JP2002003806A

JP2002003806A - 接着剤

Info

Publication number: JP2002003806A
Application number: JP2000186033A
Authority: JP
Inventors: Seiji Tanimoto; 征司谷本; Naokiyo Inomata; 尚清猪俣
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-06-21
Filing date: 2000-06-21
Publication date: 2002-01-09

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水接着力および放置安定性に優れ、さらに塗
工性にも優れる接着剤を提供すること。【解決手段】エチレン単位を０．５モル％以上、１０モ
ル％以下含有するビニルアルコール系重合体を分散剤と
し、ビニルエステル系樹脂エマルジョンを乳化重合する
際、グリコールエーテル化合物を含有させて得られるビ
ニルエステル系樹脂エマルジョンを含有することを特徴
とする接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水接着力および
放置安定性に優れ、さらに塗工性にも優れる接着剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、 P
VAと略記することがある）はエチレン性不飽和単量体、
特に酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系単量体の
乳化重合用保護コロイドとして広く用いられており、こ
れを保護コロイドとして用いて乳化重合して得られるビ
ニルエステル系水性エマルジョンは紙用、木工用および
プラスチック用などの各種接着剤として広く用いられて
いる。このように接着剤として用いられる水性エマルジ
ョンは、 PVA系重合体のけん化度を調整することによ
り、一般的に粘度が低く、ニュートニアン流動に近い粘
性を有し、比較的耐水性の良好なものから、一般的に粘
度が高く、比較的エマルジョン粘度の温度依存性が小さ
いものが得られることから、種々の用途に賞用されてき
た。木工用接着剤としては、より高粘度のエマルジョン
が好ましく、いわゆる部分けん化PVAを保護コロイドと
したビニルエステル系水性エマルジョンが広く用いられ
ている。部分けん化PVAを保護コロイドとしたビニルエ
ステル系水性エマルジョンは、低温安定性に優れ、高粘
度のものが得やすい反面、耐水性に劣る問題点を有して
いる。一方、完全けん化PVAを保護コロイドとしたビニ
ルエステル系水性エマルジョンは、耐水性に優れるもの
の、低温安定性に劣る問題点を有している。このような
問題点を解決する目的で、特開昭６３−４６２５２号公
報、特開昭６４−６２３４７号公報等において３−メチ
ル−３−メトキシブタノールや水溶性でかつアルコール
性ＯＨ基を有する化合物を含有させることが提案され、
耐水性、放置安定性等が改善されているが、従来から用
いられる部分けん化PVA、完全けん化PVAでは限界がある
のが現状であった。このような状況の中で、エチレン単
位を含有するビニルアルコール系重合体を分散剤として
用いることが提案（特開平１１−２１５２９号公報、特
開平１１−２１３８０号公報、特開平１０−２２６７７
４号公報等）され、耐水性と低温放置安定性が大幅に改
善された。しかしながら、エチレン単位を含有するビニ
ルアルコール系重合体は、エチレン単位の導入により、
その水溶性が低下しており、該ビニルアルコール系重合
体を保護コロイドとしたエマルジョンは、６０〜８０℃
での乳化重合時に顕著な増粘がおこる問題点があった。
乳化重合時に顕著な増粘がおこると、攪拌が不良とな
り、安定にエマルジョンを得られない場合があり、固形
分を下げ、高温時にも攪拌不良とならないよう調整する
必要があった。このため得られるエマルジョンは必然的
に低粘度となり、木工用接着剤など高粘度を必要とする
用途には適さないのが現状であった。また、得られたエ
マルジョンも同様に４０℃以上の高温で増粘がおこり、
高温での放置安定性に問題があった。また、エチレン単
位を含有するビニルアルコール系重合体を保護コロイド
とするエマルジョンは低温放置安定性に優れるため、従
来部分けん化ＰＶＡが用いられていた用途にも、エチレ
ン単位を含有するビニルアルコール系重合体の完全けん
化品が用いられている。しかし、完全けん化品であるが
故に、界面活性は従来部分けん化ＰＶＡに比べて低く、
得られるエマルジョンの粒子径が大きくなる。粒子径が
大きくなると、エマルジョンを含む接着剤を基材に塗布
した場合、浸透しにくいため塗工性に劣る問題点があっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐水接着力および放置安定性に優れ、さ
らに塗工性にも優れる接着剤を提供することを目的とす
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する接着剤を開発すべく鋭意研究を重ね
た結果、エチレン単位を０．５モル％以上、１０モル％
以下含有するビニルアルコール系重合体を分散剤とし、
ビニルエステル系樹脂エマルジョンを乳化重合する際、
グリコールエーテル化合物を含有させて得られるビニル
エステル系樹脂エマルジョンを含有することを特徴とす
る接着剤が上記目的を満足するものであることを見出し
本発明を完成させるに到った。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるエチレン単位
を０．５モル％以上、１０モル％以下含有するビニルア
ルコール系重合体（以下、本発明の該重合体を、低エチ
レン変性ＰＶＡ系重合体と略記することがある）の製造
方法としては特に制限はなく、公知の方法によりビニル
エステルとエチレンとの共重合体をけん化することによ
り得ることができる。

