JPH07330961A

JPH07330961A - タイヤコードコーティングゴム組成物

Info

Publication number: JPH07330961A
Application number: JP12538994A
Authority: JP
Inventors: Koji Ishiguchi; 康治石口; Shinji Yamamoto; 新治山本
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1994-06-07
Filing date: 1994-06-07
Publication date: 1995-12-19

Abstract

(57)【要約】【目的】ダイスウェルが小さくて加工性に優れ、且つ
金属との接着性の良好なカーカス、ベルト等のタイヤコ
ードコーティングゴム組成物を得ることを目的とする。【構成】ポリオレフィンとエラストマーからなるマト
リックス中に、熱可塑性ポリアミドが微細繊維状に分散
しており、該微細繊維がシランカップリング剤を介して
マトリックスと結合している繊維強化熱可塑性組成物
と、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンと、天然ゴ
ムまたはポリイソプレン以外のジエン系ゴム、及びカー
ボンブラックを配合してなるタイヤコードコーティング
ゴム組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、ダイスウェルが小さ
くて加工性に優れ、且つ金属との接着性の良好なカーカ
ス、ベルト等のタイヤコードコーティングゴム組成物に
関するものである。本発明の組成物は、さらにタイヤに
おけるトレッド、サイドウォール等のタイヤ外部部材、
カーカス、ビード、ベルト、チェーファー、ベーストレ
ッド等のタイヤ内部部材や、ホース、ベルト、ゴムロー
ル、ゴムクローラ等の工業製品にも、用いることができ
る。

【０００２】

【従来の技術】ラジアルタイヤでは高速耐久性や高速操
縦性の点からスチールコードも使用されている。スチー
ルコードを使用する場合、タイヤ走行時にスチールコー
ド近傍のゴムに非常に大きな歪集中が生じやすい。従っ
て、スチールコード用ゴムとしては高弾性率で金属との
接着性に優れることが必要とされる。有機繊維コードを
用いるラジアルタイヤ、バイアスタイヤにおいても耐久
性の点からコード用ゴムとしては高弾性率のものが好ま
しい。

【０００３】高弾性率のゴムを得る方法としては従来か
ら種々の方法が試みられている。カーボンブラックを多
量配合する方法は、バンバリーでの加工性が悪く作業上
問題がある。又、粘度が上昇するので押出機で発熱が大
きくなりスコーチの心配もある。イオウを多量配合する
方法は、イオウがプルームすること、耐屈曲性をはじめ
として物性に著しい低下が見られる。熱硬化性樹脂を配
合する方法は、熱硬化性樹脂がコードコーティングゴム
として一般的に用いられる天然ゴムやジエン系ゴムと相
溶性が低いので熱硬化性樹脂が分散不良になりやすく耐
クラック性に劣る。又、従来公知のタイヤコードコーテ
ィングゴム組成物はグリーンストレングスが小さく、成
形加工の点からさらにグリーンストレングスの大きいも
のが要求されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ダイスウェルが小さ
く、グリーンストレングスが大きく、成形加工性に優れ
て、且つ加硫物の弾性率が大きい、カーカス、ベルト、
ビード等のタイヤコードコーティングゴム組成物を得る
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、繊維強化熱可
塑性組成物、即ち、（１）ポリオレフィン（（１）成分）（２）加硫可能なゴム（（２）成分）（３）主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
（（３）成分）からなる組成物であって、（１）成分と（２）成分がマ
トリックスを構成しており、該マトリックス中に（３）
成分が微細な繊維として分散しており、且つ（３）成分
が、（１）成分、及び（２）成分と結合している組成物
（Ａ）、天然ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物
（Ｂ）、天然ゴム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴ
ム（Ｃ）、及び、カーボンブラック（Ｄ）を配合してな
り、且つ下記（ｉ）乃至（ｉｖ）の条件を満足すること
を特徴とするタイヤコードコーティングゴム組成物に関
するものである。（ｉ）前記熱可塑性ポリマー（（３）成分）の量はゴム
成分の合計１００重量部に対して１〜１５重量部であ
り、（ｉｉ）ゴム成分中の、（Ａ）成分中の天然ゴム又
はポリイソプレンと（Ｂ）成分との合計量が１００〜６
５重量％であり、（ｉｉｉ）カーボンブラック（Ｄ）の
量はゴム成分の合計１００重量部に対して５０〜７０重
量部であり、（ｉｖ）組成物の加硫物は１００％引張弾
性率Ｍ₁₀₀ が６０ｋｇ／ｃｍ² 以上である。

