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JPH07209503A - 光学皮膜形成コーティング用組成物、その製造方法、光学皮膜形成方法および光学皮膜 - Google Patents

光学皮膜形成コーティング用組成物、その製造方法、光学皮膜形成方法および光学皮膜

Info

Publication number
JPH07209503A
JPH07209503A JP6018969A JP1896994A JPH07209503A JP H07209503 A JPH07209503 A JP H07209503A JP 6018969 A JP6018969 A JP 6018969A JP 1896994 A JP1896994 A JP 1896994A JP H07209503 A JPH07209503 A JP H07209503A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
optical film
derivatives
functional group
hydrolyzate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6018969A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshio Yoshihara
俊夫 吉原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP6018969A priority Critical patent/JPH07209503A/ja
Publication of JPH07209503A publication Critical patent/JPH07209503A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 フレキシビリティーと反射防止性を有し、成
膜した場合十分な強度が発揮される光学皮膜形成コーテ
ィング用組成物、その製造方法、を提供する。 【構成】 次の一般式、 （但し、式中Ｘはビニル基、等およびそれらの誘導体等
から選ばれた１種または２種の重合可能な不飽和結合を
持つ官能基、Ｒ1 は炭素数１〜６のアルキル基等のアル
ケニル基およびそれらの誘導体から選ばれた１種乃至３
種の置換基、ｎは１または２を示す。）で示される加水
分解可能な官能基と重合可能な官能基を合わせ持つ、１
種または２種以上の有機珪素化合物、その加水分解物お
よび／またはその部分加水分解物と、分子内に少なくと
も１個以上の重合可能なビニル基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基を持つ１種または２種以上の単量体との
共重合体を主成分とすることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ワープロ、コンピュー
タ、テレビ等の各種ディスプレイや透明プラスチック類
サングラスレンズ、度付メガネレンズ、カメラ用ファイ
ンダーレンズなどの光学レンズ、各種計器のカバー、自
動車、電車等の窓ガラス等の表面の反射防止膜に有用な
光学皮膜形成コーティング用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ワープロ、コンピュータ、テレビ等の各
種ディスプレイは、その表面のガラスや透明基材を通し
て文字、図形等の視覚情報が観察されるようになってい
る。外部からの光がディスプレイに入射し、その表面で
反射を起こすと、ディスプレイの視認性が悪くなってし
まうので、従来、そのディスプレイの表面に反射防止膜
を形成していた。
【０００３】例えば、従来、透明基材表面に入射する光
の反射を防止する一般的な方法としては、ガラスやプラ
スチック表面に、反射防止材料としての無機系超微粒子
を含む反射防止塗料を塗布する方法、ガラス等の透明基
材の表面に膜厚０．１μｍ程度のＭｇＦ2 等の薄膜や金
属蒸着膜を直接設ける方法、プラスチックレンズなどの
プラスチック表面に電離放射線硬化型樹脂を塗工し、そ
の上に蒸着によりＳｉＯ2 やＭｇＦ2 の薄膜を形成する
方法、電離放射線硬化型樹脂の硬化面に低屈折率の皮膜
を形成する方法等があった。
【０００４】前記ガラス上に形成された膜厚０．１μｍ
程度のＭｇＦ2 の薄膜をさらに説明する。入射光が薄膜
に垂直に入射する場合に、特定の波長をλ0 とし、この
波長に対する反射防止膜の屈折率をｎ0 、反射防止膜の
厚みをｇ、および基板の屈折率ｎg とすると、反射防止
膜が光の反射を１００％防止し、光を１００％透過する
ための条件は、次の数式（１）、（２）の関係を満たす
ことが必要であることは既に知られている（サイエンス
ライブラリ物理学＝９「光学」７０〜７２頁、昭和５５
年、株式会社サイエンス社発行）。
【０００５】
【数１】
【０００６】
【数２】 前記数式（１）によれば、反射防止層の屈折率がその下
層の屈折率の平方根の値になるような材料を選択すれば
よいことがわかる。したがって、反射防止層の屈折率
は、その下層の屈折率よりも若干低いほうが好ましいと
いえる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の反射防止膜を蒸着法によって形成する方法は、概し
て生産性が低くて採算が悪いという欠点に加え、基体が
プラスチックフィルムである場合、その上に形成する蒸
着膜の密着性が悪いため剥離し易く、無機質の表面で覆
うためその後の染色が行なえず、あるいは蒸着時に基体
の表面が損傷したり、その真空プロセスによりプラスチ
ックフィルム中の可塑剤や紫外線吸収剤が蒸発してフィ
ルムが損傷するという問題があった。
【０００８】また、前記従来の反射防止塗料を塗布する
方法では、反射防止層の屈折率を低く保つためには、屈
折率の低い無機系超微粒子をできるだけ多くバインダー
樹脂中に分散させた超微粒子分散体を形成する必要があ
るが、無機系超微粒子はバインダー樹脂中においては相
互が凝集してしまい、うまく分散しないために、バイン
ダー樹脂中へ大量に混合すること、および均一に混合す