【０００６】また、ここで、ビニルエステルとしては、
蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニルなどが挙げられるが、一般に酢酸ビニルが好
ましく用いられる。

【０００７】また、該分散剤は本発明の効果を損なわな
い範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合
したものでも良い。このようなエチレン性不飽和単量体
としては、例えば、プロピレン、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコ
ン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、トリメチル−（３−アク
リルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムク
ロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸およびそのナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニ
ル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ
化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニ
ルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類が挙げられる。
また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチ
オール化合物の存在下で、エチレンと酢酸ビニルなどの
ビニルエステル系単量体を共重合し、それをけん化する
ことによって得られる末端変性物も用いることができ
る。

【０００８】本発明において分散剤として用いる低エチ
レン変性ＰＶＡ系重合体におけるエチレン含量は０．５
モル％以上、１０モル％以下が必須である。エチレン含
量が０．５モル％未満の場合は、得られる接着剤の低温
における放置安定性が低下する場合があり不都合であ
り、一方、エチレン含量が１０モル％より大の場合には
ポリビニルアルコール本来の特徴である水溶性が低下す
る恐れがあり不都合である。また本発明に用いる低エチ
レン変性ＰＶＡ系重合体のけん化度は、特に制限されな
いが、通常８０モル％以上のものが用いられ、好ましく
は８５モル％、より好ましくは９５モル％以上のものが
用いられる。けん化度が８０モル％未満の場合には、低
エチレン変性ＰＶＡ系重合体本来の性質である水溶性が
低下する懸念が生じる。該低エチレン変性ＰＶＡ系重合
体の重合度は特に制限されないが、通常１００〜８００
０の範囲のものが用いられ、３００〜３０００がより好
ましく用いられる。重合度が１００未満の場合には、低
エチレン変性ＰＶＡ系重合体の保護コロイドとしての特
徴が発揮されず、８０００を越える場合には、該低エチ
レン変性ＰＶＡ系重合体の工業的な製造に問題がある。

【０００９】また低エチレン変性ＰＶＡ系重合体の使用
量は特に制限されないが、ビニルエステル系樹脂エマル
ジョンの固形分１００重量部中において、０．５〜１５
重量部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは
１．５〜７重量部である。低エチレン変性ＰＶＡ系重合
体の使用量が０．５重量部未満であると、重合安定性が
低下する恐れがある。一方、１５重量部を越えた場合に
は得られる接着剤の耐水接着力が低下する懸念が生じ
る。

【００１０】本発明の接着剤に用いるビニルエステル系
樹脂エマルジョンの分散質を構成するビニルエステル系
単量体として、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられるが、一般に
酢酸ビニルが好ましく用いられる。

【００１１】また、本発明では、ビニルエステル系単量
体とエチレンを共重合し、エチレン−ビニルエステル系
樹脂エマルジョンを用いた接着剤も好ましい態様の一つ
である。その場合、エチレン−ビニルエステル系樹脂エ
マルジョンのエチレン含有量は特に制限されないが、通
常、３〜３５重量％のものが用いられる。好ましくは、
５〜３０重量％である。エチレン含有量が３重量％未満
の場合、その導入効果が少ないため、エマルジョンの造
膜性に劣る場合がある。また、エチレン含有量が３５重
量％をこえる場合、エチレン−ビニルエステル系樹脂エ
マルジョンの製造が困難になる懸念が生じる。