【０００６】又、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
（Ａ）中の、主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマ
ー（（３）成分）の微細な繊維が、０．０５〜１．０μ
ｍの平均径を有するタイヤコードコーティングゴム組成
物に関する。

【０００７】又、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
（Ａ）中の、ポリオレフィン（（１）成分）が、５０℃
以上の軟化点又は、８０〜２５０℃の範囲の融点を有し
ているタイヤコードコーティングゴム組成物に関する。

【０００８】更に、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
（Ａ）中の、加硫可能なゴム（（２）成分）は、ポリオ
レフィン（（１）成分）１００重量部に対して、１０〜
４００重量部であるタイヤコードコーティングゴム組成
物に関する。

【０００９】この発明のタイヤコードコーティングゴム
組成物は、１００℃、剪断速度３６０ｓｅｃ^-1で押出し
た場合のスウェル比（以下単にスウェル比と略記するこ
ともある）が１．８以下であり、１００％グリーンモジ
ュラスが１０ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、加硫物の１００
％モジュラス（以下単にＭ₁₀₀ と略記することもある）
が６０ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、ＡＳＴＭＤ２２２９
に規定されている金属との接着強さ（以下単に金属との
接着強さと略記することもある）が１０ｋｇ以上であ
り、組成物の成形加工性に優れ、且つ加硫物の物性が良
好である。

【００１０】この発明においては、（１）ポリオレフィ
ン、（２）加硫可能なゴム、（３）主鎖中にアミド基を
有する熱可塑性ポリマー、からなる組成物であって、
（１）成分と（２）成分がマトリックスを構成してお
り、該マトリックス中に（３）成分が微細な繊維として
分散しており、且つ（３）成分が、（１）成分、及び
（２）成分と結合している繊維強化熱可塑性組成物を配
合することが必須であり、これによって熱可塑性ポリマ
ーの繊維を配合するにも拘らず加工性に優れたゴム組成
物を得ることができるのである。

【００１１】先ず、本発明の繊維強化熱可塑性組成物に
ついて説明する。この繊維強化熱可塑性組成物は、
（１）ポリオレフィン、（２）加硫可能なゴム、及び
（３）主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマーを主
要な構成成分とし、（１）成分と（２）成分とがマトリ
ックスを成しており、（３）成分の殆どが微細な繊維と
して当該マトリックス中に分散しているという構造を有
している。そして、（３）成分の微細な短繊維は、当該
マトリックスと結合している。

【００１２】以下、この繊維強化熱可塑性組成物の
（１）成分、（２）成分、及び（３）成分について説明
する。（１）成分は、ポリオレフィンであって、８０〜
２５０℃の融点を有するものである。又、５０℃以上の
ビカット軟化点、特に５０〜２００℃のビカット軟化点
をもつものも好ましく用いられる。このようなポリオレ
フィンとしては、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンの単独重合体
や共重合体、及び、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンとスチレン
やクロロスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物との共重合体、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンと酢酸
ビニルとの共重合体、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンとアクリ
ル酸或いはそのエステルとの共重合体、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオ
レフィンとメタアクリル酸或いはそのエステルとの共重
合体、及びＣ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンとビニルシラン化合
物との共重合体が好ましく用いられるものとして挙げら
れる。

【００１３】具体的には、例えば、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・
プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体、線状低密度ポリエチレン、ポリ４−メ
チルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリヘキセン−
１、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アク
リル酸プロピル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル
共重合体、エチレン・アクリル酸２−エチルヘキシル共
重合体、エチレン・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合
体、エチレン・ビニルトリメトキシシラン共重合体、エ
チレン・ビニルトリエトキシシラン共重合体、エチレン
・ビニルシラン共重合体、エチレン・スチレン共重合
体、及びプロピレン・スチレン共重合体等がある。又、
塩素化ポリエチレンや臭素化ポリエチレン、クロロスル
ホン化ポリエチレン等のハロゲン化ポリオレフィンも好
ましく用いられる。これらのポリオレフィンは１種のみ
用いてもよく、２種以上を組合せてもよい。

【００１４】次に、（２）成分について説明する。
（２）成分は、加硫可能なゴムであって、天然ゴム、ポ
リイソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等を挙げること
ができる。これらの中でも天然ゴムが好ましい。又、こ
れらのゴムをエポキシ変性したものや、シラン変性、或
いはマレイン化したものも用いられる。

【００１５】次に、（３）成分について説明する。
（３）成分は、主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリ
マーであってシランカップリング剤で変性されたもので
ある。