ることは実質上不可能であった。また、無機系超微粒子
材料を大量に使用することに伴い、塗膜形成性が悪くな
ったり、機械的強度が弱くなるという問題があった。従
って、所望の屈折率を持つ層を形成することが困難であ
り、最終的には反射防止膜を得ることは困難であった。
【０００９】この問題を解決するための方法として、無
機系超微粒子材料の表面にカップリング剤を付与する方
法や、無機系超微粒子材料の表面に樹脂の吸着層を形成
する方法により、無機系超微粒子材料とバインダー樹脂
との親和性改善や、無機系超微粒子材料の自己凝集の防
止を図っているが、このような方法で充分な低屈折率が
達成する程度の無機系超微粒子を添加した場合において
も、バインダー樹脂の強度が著しく低下するという問題
は避けられなかった。
【００１０】例えば、特開昭６２−１４８９０２号公
報、特開昭６３−１９１１０１号公報、特開平２−１１
５８０１号公報、特開平２−２５６００１号公報などに
は、金属アルコキシド誘導体に代表される有機ケイ素化
合物の加水分解、縮合物と無機超微粒子材料を組み合わ
せることにより、無機超微粒子材料の充分な添加量と同
時にプラスチック基板への密着性を持たせているが、塗
膜のフレキシブル性が劣り、また、塗膜表面に頭を出し
ている超微粒子が脱落しやすいという問題があった。
【００１１】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、バインダー樹脂成分と無機成分を分子レ
ベルで均一なものとすることを目的とし、しかもバイン
ダー樹脂としてのフレキシビリティーを有し、且つ反射
防止性を有する無機成分を多量に含有することができ、
さらに成膜した場合十分な強度が発揮される光学皮膜形
成コーティング用組成物、その製造方法、光学皮膜形成
方法および光学皮膜を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記の問題点を解決する
ために、本発明の光学皮膜形成コーティング用組成物
は、次の式（１）、
【００１３】
【化９】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリル基および
それらの誘導体から選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎ
は１または２を示す。）で示される加水分解可能な官能
基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
部分加水分解物と、分子内に少なくとも１個以上のビニ
ル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、あるいはそ
れらの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持つ１種ま
たは２種以上の単量体との共重合体を主成分とすること
を特徴とする。
【００１４】また本発明の光学皮膜形成コーティング用
組成物は、前記式（１）で示される加水分解可能な官能
基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
部分加水分解物と、分子内に少なくとも１個以上のビニ
ル基、アクリロイル基、メタクリロイル基あるいはそれ
らの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を
含有する１種または２種以上の単量体とを主成分とする
共重合体中に、少なくとも１種または２種以上の有機金
属化合物、その加水分解物および／またはその部分加水
分解物が縮合により組み込まれていることを特徴とす
る。
【００１５】また本発明の光学皮膜形成コーティング用
組成物は、前記式（１）で示される加水分解可能な官能
基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
部分加水分解物と、分子内に少なくとも１個以上のビニ
ル基、アクリロイル基、メタクリロイル基あるいはそれ
らの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を
含有する１種または２種以上の単量体とを主成分とする
共重合体中に、次の式（２）、
【００１６】
【化１０】 （但し、式中Ｙは炭素原子数１〜３のアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基、γ−メタクリロキシプロピル
基、およびアミノ基、メルカプト基または塩素を有する
有機基から選ばれた１種または２種の有機基、Ｍは金属
原子、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、
アリル基およびそれらの誘導体から選ばれた１種乃至４
種の置換基、ｍは０、１または２を示す。）で示され
る、少なくとも１種または２種以上の有機金属化合物、
その加水分解物および／またはその部分加水分解物が縮
合により組み込まれていることを特徴とする。
【００１７】本発明の光学皮膜形成コーティング用組成
物の製造方法は、前記式（１）で示される加水分解可能
な官能基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２
種以上の有機珪素化合物、その加水分解物および／また
はその部分加水分解物を、分子内に少なくとも１個以上
のビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基あるい
はそれらの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持つ官
能基を含有する１種または２種以上の単量体と共重合さ
せることを特徴とする。
【００１８】また本発明の光学皮膜形成コーティング用
組成物の製造方法は、前記式（１）で示される加水分解
可能な官能基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種また
は２種以上の有機珪素化合物、その加水分解物および／
またはその部分加水分解物を、分子内に少なくとも１個
以上のビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基あ
