JPH07228625A

JPH07228625A - 変性ポリビニルアルコール

Info

Publication number: JPH07228625A
Application number: JP32208094A
Authority: JP
Inventors: Takaharu Kawahara; 孝春川原; Tadashi Hashimoto; 正橋本; Ryoichi Wada; 良一和田; Tadashi Hatanaka; 唯史畑中; Masao Tsuji; 正男辻; Naoki Fujiwara; 直樹藤原; Takeshi Kusufuji; 健楠藤; Toshiaki Sato; 寿昭佐藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1993-12-24
Filing date: 1994-12-26
Publication date: 1995-08-29

Abstract

(57)【要約】【構成】特定の水酸基を側鎖に有する変性ポリビニル
アルコール。【効果】本発明の変性ＰＶＡを用いて製造されたポリ
酢酸ビニルエマルジョンは、外観が良好であり、粘度が
高く、同時に構造粘性が小さく優れた粘性挙動を示し、
しかも凍結時および高温時の安定性に優れるという際立
った性能を示す。さらに、本発明の変性ＰＶＡは、可塑
剤を用いることなく熱可塑性を示し、熱成形が可能な樹
脂としての使用も可能であり、熱成形後も冷水可溶性で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エマルジョン用分散安
定剤などに有用な変性ポリビニルアルコール（以下、ポ
リビニルアルコールをＰＶＡと略記する）に関する。

【０００２】

【従来の技術】水溶性高分子を保護コロイドを用いて、
ビニルエステル系単量体を単独であるいはエチレンまた
はアクリル酸エステル類と共に、水性媒体中で重合する
ことにより、高粘度エマルジョンが得られることが知ら
れており、このものは接着剤、塗料、紙加工材等の用途
に広く用いられているが、このエマルジョンは非ニュー
トン流体であり、剪断速度によって見かけの粘度が大き
く変化する性質（構造粘性が大）を有する。したがっ
て、このエマルジョンは、特に接着剤とか粘着剤のよう
に塗布行程を必要とする場合には作業性がきわめて阻害
されるという問題点を有する。すなわち、部分鹸化ＰＶ
Ａなどの保護コロイドを用いた時には、安全性および各
種添加物との混和性に優れ、比較的高粘度のエマルジョ
ンが得られるが、エマルジョンの構造粘性が大きくな
る。一方、鹸化度の高いＰＶＡを保護コロイドに用いた
時には、構造粘性は小さくなるが、得られるエマルジョ
ンは粘度が低く、長時間放置したり添加物を加えたりす
るとゲル化し易くなり、凍結後は再度元のエマルジョン
にもどり難くなる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エマ
ルジョン用分散安定剤などに有用であり、また熱成形が
可能で冷水可溶性を有する新規な変性ＰＶＡを提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、下記の一般式で示
される構造単位（Ａ）を有する変性ＰＶＡを見出し、本
発明を完成させるに至った。

【０００５】

【化２】

【０００６】（ｎ：３〜２０の整数）さらに、上記の変
性ＰＶＡにおいて、エチレン性不飽和カルボン酸、その
低級アルキルエステルまたはその酸無水物に由来する構
造単位（Ｂ）を有する変性ＰＶＡを見出した。さらに、
上記の変性ＰＶＡにおいて、エチレン性不飽和スルホン
酸に由来する構造単位（Ｄ）を有する変性ＰＶＡを見出
した。

【０００７】本発明における構造単位（Ａ）は、上記の
化２で表される構造単位（Ａ）である。構造単位（Ａ）
におけるｎは、３〜２０の整数であり、４〜１５が好ま
しく、５〜１０がより好ましい。3-ブテン-1- オール、
5-ヘキセン-1- オール、7-オクテン-1- オール、9-デセ
ン-1- オールなどに由来する構造単位が挙げられる。本
発明における構造単位（Ｂ）としては、エチレン性不飽
和カルボン酸、その低級アルキルエステルまたはその酸
無水物に由来する構造単位であり、具体的には、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸メチル
エステル、クロトン酸メチルエステル、シトラコン酸、
シトラコン酸ジエチルエステル、マレイン酸、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、
イタコン酸ジメルエステル、無水マレイン酸、アコニッ
ト酸などに由来する構造単位が挙げられ、そのなかでも
シトラコン酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モ
ノメチルエステル、無水マレイン酸に由来する構造単位
が好ましく、さらにマレイン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸モノメチルエステル、イタコン酸に由来する構造
単位がより好ましい。本発明における構造単位（Ｄ）と
しては、エチレン性不飽和スルホン酸に由来する構造単
位であり、具体的には、エチレンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、メタアリルスルホン酸などのオレフィンスル
ホン酸またはその塩、下記の化３または化４で示される
スルホアルキルマレート、下記の化５で示されるＮース
ルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム塩、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ムなどのスルホアルキル（メタ）アクリルアミド、下記
の化６で示されるナトリウム２−スルホエチルアクリレ
ートなどのスルホアルキル（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】（上記の化３〜化６において、Ｒ：アルキル基、Ｒ’：アルキレン基、Ｍ：水素、アルカリ金属またはアンモニウムイオン、Ｒ¹：水素またはメチル基Ｒ²：水素またはアルキル基をそれぞれ意味する。）