【００１６】主鎖にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
としては、熱可塑性ポリアミド及び尿素樹脂が挙げられ
る。これらの内、好ましいものとしては融点が１３５℃
から３５０℃のものが挙げられ、特に好ましいものとし
て融点が１５０℃から３００℃の熱可塑性ポリアミドが
挙げられる。

【００１７】熱可塑性ポリアミドとしては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６−ナイロン６６共重合
体、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、キシ
リレンジアミンとアジピン酸との重縮合体、キシリレン
ジアミンとピメリン酸との重縮合体、キシリレンジアミ
ンとスペリン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとア
ゼライン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとセバシ
ン酸との重縮合体、テトラメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、オクタメチレンジアミンとテレフタル酸
の重縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとテレ
フタル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ドデカメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、テトラメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の
重縮合体、オクタメチレンジアミンとイソフタル酸の重
縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、及びドデカメチレンジアミンとイソフタル
酸の重縮合体等が挙げられる。

【００１８】これらの熱可塑性ポリアミドの内、最も好
ましいものとしては融点１６０〜２６５℃の熱可塑性ポ
リアミドが挙げられ、具体的にはナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６−ナイロン６６共重合体、ナイロン６
１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン１１、
及びナイロン１２等が挙げられる。

【００１９】本発明で使用される熱可塑性組成物におい
て、（１）成分と（２）成分はマトリックスを形成して
いる。このマトリックスは、（２）成分が（１）成分中
に島状に分散した構造を採っていてもよく、又、その逆
に（１）成分が（２）成分中に島状に分散した構造を採
っていてもよい。（１）成分と（２）成分はその界面で
互いに結合していることが好ましい。

【００２０】（３）成分は、その殆どが微細な繊維とし
て上記マトリックス中に分散している。具体的には、そ
の７０重量％、好ましくは８０重量％、特に好ましくは
９０重量％以上が微細な繊維として分散している。
（３）成分の繊維は、平均繊維径が１μｍ以下であるこ
とが好ましく、特に好ましい範囲は０．０５〜０．８μ
ｍの範囲である。アスペクト比（繊維長／繊維径）は１
０以上であることが好ましい。そして、（３）成分は、
（１）成分及び（２）成分からなる上記マトリックス
と、その界面で結合している。これは、例えば以下のよ
うにして確かめることができる。先ず、（１）成分及び
（２）成分のみを溶解する溶媒例えばキシレン等の中で
繊維強化熱可塑性組成物を還流し、（１）成分及び
（２）成分を除去する。残った（３）成分の繊維を溶媒
に溶かし、ＮＭＲを測定すると、（１）成分及び（２）
成分に由来するピークが観察できる。このことは、当該
繊維の表面に（１）成分及び（２）成分が何らかの形で
結合していることを示していると考えられる。

【００２１】（１）成分、（２）成分、及び（３）成分
の割合は、次のとおりであることが好ましい。（１）成
分１００重量部に対し（２）成分は１０〜４００重量部
の範囲が好ましく、特に２０〜２５０重量部の範囲が好
ましく、５０〜２００重量部の範囲が最も好ましい。
（１）成分１００重量部に対し（２）成分の割合が３０
０重量部より多いと、ペレット化の困難な繊維強化熱可
塑性組成物しか得られないから好ましくない。（３）成
分の割合は、（１）成分１００重量部に対し１０〜４０
０重量部の範囲であることが好ましく、特に５〜３００
重量部の範囲が好ましく、１０〜３００重量部の範囲が
最も好ましい。（３）成分の割合が、（１）成分１００
重量部に対し４００重量部を越えると、繊維強化熱可塑
性組成物中で（３）成分の微細な繊維が形成されないの
で、このような繊維強化熱可塑性組成物を用いて繊維強
化弾性体を製造しても、強度の高い繊維強化弾性体は得
られないからである。

【００２２】繊維強化熱可塑性組成物は以下に示すよう
な工程によりして製造できる。本発明の繊維強化熱可塑
性組成物は、以下の工程、即ち、工程１：（１）成分と（２）成分からなるマトリックス
を調製する工程、工程２：（３）成分を結合剤と反応させる工程、工程３：上記マトリックスと、結合剤と反応させた
（３）成分とを溶融、混練する工程、工程４：得られた混練物を、（３）成分の融点以上の温
度で押出し、次いで（３）成分の融点より低い温度で延
伸及び／又は圧延する工程、により製造できる。

