であり、好ましくは−ＣＨ2 ＣＨ2 −で
あり、 【化１０】 は 【化１１】 である］の重合可能な反応性のある液晶化合物。 - 【請求項４】式（Ｉｂ） 【化１２】 ［式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｐ、 【化１３】 およびＸは上述の意味を有し、Ｚ2 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
あるいは単結合であり、Ｌ0 が塩素である場合には、Ｚ
2 は−Ｏ−ＣＯ−をも示し、 【化１４】 は場合によってはｐ個の弗素あるいは塩素で置換されて
いる４，４’−ビフェニルジイル基を示し、ｐは０ある
いは１から４までの整数である］の重合可能な反応性の
ある液晶化合物、 - 【請求項５】 Ｒ2 がアキラルである請求項２ないし４
のいずれか１項による重合可能な反応性のある液晶化合
物。 - 【請求項６】 Ｑ−Ｙ1 はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ3 、−Ｏ
ＣＦ2 Ｈ、−ＣＦ3あるいはＯＣ2 Ｆ5 である式（Ｉ
Ｉ）の重合可能な反応性のある液晶化合物。 - 【請求項７】式ＩＩａ 【化１５】 ［式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｐ、Ｘ，Ｑ，Ｙ1 およびｐは上述の
意味を有し、Ｚ4 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −あるいは単結合で
ある］の重合可能な反応性のある液晶化合物。 - 【請求項８】式ＩＩｂ 【化１６】 ［式中Ｒ1 、Ｐ、Ｘ，Ｑ，Ｙ1 およびｐは上述の意味を
有し、ｑおよびｒはそれぞれ独立であって、０あるいは
１ないし４までの整数である］の重合可能な反応性のあ
る液晶化合物。 - 【請求項９】 Ｒ1 がＣＨ2 ＝ＣＷ−ＣＯＯ− であっ
て、そのＷがＨ、ＣｌあるいはＣＨ3 である請求項２な
いし８のいずれか１項による重合可能な反応性のある液
晶化合物。 - 【請求項１０】 請求項２ないし９による少なくとも１
種の重合可能な反応性のある液晶化合物の重合によって
得られる液晶性のポリマー。 - 【請求項１１】 その少なくとも１種がその液晶相中で
配向している式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）の少なくとも１
種の重合可能な反応性のある液晶化合物を光開始剤の存
在下に光重合させて得られる液晶性のポリマー。 - 【請求項１２】 反応性のある液晶化合物がネマチック
相中で配向していることを特徴とする請求項１１による
液晶性のポリマー。 - 【請求項１３】 可塑剤、好ましくはジアルキルフタレ
ートおよび／またはキーラルドーピング剤、好ましくは
キーラルシアノビフェニル、フェニルベンゾエート、メ
ントールあるいは乳酸誘導体の存在下に重合させて得ら
れる請求項９ないし１２のいずれか１項による液晶性の
コポリマー。 - 【請求項１４】 一体型光学機器、オプト−エレクトロ
ニックおよび／または情報保存の分野で請求項１による
液晶性コポリマーの使用。 - 【請求項１５】 一体型光学機器、オプト−エレクトロ
ニックの分野で請求項９−１３のいずれか１項による液
晶性ポリマーの使用。
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