【００１３】本発明における上記の構造単位（Ａ）の含
有量としては特に制限はないが、本発明の変性ＰＶＡを
ビニルエステル系単量体の乳化重合用保護コロイドとし
て使用する時には、構造単位（Ａ）の含有量は0.1 〜15
モル％、好ましくは1 〜12モル％が好適である。また本
発明の変性ＰＶＡを熱成形が可能で冷水可溶性ＰＶＡと
して使用する時には、構造単位（Ａ）の含有量は1 〜30
モル％、好ましくは1〜17モル％が好適である。また、
本発明の変性ＰＶＡにおいては、構造単位（Ｂ）を含有
する場合には、特に水溶性が顕著に向上する。本発明に
おける上記の構造単位（Ｂ）の含有量としては特に制限
はないが、0.1 〜10モル％が好ましく、0.1 〜5 モル％
がより好ましい。また、本発明の変性ＰＶＡにおいて
は、構造単位（Ｄ）を含有する場合にも、特に水溶性が
顕著に向上する。本発明における上記の構造単位（Ｄ）
の含有量としては特に制限はないが、0.1 〜10モル％が
好ましく、0.1 〜5 ５モル％がより好ましい。本発明の
変性ＰＶＡの鹸化度については特に制限はなく、実質的
に水溶性が保たれる範囲であれば、完全鹸化のものでも
よいし部分鹸化もよいが、80モル％以上が好ましい。本
発明の変性ＰＶＡの重合度については特に制限はない
が、該変性ＰＶＡを常法により酢化して得られた変性ポ
リ酢酸ビニルに関してテトラヒドロフランを溶媒に用い
て３０℃でのゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）測定により測定された標準ポリスチレン換算
の重量平均分子量が10,000〜500,000 が好ましく、20,0
00〜300,000 がより好ましい。

【００１４】本発明の変性ＰＶＡの製法としては、構造
単位（Ａ）に変換し得る単量体および基本成分としての
酢酸ビニルなどのビニルエステルを共重合して得られた
共重合体を、アルコール溶液中で鹸化することにより得
られる。共重合は無溶媒あるいはアルコール溶媒中で行
われる。この際使用されるアルコール類としてはメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールな
どの低級アルコールが用いられる。重合時における単量
体の仕込み方法には特に制限はないが、構造単位（Ｂ）
あるいは構造単位（Ｄ）に変換し得る単量体を導入する
場合には、構造単位（Ａ）に変換し得る単量体とビニル
エステル（Ｃ）の存在下に、構造単位（Ｂ）あるいは構
造単位（Ｄ）に変換し得る単量体を分割してあるいは連
続して投入する方法や、これらの３成分をを連続して投
入する方法が適用できる。共重合において使用される触
媒としては、α, α'-アゾビスイソブチロニトリル、過
酸化ベンゾイルなどの公知のラジカル触媒が用いられ
る。重合温度は58〜65℃の間でコントロールするのが望
ましい。