【００２３】先ず、（１）成分と（２）成分からなるマ
トリックスを調製する工程について説明する。（１）成
分と（２）成分からなるマトリックスを調製するには、
例えば（１）成分を先に結合剤とともに溶融混練して反
応させ、これと（２）成分とを溶融・混練すればよい。
又、（１）成分と（２）成分とを結合剤とともに溶融、
混練してもよい。溶融、混練は、樹脂やゴムの混練に通
常用いられている装置で行うことができる。このような
装置としては、バンバリー型ミキサー、ニーダー、ニー
ダーエキストルーダー、オープンロール、一軸混練機、
二軸混練機等が挙げられる。

【００２４】結合剤の量は、（１）成分１００重量部に
対し０．１〜２．０重量部の範囲が好ましく、特に好ま
しくは０．２〜１．０重量部の範囲である。結合剤の量
が０．１重量部よりも少ないと、強度の高い組成物が得
られず、２．０重量部よりも多いとモジュラスに優れた
組成物が得られない。

【００２５】結合剤としては、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、ノボラック型アルキルフェ
ノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型アルキ
ルフェノールホルムアルデヒド初期縮合物、ノボラック
型フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型
フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体、有機過酸化物等、高分子のカップ
リング剤として通常用いられているものを用いることが
できる。これらの結合剤の内、（１）成分や（２）成分
をゲル化させることが少なく且つこれらの成分の界面に
強固な結合を形成し得る点で、シランカップリング剤が
好ましい。シランカップリング剤としては、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルアルコ
キシシラン、ビニルトリアセチルシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−〔Ｎ−（β−
メタクリロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウ
ム（クロライド）〕プロピルメトキシシラン、及びスチ
リルジアミノシラン等、ビニル基、及びアルキロキシ基
等他から水素原子を奪って脱離し易い基及び／又は極性
基を有するシランカップリング剤が好ましく用いられ
る。

【００２６】結合剤としてシランカップリング剤を用い
る際は、有機過酸化物を併用することができる。有機過
酸化物としては、１分半減期温度が、（１）成分の融点
或いは（２）成分の融点のいずれか高い方と同じ温度乃
至この温度より３０℃程高い温度の範囲であるものが好
ましく用いられる。具体的には１分半減期温度が１１０
〜２００℃程度のものが好ましく用いられる。かかる有
機過酸化物としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシバレリン酸ｎ−ブチルエステル、２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン）プロパン、パーオキシネオデカン酸２，２，４−ト
リメチルペンチル、パーオキシネオデカン酸α−クミ
ル、パーオキシネオヘキサン酸ｔ−ブチル、パーオキシ
ピバリン酸ｔ−ブチル、パーオキシ酢酸ｔ−ブチル、パ
ーオキシラウリル酸ｔ−ブチル、パーオキシ安息香酸ｔ
−ブチル、パーオキシイソフタル酸ｔ−ブチル等が挙げ
られる。

【００２７】有機過酸化物の使用量は、（１）成分１０
０重量部に対し０．０１〜１．０重量部の範囲が好まし
い。

【００２８】但し、（１）成分と（２）成分とをシラン
カップリング剤とともに溶融、混練してシラン変性する
場合において（２）成分に天然ゴムやポリイソプレン、
或いはスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体を用いるときは、有機過酸化物を用いなくてもよい。
天然ゴムやポリイソプレン、及びスチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体のようにイソプレン構造を
持つゴムは、混練時にメカノケミカル反応によって主鎖
の切断が起こり、主鎖末端に−ＣＯＯ・基を有する一種
の過酸化物が生成し、これが上記の有機過酸化物とほぼ
同様の作用をすると考えられるからである。

【００２９】次に、（３）成分を上記マトリックスと混
練する工程について説明する。（３）成分は、予め結合
剤と溶融混練して反応させてから上記マトリックスと溶
融混練してもよいし、結合剤の存在下で上記マトリック
スと溶融混練してもよい。溶融混練は、樹脂やゴムの混
練に通常用いられている装置、例えばバンバリー型ミキ
サー、ニーダー、ニーダーエキストルーダー、オープン
ロール、一軸混練機、及び二軸混練機等で行うことがで
きることは、上記マトリックス調製の場合と同様であ
る。

【００３０】（３）成分に対する結合剤の場合は、
（３）成分と結合剤の合計量を１００重量％としたと
き、０．１〜５．５重量％の範囲が好ましく、０．２〜
５．５重量％の範囲が特に好ましく、０．２〜３重量％
の範囲が最も好ましい。