【００１２】また、上記分散質は、本発明の効果を損な
わない範囲で共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体
またはジエン系単量体を共重合しても構わない。エチレ
ン性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる少
なくとも一種の単量体単位としては、プロピレン、イソ
ブチレンなどのオレフィン、塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、ビニリデンクロリド、ビニリデンフルオリドなどの
ハロゲン化オレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸
エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチルなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
およびこれらの四級化物、さらには、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
N,N'−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩など
のアクリルアミド系単量体、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−スチレンスルホン酸およびナトリウム、カリ
ウム塩などのスチレン系単量体、その他N−ビニルピロ
リドンなど、また、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レンなどのジエン系単量体、さらに、ジビニルベンゼ
ン、テトラアリロキシエタン、N,N'−メチレンビス−ア
クリルアミド、2,2'−ビス（４−アクリロキシポリエト
キシフェニル）プロパン、 1,3−ブチレングリコールジ
アクリレート、 1,5−ペンタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリ
コールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アリルメタ
クリレート、 1,4−ブタンジオールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、2,2−ビス
（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル酸亜鉛、メ
タクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、N,
N'−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテート、ジアリルクロレンデ
ート、エチレングリコールジグリシジルエーテルアクリ
レート等の多官能性単量体が挙げられ、これらは単独あ
るいは二種以上混合して用いられる。

【００１３】本発明の接着剤に用いるグリコールエーテ
ル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロ
ピルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールジプ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールジブチルエーテルが挙げら
れる。さらに、エチレングリコールの縮合体であるジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールジヘキシルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール
ジメチルエーテル、ペンタエチレングリコールジエチル
エーテル、ヘキサエチレングリコールジプロピルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレン
グリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコ
ールジメチルエーテル、ヘキサプロピレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メト
キシ−３−メチル−１−ブタノール等が挙げられる。こ
れらの中でも水酸基を有するグリコールエーテル化合物
が好ましく、特に３−メトキシ−３−メチル−１−ブタ
ノールが好ましく用いられ、市販品としては（株）クラ
レ製ソルフィットが挙げられる。また、これらは単独で
もよく、２種類以上を選び併用してもよい。

【００１４】グリコールエーテル化合物の添加量は特に
制限されないが、ビニルエステル系樹脂エマルジョンの
固形分１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、好
ましくは１〜１０重量部である。添加量が０．５重量部
未満では、得られるエマルジョンの粒子径が大きくな
り、塗工性が悪化する恐れがある。一方、２０重量部を
越えた場合、ビニルエステル系樹脂エマルジョンの重合
安定性が低下する懸念がある。

【００１５】本発明の接着剤に用いるビニルエステル系
樹脂エマルジョンの平均粒子径は特に制限されないが、
通常、動的光散乱法による測定値が１μｍ以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．８μｍ以下、さらに
好ましくは０．５μｍ以下である。平均粒子径が１μｍ
をこえた場合、接着剤の塗工性が低下する懸念が生じ
る。動的光散乱法による測定は、例えば、大塚電子
（株）製のレーザーゼータ電位計ELS-8000等により行う
ことができる。

【００１６】本発明の接着剤の固形分は特に制限されな
いが、通常、３０〜７０重量％、好ましくは５０〜６５
重量％のものが用いられる。固形分が３０重量％未満の
場合、エマルジョンの放置安定性が低下し、２相に分離
する恐れがある。７０重量％をこえる場合、接着剤の製
造が困難になる懸念が生じる。

【００１７】本発明の接着剤に用いるビニルエステル系
樹脂エマルジョンの製法は特に制限されないが、反応容
器中で、低エチレン変性ＰＶＡ系重合体の水溶液を分散
剤に用い、グリコールエーテル化合物の存在下、ビニル
エステル系単量体を一時又は連続的に添加し、アゾ系重
合開始剤、過酸化水素、過硫酸アンモニウムおよび過硫
酸カリウム等の過酸化物系重合開始剤等の重合開始剤を
添加し、乳化重合する従来の方法が挙げられる。また、
エチレン−ビニルエステル系樹脂エマルジョンの場合
は、オートクレーブ中で低エチレン変性ＰＶＡ系重合体
の水溶液を分散剤に用い、エチレン加圧し、グリコール
エーテル化合物の存在下、乳化重合する方法が挙げられ
る。前記重合開始剤は還元剤と併用し、レドックス系で
用いられる場合もある。その場合、通常、過酸化水素は
酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリットなどととも
に用いられる。また、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウムは亜硫酸水素ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど
とともに用いられる。

【００１８】本発明の接着剤は、上記の方法で得られる
該エマルジョンをそのまま用いることができるが、必要
があれば、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知
の各種エマルジョンを添加して用いることができる。ま
た、本発明の接着剤には、通常使用される添加剤を添加
することができる。この添加剤の例としては、有機溶剤
類（トルエン、キシレン等の芳香族類、アルコール類、
ケトン類、エステル類、含ハロゲン系溶剤類等）、可塑
剤、沈殿防止剤、増粘剤、流動性改良剤、防腐剤、防錆
剤、消泡剤、充填剤、湿潤剤、着色剤等が挙げられる。