【００１５】重合反応により得られた共重合体はアルコ
ール、要すれば含水アルコールに溶解し鹸化される。こ
の際使用されるアルコール類としてはメチルアルコー
ル、エチルアルコールなどの低級アルコールがあげられ
るが、メチルアルコールが特に好適に使用される。これ
らのアルコール類は40重量％以下であればアセトン、酢
酸メチルエステル、酢酸エチルエステル、ベンゼン等の
溶剤を含有していてもよい。鹸化時に用いられる触媒と
しては水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカ
リ金属の水酸化物、ナトリウムメチラートの如きアルカ
リ触媒、あるいは鉱酸の如き酸触媒が用いられる。鹸化
温度は特に制限はないが、20〜50℃の範囲が適当であ
る。鹸化反応が進行するにつれて鹸化生成物が析出して
くるので、ゲル状物が生成した時点で生成物を粉砕し、
よく洗浄してから乾燥することによって本発明の変性Ｐ
ＶＡが得られる。

【００１６】本発明の変性ＰＶＡは、主鎖中に構造単位
（Ａ）に基づく疎水性基を有するので、溶液粘度が高く
界面活性剤としての機能が優れていることから、エマル
ジョン用分散安定剤などに有用である。さらに、構造単
位（Ｂ）あるいは構造単位（Ｄ）に基づく親水性基を有
する場合には、水溶性が顕著に向上する。

【００１７】本発明の変性ＰＶＡをビニルエステル系単
量体の乳化重合用分散安定剤に使用する際には、ビニル
エステル系単量体を水、保護コロイド及び水の存在下
に、本発明の変性ＰＶＡを、一時、分割もしくは連続し
て投入し、要すれば触媒も分割もしくは連続して投入し
ながら、加熱撹拌する公知の重合方法が適用できる。保
護コロイドとして用いる場合の本発明の変性ＰＶＡの使
用量は、分散質の樹脂成分に対して1 〜15重量％程度が
好ましく、2 〜12重量％がより好ましい。ビニルエステ
ル系単量体としては酢酸ビニルの他、炭素数が1 〜18個
の範囲内にあるプロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2,2,
4,4-テトラメチルバレリアン酸などが挙げられ、これら
の単量体に塩化ビニル、エチレン、（メタ）アクリル酸
エステルを共重合させたり、さらに少量のアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸等を共重合することもできる。

【００１８】本発明の変性ＰＶＡは、上記の乳化重合用
分散安定剤の他に、各種用途の界面活性剤、木材、紙、
アルミ箔等の接着剤、不織布バインダー、塗料、繊維加
工剤、紙のクリヤーコーティング剤、紙力増強剤、顔料
バインダーさらには繊維用糊料等にポリエステルなどの
疎水性繊維の糊料などの用途に有用である。

【００１９】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。

【００２０】実施例１還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管および後添加
液の仕込み口とポンプを備えた重合槽に酢酸ビニルを4
6.4ｇ、3-ブテン-1- オールを4.3 ｇ仕込んだ。重合液
を撹拌しつつ、系内で窒素置換して恒温槽により加温
し、60℃の恒温になった時点で2,2'- アゾビスイソブチ
ロニトリル0.3 ｇを系内に添加し重合を開始した。重合
開始時点より重合系内の固形分濃度を分析しつつ重合を
行い、５時間後に重合槽を冷却することにより重合を停
止した。重合停止前の固形分濃度は30重量％であった。
得られた重合ペーストをn-ヘキサン中に滴下し重合物を
得た。得られた重合物中の3-ブテン-1- オール単位の含
量は13.1モル％であった。次に該重合体の20重量％メタ
ノール溶液を調整し、該溶液46ｍｌを40℃で撹拌しなが
ら水酸化ナトリウムの10重量％メタノール溶液を2 ｍｌ
加えて鹸化した。該ゲル状物を粉砕後メタノールで洗浄
し、50℃で18時間乾燥して白色粉末の変性PVA を得た。
ポリマー構造を核磁気共鳴分光法で分析し表１にまとめ
て示した。

【００２１】実施例２実施例１と同様の反応装置を使用して同様な方法で以下
の重合を行った。酢酸ビニルを46.4ｇ、5-ヘキセン-1-
オールを6.0 ｇ仕込んだ。重合液を撹拌しつつ、系内で
窒素置換して恒温槽により加温し、60℃の恒温になった
時点で2,2'- アゾビスイソブチロニトリル0.3 ｇを系内
に添加し重合を開始した。重合開始時点より重合系内の
固形分濃度を分析しつつ重合を行い、６時間後に重合槽
を冷却することにより重合を停止した。重合停止前の固
形分濃度は20重量％であった。得られた重合ペーストを
n-ヘキサン中に滴下し重合物を得た。得られた重合物中
の5-ヘキセン-1- オール単位の含量は11.0モル％であっ
た。次に該重合体の20重量％メタノール溶液を調整し、
該溶液46ｍｌを40℃で撹拌しながら水酸化ナトリウムの
10重量％メタノール溶液を2 ｍｌ加えて鹸化した。該ゲ
ル状物を粉砕後メタノールで洗浄し、50℃で18時間乾燥
して白色粉末の変性PVA を得た。ポリマー構造を核磁気
共鳴分光法で分析し表１にまとめて示した。