【００３１】結合剤としては、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、ノボラック型アルキルフェ
ノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型アルキ
ルフェノールホルムアルデヒド初期縮合物、ノボラック
型フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型
フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体、有機過酸化物等、高分子のカップ
リング剤として通常用いられているものを用いることが
できる。これらの結合剤の内、（３）成分をゲル化させ
ることが少なく、且つマトリックスとの界面に強固な結
合を形成し得る点で、シランカップリング剤が最も好ま
しい。シランカップリング剤としては、アルキルオキシ
基等、脱水反応や脱アルコール反応等により（３）成分
の−ＮＨＣＯ−結合の窒素原子と結合を形成し得る基を
有するものが挙げられる。かかるシランカップリング剤
としては、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン等のビニルアルコキシシラン、ビニル
トリアセチルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−〔Ｎ−（β−メタクリロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（クロライド）〕
プロピルメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、及びスチリルジア
ミノシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられる。

【００３２】この工程において、マトリックスと（３）
成分とを溶融、混練する温度は、（３）成分の融点以上
である必要がある。（３）成分の融点よりも低い温度で
溶融、混練を行っても、混練物は、マトリックス中に
（３）成分の微細な粒子が分散した構造にはならず、従
って、係る混練物を紡糸、延伸しても、（３）成分は微
細な繊維にはなり得ないからである。又、混練温度は、
（１）成分のポリオレフィンの融点又はビカット軟化点
以上の温度であることが好ましい。

【００３３】上記工程で得られた混練物を、紡糸口金或
いはインフレーションダイ又はＴダイから押出し、次い
でこれを延伸又は圧延する。

【００３４】この工程においては、紡糸又は押出によっ
て、混練物中の（３）成分の微粒子が繊維に変形する。
この繊維は、それに引続く延伸又は圧延によって延伸処
理され、より強固な繊維となる。従って、紡糸及び押出
は（３）成分の融点以上の温度で実施する必要があり、
延伸及び圧延は（３）成分の融点よりも低い温度で実施
する必要がある。

【００３５】紡糸又は押出、及びこれに引続く延伸或い
は圧延は、例えば、混練物を紡糸口金から押出して紐状
乃至糸状に紡糸し、これをドラフトを掛けつつボビン等
に巻取る等の方法で実施できる。ここでドラフトを掛け
るとは、紡糸速度よりも巻取速度を高くとることをい
う。巻取速度／紡糸速度の比（ドラフト比）は１．５〜
１００の範囲とすることが好ましく、２〜５０の範囲と
することが特に好ましい。最も好ましいドラフト比の範
囲は３〜３０である。

【００３６】この工程は、この他、紡糸した混練物を圧
延ロール等で連続的に圧延することによっても実施でき
る。更に、混練物をインフレーション用ダイやＴダイか
ら押出しつつ、これをドラフトを掛けつつロール等に巻
取ることによっても実施できる。又、ドラフトを掛けつ
つロールに巻取る代わりに圧延ロール等で圧延してもよ
い。

【００３７】延伸或いは圧延後の繊維強化熱可塑性組成
物（Ａ）は、ペレットとすることが好ましい。繊維強化
熱可塑性組成物は、ペレットとすることによって、天然
ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物（Ｂ）、天然ゴ
ム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴム（Ｃ）、及び
カーボンブラック（Ｄ）等と、均一に混練できるからで
ある。次に、この発明のタイヤコードコーティングゴム
組成物は、前記の繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）、天然
ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物（Ｂ）、天然ゴ
ム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴム（Ｃ）、及び
カーボンブラック（Ｄ）を配合してなるものである。

【００３８】前記のジエン系ゴム（Ｃ）としては、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソ
プレン−イソブチレン共重合体等が挙げられる。カーボ
ンブラック（Ｄ）としては、粒子径９０ｍμ以下、ジブ
チルフタレート（ＤＢＰ）吸油量７０ｍｌ／１００ｇ以
上のものが好適に使用される。カーボンブラックとし
て、例えばＦＥＦ、ＦＦ、ＧＰＦ、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、
ＳＲＦ、ＨＡＦ等の各種カーボンブラックが使用され
る。

【００３９】前記各成分を、（ｉ）前記熱可塑性ポリマ
ー（（３）成分）の量はゴム成分の合計１００重量部に
対して１〜１５重量部であり、（ｉｉ）ゴム成分中の、
（Ａ）成分中の天然ゴム又はポリイソプレンと（Ｂ）成
分との合計量が１００〜６５重量％であり、（ｉｉｉ）
カーボンブラック（Ｄ）の量はゴム成分の合計１００重
量部に対して５０〜７０重量部であり、（ｉｖ）組成物
の加硫物は１００％引張弾性率Ｍ₁₀₀ が６０ｋｇ／ｃｍ
² 以上である、との各条件を満足すべく配合する。