【００１９】本発明の接着剤は、耐水接着力および放置
安定性に優れ、さらに塗工性にも優れているため、フラ
ッシュパネル、集成材、ツキ板、合板二次加工用（練り
合わせ）、一般木工等の木工用接着剤、紙管用接着剤、
製袋用接着剤、合紙、段ボール用等の紙、パルプ材など
の紙工用接着剤、合板／塩ビ用接着剤等の各種接着剤と
して好適に用いられる。

【００２０】

【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「％」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。

【００２１】実施例１還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水２７９．
２部、ＰＶＡ−１（重合度１０００、けん化度９９．２
モル％、エチレン単位含有量７モル％）１９．５部を仕
込み、９５℃で完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶
液を冷却後、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノー
ル（（株）クラレ製ソルフィット）２０．８部を添加し
た。窒素置換を行い、２００ｒｐｍで撹拌しながら、６
０℃に昇温した後、酒石酸の１０％水溶液を４．４部お
よび５％過酸化水素水３部をショット添加後、酢酸ビニ
ル２６部を仕込み重合を開始した。重合開始３０分後に
初期重合終了を確認した。酒石酸の１０％水溶液を０．
９部および５％過酸化水素水３部をショット添加後、酢
酸ビニル２３４部を２時間にわたって連続的に添加し、
重合を完結させた後、冷却した。その後、６０メッシュ
のステンレス製金網を用いてろ過した。以上の結果、固
形分濃度４８％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得ら
れた。得られたエマルジョンを０．２％の濃度に希釈
し、平均粒子径の測定を行った（大塚電子（株）製；レ
ーザーゼータ電位計ELS-8000）。次に、このエマルジョ
ンの１００重量部に対してジブチルフタレート５部を添
加混合し、接着剤とした。この接着剤の評価を以下の方
法により行った。結果を表１に示す。Ａ.木工用接着剤としての評価（１）常態接着力（カバ材）得られた木工用接着剤をカバ材（柾目）に１５０ｇ／ｍ
２塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ２の荷重で１６時間
圧締し、その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下で５日間
養生した。この試験片の常態接着強度を２０℃、６５％
ＲＨ下で測定した。（２）耐温水接着力（カバ材）得られた木工用接着剤をカバ材（柾目）に１５０ｇ／ｍ
２塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ２の荷重で１６時間
圧締し、その後、解圧し、２０℃、６５％ＲＨ下で５日
間養生した。養生後、６０℃の温水に３時間浸漬し、ぬ
れたままの状態で圧縮せん断強度を測定した。（３）塗工性前記（１）、（２）の試験をする際、カバ材への接着剤
の塗工性を下記基準により評価した。評価結果を、○接
着剤の伸びが良く塗りやすい、△やや伸びが悪く塗り重
ねる必要がある、×伸びが悪く、凝集物が発生する、で
示す。Ｂ.紙工用接着剤としての評価（４）リングクラッシュ強度紙管用原紙を２枚接着させた加工品を用い、JIS-P8126
にしたがって２０℃、６５％ＲＨ下の強度を測定した。（５）耐水接着力得られた紙工用接着剤をクラフト紙に３０ｇ／ｍ２塗布
し、はりあわせてハンドロールで３回圧締した。乾燥
後、得られた加工品を３０℃の水中に２４時間浸漬し、
その後の接着状態を観察した。評価結果を、○紙破、△
若干紙破、×剥離、で示す。Ｃ.放置粘度安定性の評価接着剤を５℃および６０℃に放置した場合の７日後の粘
度変化を観察した。

【００２２】比較例１実施例１で用いた３−メトキシ−３−メチル−１−ブタ
ノールを用いる代わりに同量のイオン交換水を用いた他
は、実施例１と同様にして乳化重合を行い、固形分濃度
４７．８％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られ
た。このエマルジョンを用いた接着剤の評価を実施例１
と同様にして行った。結果を併せて表１に示す。

【００２３】実施例２実施例１で用いたイオン交換水２７９．２部を２０７．
９部とした他は実施例１と同様にして乳化重合を行い、
固形分濃度５５％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得
られた。このエマルジョンを用いた接着剤の評価を実施
例１と同様にして行った。結果を併せて表１に示す。