【００２２】実施例３実施例１と同様の反応装置を使用して同様な方法で以下
の重合を行った。酢酸ビニルを46.4ｇ、4-ブテン-1- オ
ールを4.3 ｇ、イタコン酸を0.04ｇ、メタノールを12ｇ
仕込んだ。重合液を撹拌しつつ、系内で窒素置換して恒
温槽により加温し、60℃の恒温になった時点で2,2'- ア
ゾビスイソブチロニトリル0.6 ｇを系内に添加し重合を
開始した。重合開始時点より重合系内の固形分濃度を分
析しつつイタコン酸の２５重量％メタノール溶液を滴下
しつつ重合を行い、3 時間の間に4 ｍｌをほぼ均一に滴
下した後、重合槽を冷却することにより重合を停止し
た。重合停止前の固形分濃度は20重量％であった。得ら
れた重合ペーストをn-ヘキサン中に滴下し重合物を得
た。得られた重合物中の4-ブテン-1- オール単位の含量
は11.0モル％でイタコン酸単位の含量は1.2 モル％であ
った。次に該重合体の20重量％メタノール溶液を調整
し、該溶液46ｍｌを40℃で撹拌しながら水酸化ナトリウ
ムの10重量％メタノール溶液を2 ｍｌ加えて鹸化した。
該ゲル状物を粉砕後メタノールで洗浄し、50℃で18時間
乾燥して白色粉末の変性PVA を得た。ポリマー構造を核
磁気共鳴分光法で分析し表１にまとめて示した。

【００２３】実施例４実施例１と同様の反応装置を使用して同様な方法で以下
の重合を行った。酢酸ビニルを46.4ｇ、5-ヘキセン-1-
オールを6.0 ｇ、マレイン酸を0.05ｇ、メタノールを12
ｇ仕込んだ。重合液を撹拌しつつ、系内で窒素置換して
恒温槽により加温し、60℃の恒温になった時点で2,2'-
アゾビスイソブチロニトリル0.6 ｇを系内に添加し重合
を開始した。重合開始時点より重合系内の固形分濃度を
分析しつつマレイン酸の２５重量％メタノール溶液を滴
下しつつ重合を行い、4 時間の間に4 ｍｌをほぼ均一に
滴下した後、重合槽を冷却することにより重合を停止し
た。重合停止前の固形分濃度は20重量％であった。得ら
れた重合ペーストをn-ヘキサン中に滴下し重合物を得
た。得られた重合物中の5-ヘキセン-1- オール単位の含
量は8.0 モル％でイタコン酸単位の含量はモル1.8 ％で
あった。次に該重合体の20重量％メタノール溶液を調整
し、該溶液46ｍｌを40℃で撹拌しながら水酸化ナトリウ
ムの10重量％メタノール溶液を2 ｍｌ加えて鹸化した。
該ゲル状物を粉砕後メタノールで洗浄し、50℃で18時間
乾燥して白色粉末の変性PVA を得た。ポリマー構造を核
磁気共鳴分光法で分析し表１にまとめて示した。

【００２４】比較例１〜４比較のために、比較例１では平均炭素数１０の分岐脂肪
酸ビニルエステルの含有量が５モル％（構造単位（Ａ）
および構造単位（Ｂ）の含有量０モル％）、比較例２で
は平均炭素数１０の分岐脂肪酸ビニルエステルの含有量
が３モル％（構造単位（Ａ）および構造単位（Ｂ）の含
有量０モル％）、比較例３ではイタコン酸の含有量が２
モル％（構造単位（Ａ）の含有量０モル％）、比較例４
では無水マレイン酸の含有量が１モル％（構造単位
（Ａ）の含有量０モル％）を使用し、て、実施例１と同
じ方法に従ってＰＶＡ系重合体を製造した。得られたＰ
ＶＡ系重合体の性能を表１に示す。得られたＰＶＡ系重
合体は、全く水溶性がなく熱水に膨潤するのみであった
り、水溶性が良好であってもその水溶液粘度は低かっ
た。結果を表１にまとめて示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】1)水溶性：７．５重量％水溶液を調整し、
その評価結果を以下の記号で示す。（◎：透明， ×：未溶解分があった） 2)熱成形性：２２０℃で熱プレスし、その評価結果を以
下の記号で示す。（◎：熱プレス性良好， ×：熱プレス性不良）