【００４０】前記熱可塑性ポリマーの量が前記下限より
少ないと、所望のゴム組成物、即ち、ダイスウェルが小
さく、グリーンストレングスが大きく、且つ加硫物の引
張弾性率の大きいという性質を有するゴム組成物が得ら
れない問題点が有る。また、熱可塑性ポリマーの量が前
記上限より多いと、組成物のＭＬが大きくなり、加工が
難しくなる。天然ゴム又はポリイソプレンの配合割合が
前記範囲外であると加硫物の強度及びコードとの接着力
が低下する傾向にある。カーボンブラックの量が前記下
限より少ないと加硫物の弾性率が小さくなり、カーボン
ブラックの量が前記上限より多いとゴム組成物のＭＬが
大きくなる。又、加硫物のＭ₁₀₀ が前記範囲外である
と、タイヤコードコーティングゴム組成物として適当で
はない。

【００４１】この発明のタイヤコードコーティングゴム
組成物は、前記各成分をバンバリーミキサー、ニーダ
ー、オープンロール、二軸混練機等の混練機を用い、混
合することで得られる。混練温度は、当該繊維強化熱可
塑性組成物中の微細な短繊維を構成する熱可塑性ポリマ
ーの融点よりは低い必要がある。この熱可塑性ポリマー
の融点より高い温度で混練すると、繊維強化熱可塑性組
成物中の微細な短繊維が溶けて球状の粒子等に変形して
しまうから好ましくない。

【００４２】又、繊維強化熱可塑性組成物としてはペレ
ット状のものを用いることが好ましい。ペレット状の繊
維強化熱可塑性組成物を用いれば、繊維強化熱可塑性組
成物（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の成分と均一に混
練でき、微細な繊維が均一に分散したタイヤコードコー
ティングゴム組成物が容易に得られるからである。

【００４３】この発明のタイヤコードコーティングゴム
組成物には、加硫剤等の添加剤が配合される。加硫剤と
しては公知の加硫剤、例えばイオウ、有機過酸化剤、含
イオウ化合物等を使用することができる。加硫剤をゴム
組成物に配合する方法については特に制限はなく、それ
自体公知の配合方法を採用することができる。加硫剤と
ともに、ホワイトカーボン、活性化炭酸カルシウム、超
微粉けい酸マグネシウム、ハイスチレン樹脂、クマロン
インデン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミ
ン樹脂、石油樹脂等の補強剤、各種グレードの炭酸カル
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、クレー、亜鉛華、け
いそう土、再生ゴム、粉末ゴム、エボナイト粉末等の充
填剤、アルデヒド、アンモニア類、アルデヒド・アミン
類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウ
ラム類、ジチオカーバメート類、キサンテート類等の加
硫促進剤、金属酸化物、脂肪酸等の加硫促進助剤、アミ
ン・アルデヒド類、アミン・ケトン類、アミン類、フノ
ール類、イミダゾール類、含イオウ系或いは含リン系老
化防止剤、ナフテン系やアロマティック系のプロセス油
等をこの発明の効果を損なわない範囲で配合して組成物
を調製することができる。特に、この発明のゴム組成物
にはゴム１００重量部に対して０．１〜１０重量部の有
機酸コバルトを配合するのが好ましい。

【００４４】本発明のゴム組成物の加硫温度は１００〜
１９０℃程度が好ましい。但し加硫温度は、ゴム組成物
中の微細な繊維を構成する熱可塑性樹脂の融点よりも低
い温度である必要がある。この熱可塑性樹脂の融点以上
の温度で加硫を行うと、折角繊維強化熱可塑性組成物の
調製の段階で形成された繊維が溶けてしまい、加工性に
優れ、加硫物の引張弾性率の大きいゴム組成物が得られ
ないからである。

【００４５】この発明のゴム組成物は、ダイスウェルが
小さく、しかもグリーンストレングスが大きいため加工
性が優れており、しかも加硫物のＭ₁₀₀ が大きく金属と
の接着力が大きく、従来公知のカーカス、ベルト等のタ
イヤコードコーティングゴム組成物に代えて、乗用車、
バス、トラック、飛行機等のタイヤ部材として他のタイ
ヤ部材（サイドウォール、トレッド、チェーファー、リ
ム、ビード等）とともに使用することができる。