【００２４】比較例２実施例２で用いた３−メトキシ−３−メチル−１−ブタ
ノールを用いる代わりに同量のイオン交換水を用いた他
は、実施例２と同様にして乳化重合を行ったが、重合途
中で系がブロック化し、安定に重合を終了することがで
きなかった。

【００２５】実施例３還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水２５１．
８部、ＰＶＡ−２（重合度１７００、けん化度９８モル
％、エチレン単位含有量４モル％）１５．６部を仕込
み、９５℃で完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液
を冷却後、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール
（（株）クラレ製ソルフィット）２．６部を添加した。
窒素置換を行い、２００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃
に昇温した後、酒石酸の１０％水溶液を４．４部および
５％過酸化水素水３部をショット添加後、酢酸ビニル２
６部を仕込み重合を開始した。重合開始３０分後に初期
重合終了を確認した。酒石酸の１０％水溶液を０．９部
および５％過酸化水素水３部をショット添加後、酢酸ビ
ニル２３４部を２時間にわたって連続的に添加し、重合
を完結させた後、冷却した。その後、６０メッシュのス
テンレス製金網を用いてろ過した。以上の結果、固形分
濃度５２％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られ
た。このエマルジョンを用いた接着剤の評価を実施例１
と同様にして行った。結果を併せて表１に示す。

【００２６】比較例３実施例３で用いた３−メトキシ−３−メチル−１−ブタ
ノールを用いる代わりに同量のイオン交換水を用いた他
は、実施例３と同様にして乳化重合を行い、固形分濃度
５１．８％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られ
た。このエマルジョンを用いた接着剤の評価を実施例１
と同様にして行った。結果を併せて表１に示す。

【００２７】比較例４実施例３で用いたＰＶＡ−２を用いる代わりにＰＶＡ−
３（重合度１７００、けん化度９８．５モル％；（株）
クラレ製PVA−117）を用いた他は、実施例３と同様にし
て乳化重合を行い、固形分濃度５２．１％のポリ酢酸ビ
ニル系エマルジョンが得られた。このエマルジョンを用
いた接着剤の評価を実施例１と同様にして行った。結果
を併せて表１に示す。

【００２８】実施例４窒素吹き込み口、温度計、撹拌機を備えた耐圧オートク
レーブにＰＶＡ−１の５．５％水溶液７２．７部、３−
メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（（株）クラレ
製ソルフィット）４部を仕込み、６０℃に昇温してか
ら、窒素置換を行った。酢酸ビニル８０部を仕込んだ
後、エチレンを４０ｋｇ／ｃｍ²まで加圧し、０．５％
過酸化水素水溶液２部および２％ロンガリット水溶液
０．３部を圧入し、重合を開始した。残存酢酸ビニル濃
度が１０％となったところで、エチレン放出し、エチレ
ン圧力２０ｋｇ／ｃｍ²とし、３％過酸化水素水溶液
０．３部を圧入し重合を完結させた。重合中に凝集など
がなく、重合安定性に優れており、固形分濃度５５％、
エチレン含量２０重量％のエチレン−酢酸ビニル樹脂エ
マルジョンが得られた。このエマルジョンを用いた接着
剤の評価を実施例１と同様にして行った。結果を併せて
表１に示す。

【００２９】比較例５実施例４で用いた３−メトキシ−３−メチル−１−ブタ
ノールを用いる代わりに同量のイオン交換水を用いた他
は、実施例４と同様にして乳化重合を行ったが、重合途
中で系がブロック化し、安定に重合を終了することがで
きなかった。

【００３０】実施例５窒素吹き込み口、温度計、撹拌機を備えた耐圧オートク
レーブにＰＶＡ−２の５％水溶液７６部、３−メトキシ
−３−メチル−１−ブタノール（（株）クラレ製ソルフ
ィット）０．８部を仕込み、６０℃に昇温してから、窒
素置換を行った。酢酸ビニル８０部を仕込んだ後、エチ
レンを３０ｋｇ／ｃｍ²まで加圧し、０．５％過酸化水
素水溶液２部および２％ロンガリット水溶液０．３部を
圧入し、重合を開始した。残存酢酸ビニル濃度が１０％
となったところで、エチレン放出し、エチレン圧力２０
ｋｇ／ｃｍ²とし、３％過酸化水素水溶液０．３部を圧
入し重合を完結させた。重合中に凝集などがなく、重合
安定性に優れており、固形分濃度５３．１％、エチレン
含量１５重量％のエチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョ
ンが得られた。このエマルジョンを用いた接着剤の評価
を実施例１と同様にして行った。結果を併せて表１に示
す。