【００２７】実施例５３Ｌスケールの反応装置を使用して実施例１と同様の方
法で以下の重合を行った。酢酸ビニルを1680g 、7-オク
テン-1- オールを390g、メタノールを420g仕込んだ。重
合液を撹拌しつつ、系内で窒素置換して恒温槽により加
熱し、60℃の恒温になった時点で2,2 −アゾビスイソブ
チロニトリル30g を系内に添加し重合を開始した。重合
開始時点より重合系内の固形分濃度を分析しつつ重合を
行い、４時間後に重合槽を冷却することにより重合を停
止した。重合停止前の重合率は56％であった。得られた
重合ペーストをｎ−ヘキサン中に滴下し重合物を得た。
得られた重合物中の7-オクテン-1- オール単位の含量は
5.0 モル％であった。次に該重合体の25重量％メタノー
ル溶液を調製し、該溶液を40℃で撹拌しながら水酸化ナ
トリウムの10重量％メタノール溶液を該ポリ酢酸ビニル
に対してモル比0.10になるように添加してけん化した。
該ゲル状物を粉砕後メタノールで洗浄し、50℃で18時間
乾燥して白色粉末の変性PVA を得た。ポリマー構造を核
磁気共鳴分光法で分析し表２にまとめて示した。

【００２８】実施例６５Ｌスケールの反応装置を使用して実施例１と同様の方
法で以下の重合を行った。酢酸ビニルを2800g 、7-オク
テン-1- オールを119g仕込んだ。重合液を撹拌しつつ、
系内で窒素置換して恒温槽により加熱し、60℃の恒温に
なった時点で2,2 −アゾビスイソブチロニトリル6.0gを
系内に添加し重合を開始した。重合開始時点より重合系
内の固形分濃度を分析しつつ重合を行い、５時間後に重
合槽を冷却することにより重合を停止した。重合停止前
の重合率は42％であった。得られた重合ペーストをｎ−
ヘキサン中に滴下し重合物を得た。得られた重合物中の
7-オクテン-1- オール単位の含量は3.1 モル％であっ
た。次に該重合体の20重量％メタノール溶液を調製し、
該溶液を40℃で撹拌しながら水酸化ナトリウムの10重量
％メタノール溶液を該ポリ酢酸ビニルに対してモル比0.
10になるように添加してけん化した。該ゲル状物を粉砕
後メタノールで洗浄し、50℃で18時間乾燥して白色粉末
の変性PVA を得た。ポリマー構造を核磁気共鳴分光法で
分析し表２にまとめて示した。

【００２９】実施例７実施例６と同様の反応装置を使用して同様の方法で以下
の重合を行った。酢酸ビニルを2800g 、7-オクテン-1-
オールを300g、メタノールを700g仕込んだ。重合液を撹
拌しつつ、系内で窒素置換して恒温槽により加熱し、60
℃の恒温になった時点で2,2 −アゾビスイソブチロニト
リル3 3gを系内に添加し重合を開始した。重合開始時点
より重合系内の固形分濃度を分析しつつ重合を行い、4.
5 時間後に重合槽を冷却することにより重合を停止し
た。重合停止前の重合率は63％であった。得られた重合
ペーストをｎ−ヘキサン中に滴下し重合物を得た。得ら
れた重合物中の7-オクテン-1- オール単位の含量は8.4
モル％であった。次に該重合体の25重量％メタノール溶
液を調製し、該溶液を40℃で撹拌しながら水酸化ナトリ
ウムの10重量％メタノール溶液を該ポリ酢酸ビニルに対
してモル比0.10になるように添加してけん化した。該ゲ
ル状物を粉砕後メタノールで洗浄し、50℃で18時間乾燥
して白色粉末の変性PVA を得た。ポリマー構造を核磁気
共鳴分光法で分析し表２にまとめて示した。