【００４６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して、本発明に
ついて具体的に説明する。実施例及び比較例において、
繊維強化熱可塑性組成物中の（（３）成分）の分散形状
の観察、及び得られたタイヤコードコーティングゴム組
成物のムーニー粘度、ダイスウェル、グリーンモジュラ
ス、引張弾性率、引裂強さ、及び剥離強さについては、
以下のように測定した。

【００４７】（１）繊維強化熱可塑性組成物中の（３）
成分の分散形状の観察：各サンプルのペレットをｏ−ジ
クロルベンゼンとキシレンの混合溶媒（容量比５０：５
０）中で１００℃で還流して中のポリオレフィン及びエ
ラストマーを抽出、除去し、残った繊維を電子顕微鏡で
観察した。（２）ムーニー粘度ＪＩＳＫ６３００に従い、１００℃のムーニー粘度Ｍ
Ｌ₁₊₄ を測定した。（３）ダイスウェル未加硫物のゴム組成物について、キャピラリーレオメー
ターを用いてダイのＬ／Ｄ＝２ｍｍ／１ｍｍ、押出温度
１００℃、剪断速度３６０ｓｅｃ^-1にて測定した。（４）グリーンモジュラス未加硫ゴムを３号ダンベルに打抜いて試験片とし室温、
２００ｍｍ／分の引張速度で測定した。（５）引張弾性率、引張強さＪＩＳＫ６３０１に従い、引張弾性率Ｍ₁₀₀ 、引張強
さを測定した。（６）剥離強さ天然ゴム加硫物に対するＴピール強度を測定した。（７）金属との接着強さＡＳＴＭＤ２２２９に従って測定した。

【００４８】〔サンプル１〕（１）成分として、ポリプ
ロピレン（宇部興産株式会社製、ウベポリプロＪＩ０
９、融点１６５〜１７０℃、メルトフローインデックス
９ｇ／１０分）を用い、（２）成分として天然ゴム（Ｎ
Ｒ、ＳＭＲ−Ｌ）を、（３）成分としてナイロン６（宇
部興産株式会社製、宇部ナイロン１０３０Ｂ、融点２１
５〜２２０℃、分子量３０，０００）を用いた。（１）
成分は、当該（１）成分１００重量部に対し、０．５重
量部のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、及び０．１重量部の４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシバレリン酸ｎ−ブチルエーテルと溶融混練して変性
した。（３）成分は、当該（３）成分１００重量部に対
し、１．０重量部のＮ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランと溶融混練して変性した。
先ず、上記のようにして変性した（１）成分１００重量
部を、（２）成分１００重量部とバンバリー型ミキサー
で混練しマトリックスを調製した。これを１７０℃でダ
ンプ後ペレット化した。次いで、このマトリックスと
（３）成分１００重量部を、２４０℃に加温した二軸混
練機で混練し、混練物をペレット化した。得られた混練
物を２４５℃にセットした一軸押出機で紐状に押出し、
ドラフト比１０で引取りつつペレタイザーでペレット化
した。得られたペレットをｏ−ジクロルベンゼンとキシ
レンの混合溶媒中で還流して、ポリオレフィン及びＮＲ
を除去し、残った繊維の形状や直径を電子顕微鏡で観察
したところ、平均繊維径０．２μの繊維で有ることが確
認できた。

【００４９】〔サンプル２〕（３）成分のナイロン６の
割合を、（１）成分のポリプロピレン１００重量部に対
し２００重量部に増量した以外は、サンプル１と同様に
して、サンプル２を調製し、これをペレット化した。得
られたペレットをｏ−ジクロルベンゼンとキシレンの混
合溶媒中で還流して、ポリオレフィン及びＮＲを除去
し、残った繊維の形状や直径を電子顕微鏡で観察したと
ころ、平均繊維径０．２μの繊維で有ることが確認でき
た。

【００５０】〔サンプル３〕（１）成分のポリプロピレ
ンを１００重量部、（２）成分の天然ゴムを７５重量
部、（３）成分のナイロン６を８７．５重量部とした以
外は、サンプル１と同様にしてサンプル３を調製し、こ
れをペレット化した。得られたペレットをｏ−ジクロル
ベンゼンとキシレンの混合溶媒中で還流して、ポリオレ
フィン及びＮＲを除去し、残った繊維の形状や直径を電
子顕微鏡で観察したところ、平均繊維径０．２μの繊維
で有ることが確認できた。以上、サンプル１〜３の各成
分の割合及びナイロン６の繊維の形状を表１に示す。