【００３１】比較例６実施例５で用いた３−メトキシ−３−メチル−１−ブタ
ノールを用いる代わりに同量のイオン交換水を用いた他
は、実施例５と同様にして乳化重合を行い、固形分濃度
５２．８％、エチレン含量１５重量％のエチレン-酢酸
ビニル系エマルジョンが得られた。このエマルジョンを
用いた接着剤の評価を実施例１と同様にして行った。結
果を併せて表１に示す。

【００３２】実施例６実施例１で用いたＰＶＡ−１を用いる代わりにＰＶＡ−
４（重合度１０００、けん化度９９モル％、エチレン単
位含有量０．５モル％）を用いた他は、実施例１と同様
にして乳化重合を行い、固形分濃度４８．５％のポリ酢
酸ビニル系エマルジョンが得られた。このエマルジョン
を用いた接着剤の評価を実施例１と同様にして行った。
結果を併せて表１に示す。

【００３３】実施例７実施例１で用いたＰＶＡ−１を用いる代わりにＰＶＡ−
５（重合度５００、けん化度９９モル％、エチレン単位
含有量１０モル％）を用いた他は、実施例１と同様にし
て乳化重合を行い、固形分濃度４８．２％のポリ酢酸ビ
ニル系エマルジョンが得られた。このエマルジョンを用
いた接着剤の評価を実施例１と同様にして行った。結果
を併せて表１に示す。

【００３４】比較例７実施例１で用いたＰＶＡ−１を用いる代わりにＰＶＡ−
６（重合度１０００、けん化度９９．１モル％、エチレ
ン単位含有量０．２モル％）を用いた他は、実施例１と
同様にして乳化重合を行い、固形分濃度４８．３％のポ
リ酢酸ビニル系エマルジョンが得られた。このエマルジ
ョンを用いた接着剤の評価を実施例１と同様にして行っ
た。結果を併せて表１に示す。

【００３５】比較例８実施例１で用いたＰＶＡ−１を用いる代わりにＰＶＡ−
７（重合度１０００、けん化度９９．１モル％、エチレ
ン単位含有量１７モル％）を用いた他は、実施例１と同
様にして乳化重合を試みた。しかし、本例ではＰＶＡ−
７の水溶液を調整した際に白濁が見られ、エチレン変性
により水溶性が低下していることが観察された。さらに
乳化重合を行ったところ、重合途中でゲル化がおこり、
安定なエマルジョンを得ることができなかった。

【００３６】

【表１】

【００３７】PVA−1；重合度１０００、けん化度９９．
２モル％、エチレン単位含有量７モル％ PVA−2；重合度１７００、けん化度９８モル％、エチレ
ン単位含有量４モル％ PVA−3；重合度１７００、けん化度９８．５モル％
（（株）クラレ製PVA−117） PVA−4；重合度１０００、けん化度９９モル％、エチレ
ン単位含有量０．５モル％ PVA−5；重合度５００、けん化度９９モル％、エチレン
単位含有量１０モル％ PVA−6；重合度１０００、けん化度９９．１モル％、エ
チレン単位含有量０．２モル％ PVA−7；重合度１０００、けん化度９９．１モル％、エ
チレン単位含有量１７モル％

【００３８】

【発明の効果】本発明の接着剤は、耐水接着力、放置安
定性に優れ、さらに塗工性にも優れているため、木工
用、紙工用等の各種接着剤として好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J011 KA15 KA16 KA29 4J040 DD022 DE011 DE021 HB15 JA03 LA07 MA08 MA09 MB03 QA03 4J100 AA02Q AG02P AG03P AG04P CA01 CA04 JA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン単位を０．５モル％以上、１０
モル％以下含有するビニルアルコール系重合体を分散剤
とし、ビニルエステル系樹脂エマルジョンを乳化重合す
る際、グリコールエーテル化合物を含有させて得られる
ビニルエステル系樹脂エマルジョンを含有することを特
徴とする接着剤。
【請求項２】ビニルエステル系樹脂エマルジョンがさ
らにエチレンを乳化共重合してなる請求項１記載の接着
剤。
【請求項３】グリコールエーテル化合物が３−メトキ
シ−３−メチル−１−ブタノールである請求項１〜２記
載の接着剤。
【請求項４】接着剤が木工用接着剤である請求項１〜
３記載の接着剤。
【請求項５】接着剤が紙工用接着剤である請求項１〜
３記載の接着剤。