【００３０】実施例８実施例６と同様の反応装置を使用して同様の方法で以下
の重合を行った。酢酸ビニルを2800g 、7-オクテン-1-
オールを800g、アリルスルホン酸ナトリウム30g 仕込ん
だ。重合液を撹拌しつつ、系内で窒素置換して恒温槽に
より加熱し、60℃の恒温になった時点で2,2 −アゾビス
イソブチロニトリル30g を系内に添加し重合を開始し
た。重合開始時点より重合系内の固形分濃度を分析しつ
つ重合を行い、５時間後に重合槽を冷却することにより
重合を停止した。重合停止前の重合率は38％であった。
得られた重合ペーストをｎ−ヘキサン中に滴下し重合物
を得た。得られた重合物中の7-オクテン-1- オール単位
の含量は11.0モル％、アリルスルホン酸ナトリウム単位
の含量は0.5 モル％であった。次に該重合体の25重量％
メタノール溶液を調製し、該溶液を40℃で撹拌しながら
水酸化ナトリウムの10重量％メタノール溶液を該ポリ酢
酸ビニルに対してモル比0.010 になるように添加してけ
ん化した。該ゲル状物を粉砕後メタノールで洗浄し、50
℃で18時間乾燥して白色粉末の変性PVA を得た。ポリマ
ー構造を核磁気共鳴分光法で分析し表２にまとめて示し
た。

【００３１】比較例５実施例６と同様の反応装置を使用して同様の方法で以下
の重合を行った。酢酸ビニルを2800g 、アリルスルホン
酸ナトリウム25g 、メタノール700g仕込んだ。重合液を
撹拌しつつ、系内で窒素置換して恒温槽により加熱し、
60℃の恒温になった時点で2,2 −アゾビスイソブチロニ
トリル1.5gを系内に添加し重合を開始した。重合開始時
点より重合系内の固形分濃度を分析しつつ重合を行い、
４時間後に重合槽を冷却することにより重合を停止し
た。重合停止前の重合率は62％であった。得られた重合
ペーストをｎ−ヘキサン中に滴下し重合物を得た。得ら
れた重合物中のアリルスルホン酸ナトリウム単位の含量
は0.5 モル％であった。次に該重合体の30重量％メタノ
ール溶液を調製し、該溶液を40℃で撹拌しながら水酸化
ナトリウムの10重量％メタノール溶液を該ポリ酢酸ビニ
ルに対してモル比0.008 になるように添加してけん化し
た。該ゲル状物を粉砕後メタノールで洗浄し、50℃で18
時間乾燥して白色粉末の変性PVA を得た。ポリマー構造
を核磁気共鳴分光法で分析し表２にまとめて示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】1)水溶性：７．５重量％水溶液を調整し、
その評価結果を以下の記号で示す。（◎：透明， ×：
未溶解分があった） 2)熱成形性：２２０℃で熱プレスし、その評価結果を以
下の記号で示す。（◎：熱プレス性良好， ×：熱プレ
ス性不良）

【００３４】

【発明の効果】上記の実施例から明らかなように、本発
明の変性ＰＶＡを用いて製造されたポリ酢酸ビニルエマ
ルジョンは、外観が良好であり、粘度が高く、同時に構
造粘性が小さく優れた粘性挙動を示し、しかも凍結時お
よび高温時の安定性に優れるという際立った性能を示
す。さらに、本発明の変性ＰＶＡは、可塑剤を用いるこ
となく熱可塑性を示し、熱成形が可能な樹脂としての使
用も可能であり、熱成形後も冷水可溶性である。

フロントページの続き (72)発明者畑中唯史岡山県倉敷市酒津2045番地の１株式会社クラレ内 (72)発明者辻正男岡山県倉敷市酒津2045番地の１株式会社クラレ内 (72)発明者藤原直樹岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内 (72)発明者楠藤健岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内 (72)発明者佐藤寿昭岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式で示される構造単位（Ａ）
を有する変性ポリビニルアルコール。【化１】（ｎ：３〜２０の整数）
【請求項２】エチレン性不飽和カルボン酸、その低級
アルキルエステルまたはその酸無水物に由来する構造単
位（Ｂ）を有する請求項１記載の変性ポリビニルアルコ
ール。
【請求項３】エチレン性不飽和スルホン酸に由来する
構造単位（Ｄ）を有する請求項１記載の変性ポリビニル
アルコール。