【００５１】〔実施例１〕１００℃、７７ｒｐｍにセッ
トしたＢ型バンバリー（容量１．７リットル）で、繊維
強化熱可塑性組成物としてサンプル１を用い、表２に示
す配合処方のうち、加硫促進剤、イオウを除く配合剤を
混練し、タイヤコードコーティングゴム組成物である混
練物を得た。この際、最高混練温度を１７０〜１８０℃
に調製した。次いで、この混練物を１０インチロール上
で加硫促進剤、イオウを混練し、これをシート状にロー
ル出しした後、金型に入れて加硫し、加硫物を得た。加
硫は、１４５℃、４０分で行った。結果をまとめて表２
に示す。

【００５２】〔実施例２、３〕使用する繊維強化熱可塑
性組成物を表２に示すサンプルに変えた以外は、実施例
１と同様にして、タイヤコードコーティングゴム組成物
を得た。結果をまとめて表２に示す。

【００５３】〔実施例４〜７〕各成分の配合割合を表２
に示すように変えた他は実施例１と同様にして、タイヤ
コードコーティングゴム組成物を得た。結果をまとめて
表２に示す。

【００５４】〔実施例８〜１１〕配合するカーボンブラ
ックの種類を変えた他は実施例１と同様に実施した。結
果をまとめて表２に示す。

【００５５】〔比較例１〕繊維強化熱可塑性組成物を使
用しないで各成分の割合を表２に示すように変えた他は
実施例１と同様にして、タイヤコードコーティングゴム
組成物を得た。結果をまとめて表２に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】（注１）ＢＲ：ポリブタジエン（ＵＢＥＰ
ＯＬ−ＢＲ１００、宇部興産（株）製）（注２）ＳＢＲ：スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
（ＳＢＲ−１５００、日本合成ゴム（株）製）（注３）Ｎ−１１０：ＳＡＦ、粒子径８５ｍμ、ＤＢ
Ｐ吸油量 115ml/100g Ｎ−２２０：ＩＳＡＦ、粒子径２１ｍμ、ＤＢＰ吸油量
117ml/100g Ｎ−３３０：ＨＡＦ、粒子径３０ｍμ、ＤＢＰ吸油量
110ml/100g Ｎ−４４０：ＦＦ、粒子径３８ｍμ、ＤＢＰ吸油量
75ml/100g （注４）他の配合剤亜鉛華：７部、ステアリン酸：２部、ステアリン酸コバ
ルト：３部、老化防止剤Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン：２部、加硫促進剤
Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェン
アミド：０．８部、イオウ：１．５部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳＤ０２Ｇ 3/48

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維強化熱可塑性組成物、即ち、（１）ポリオレフィン（以下、（１）成分という）（２）加硫可能なゴム（以下、（２）成分という）（３）主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
（以下、（３）成分という）からなる組成物であって、（１）成分と（２）成分がマ
トリックスを構成しており、該マトリックス中に（３）
成分が微細な繊維として分散しており、且つ（３）成分
が、（１）成分、及び（２）成分と結合している組成物
（Ａ）、天然ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物
（Ｂ）、天然ゴム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴ
ム（Ｃ）、及び、カーボンブラック（Ｄ）を配合してな
り、且つ下記（ｉ）乃至（ｉｖ）の条件を満足すること
を特徴とするタイヤコードコーティングゴム組成物。（ｉ）前記熱可塑性ポリマー（（３）成分）の量はゴム
成分の合計１００重量部に対して１〜１５重量部であ
り、（ｉｉ）ゴム成分中の、（Ａ）成分中の天然ゴム又
はポリイソプレンと（Ｂ）成分との合計量が１００〜６
５重量％であり、（ｉｉｉ）カーボンブラック（Ｄ）の
量はゴム成分の合計１００重量部に対して５０〜７０重
量部であり、（ｉｖ）組成物の加硫物は１００％引張弾
性率Ｍ₁₀₀ が６０ｋｇ／ｃｍ² 以上である。
【請求項２】繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）中の、主
鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー（（３）成
分）の微細な繊維が、０．０５〜１．０μｍの平均径を
有する請求項１に記載のタイヤコードコーティングゴム
組成物。
【請求項３】繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）中の、ポ
リオレフィン（（１）成分）が、５０℃以上の軟化点又
は、８０〜２５０℃の範囲の融点を有している請求項１
又は請求項２に記載のタイヤコードコーティングゴム組
成物。
【請求項４】繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）中の、加
硫可能なゴム（（２成分）は、ポリオレフィン（（１）
成分）１００重量部に対して、１０〜４００重量部であ
る、請求項１〜３に記載のタイヤコードコーティングゴ
ム組成物。