るいはそれらの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持
つ官能基を含有する１種または２種以上の単量体と共重
合させ、得られた共重合体に、少なくとも１種または２
種以上の有機金属化合物、その加水分解物および／また
はその部分加水分解物を添加することを特徴とする。
【００１９】また本発明の光学皮膜形成コーティング用
組成物の製造方法は、前記式（１）で示される加水分解
可能な官能基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種また
は２種以上の有機珪素化合物、その加水分解物および／
またはその部分加水分解物を、分子内に少なくとも１個
以上のビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基あ
るいはそれらの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持
つ官能基を含有する１種または２種以上の単量体と共重
合させ、得られた共重合体に、前記式（２）で示され
る、少なくとも１種または２種以上の有機金属化合物、
その加水分解物および／またはその部分加水分解物を添
加することを特徴とする。
【００２０】前記共重合の方法は、熱によるか、または
紫外線、電子線等の電離放射線照射により行われる。
【００２１】本発明の光学皮膜形成方法は、前記の光学
皮膜形成コーティング用組成物を基体に塗布し、最低造
膜温度以上の温度で乾燥することにより、コーティング
用組成物中に無機成分を成長させ且つ無機成分を樹脂に
共有結合により固定したことを特徴とする。
【００２２】本発明の光学皮膜は、前記した光学皮膜形
成コーティング用組成物が基体に塗布されて形成された
光学皮膜であって、該光学皮膜中に成長した無機成分が
樹脂に共有結合していることを特徴とする。
【００２３】上記構成とすることにより、本発明の光学
皮膜形成コーティング用組成物を使用して形成した光学
皮膜は、優れた強度を持ち、且つ反射防止効果を十分に
発揮する。以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００２４】単量体：本発明で使用する単量体は特に限
定されないが、特に、本発明の組成物を反射防止膜層と
して使用する場合、アクリル誘導体やメタクリル誘導体
に代表される官能基を有するα、βエチレン性不飽和単
量体の単独あるいは共重合体からなる単量体が、透明性
が高く好ましく用いられる。
【００２５】単量体の官能基数は熱重合反応を行なう際
には通常単官能とし、紫外線や電子線等の電離放射線を
利用する場合は単官能もしくは多官能のものを使用す
る。
【００２６】単量体の重合が熱重合反応の場合、官能基
を有するα、βエチレン性不飽和単量体として、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエス
テル、フマル酸モノエステル等の不飽和カルボン酸、ま
たは不飽和多価カルボン酸誘導体類、アクリルアミド、
メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド等のＮ−メチルロール不飽和カルボン酸アミド
類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等の不飽和グリシジル化合物類、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒド
ロキシビニルエーテル等のアルキロール化不飽和化合物
類、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼンまたはジアリ
ル化合物を挙げることができ、これらの１種または２種
以上を用いることができる。
【００２７】本発明に使用する他の単量体としては、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ラウリル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、クロ
ルスチレン等を挙げることができる。
【００２８】特に、上記の単量体の中ではメタクリル酸
エステル系単量体が透明性が優れている点で主として用
いられ、また、スチレン−アクリル系単量体でスチレン
量が多いものは造膜温度を下げ作業性が良好になるの
で、好適に用いられる。
【００２９】また、必要に応じて上記単量体と共重合さ
せる単量体として、クロトン酸ソチル、クロトン酸エチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類以外の不飽和
カルボン酸エステル類あるいは不飽和多価カルボン酸エ
ステル類、酢酸ビニル、２−プロピオン酸ビニル、ラウ
リル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、およびビバリン酸
ビニル等のα−位で分岐した飽和カルボン酸のビニルエ
ステル等のビニルエステル類、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、エチレン等の１種または２種以上を用いることが
できる。
【００３０】単量体の重合が電離放射線照射の場合、そ
の電離放射線硬化型単官能単量体としては、２−エチル
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルＥＯ付加物
アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレートのカプロラクトン付加物、２−フェノキシエチ
ルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアク
リレート、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アクリロイ
ルモルホリン、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシ
クロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート等の
１種または２種以上を用いることができる。
【００３１】また単量体の重合が電離放射線照射の場
合、その電離放射線硬化型多官能性単量体としては、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒド
ロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールのグリシジルエ
ーテルのアクリル酸付加物、２，２−ビス〔４−（アク
リロイロキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２
−ビス〔４−（アクリロイロキシジエトキシ）フェニル
メタン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパン
プロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、グリセ
リンプロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートのペンタアク
リレート付加物、ジペンタエリスリトールの低級脂肪酸
およびアクリル酸のエステル、ジペンタエリスリトール
のカプロラクトン付加物アクリレート、トリス（アクリ
ロイロキシエチル）イソシアヌレート、２−アクリロイ
ロキシエチルフォスフェート等の１種または２種以上を
用いることができる。
【００３２】有機珪素化合物、その加水分解物および／
またはその部分加水分解物：本発明で使用される「加水
分解可能な官能基と重合可能な官能基を併せ持つ有機珪
素化合物、その加水分解物および／またはその部分加水
分解物」（有機珪素化合物群と略す。）は、前記式
（１）に表される化合物である。そのような化合物に
は、ゾル−ゲル法による無機ガラスやセラミックスの前
駆体として知られる珪素アルコキシド誘導体や珪素アセ
チルアセトネート誘導体、珪素カルボキシレート誘導体
等の有機珪素化合物、あるいはそれら各々の有機珪素化
合物の加水分解物、部分加水分解物が挙げられる。
【００３３】有機珪素化合物は、前記式（１）で示され
る化合物であり、その式（１）中Ｘn は重合可能な官能
基であるので、主として単量体との結合に関与する。ま
た、前記式（１）で示される化合物が加水分解されるこ
とによって、縮合反応が進み無機成分の成長が行われる
が、その成長が３次元的に行われるので、そのような無
機成分の成長の調整には例えば、加水分解の程度を調整
することによって行なうことができる。
【００３４】上記の有機珪素化合物群には、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤等、市販されて
いる有機珪素化合物誘導体が使用できる。例えば、トリ
メトキシビニルシラン、ジエトキシジビニルシラン、ト
リエトキシビニルシラン、アリルトリエトキシシラン、
３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルヂメトキシシラン、３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、トリス（１−メチ
ルビニロキシ）ビニルシラン、トリイソプロキシビニル
シラン、トリフェノキシビキルシラン、ビニルトリス
（βメトキシエトキシ）シラン等が挙げられるが、本発
明はこれに限るものではない。
【００３５】特に、アルコキシ基のような加水分解可能
な官能基とアクリロイル基のような重合可能な官能基と
を合わせ持った有機珪素化合物は、容易に入手できるの
で本発明の実現の上で好ましい材料といえる。
【００３６】このような有機珪素化合物を用いて縮合に
より無機成分、即ち金属（Ｓｉ）−酸素（Ｏ）−金属
（Ｓｉ）を持つ網目状ゲルの無機珪素化合物を形成させ
る利点は次の点が挙げられる。すなわち、従来のゾル−
ゲル法は、珪素アルコキシドや有機酸塩を加水分解し、
次いで、特に固相状態での拡散や高温状態による重縮合
反応によって金属−酸素−金属の結合を持つゲル網目を
形成させているのに対して、本発明は有機珪素化合物を
加水分解し、次いで室温付近で縮合が可能で、且つ溶液
状態での縮合反応により無機成分を成長させている（こ
のような反応もゾルーゲル反応に含まれる）ので、反応
環境が容易に設定でき、その条件が穏やかであるという
特徴を有する。したがって、このような無機成分の成長
法は耐熱性の低いプラスチックフィルム上でも実現でき
るという利点がある。
【００３７】有機金属化合物、その加水分解物および／
またはその部分加水分解物：本発明で使用される有機金
属化合物、その加水分解物および／またはその部分加水
分解物（有機金属化合物群と略す。）は、代表的には前
記式（２）に表される化合物である。そのような化合物
には、ゾル−ゲル法による金属ガラスやセラミックスの
前駆体として知られる金属アルコキシド誘導体や金属ア
セチルアセトネート誘導体、金属カルボキシレート誘導
体等の有機金属化合物、あるいはそれら各々の有機金属
化合物の加水分解物、部分加水分解物が挙げられる。
【００３８】金属アルコキシドに代表される有機金属化
合物の加水分解、縮合反応を利用したゾル−ゲル法は、
低温での金属酸化物合成反応であり、無機成分の成長反
応に特に好適に利用される。
【００３９】前記式（２）で表される有機金属化合物に
おいて、Ｙは炭素原子数１〜３のアルキル基、アルケニ
ル基、フェニル基、γ−メタクリロキシプロピル基、お
よびアミノ基、メルカプト基または塩素を有する有機基
から選ばれた１種または２種の有機基であるので、前記
式（２）で示される有機金属化合物を、前記式（１）で
示される有機珪素化合物と一緒に用いることにより、例
えば、加水分解、縮合反応による無機物の３次元的な成
長を抑制して、リニアな無機物を成長させたり、また、
光学皮膜形成コーティング用組成物を基板に塗布した場
合に基板との密着性を上げるようにさせることもでき
る。
【００４０】前記式（２）の有機金属化合物を併用して
光学皮膜形成コーティング用組成物を調製することによ
り、このコーティング用組成物を用いて形成した光学皮
膜は、前記式（１）のみを使用した場合に比べて、柔ら
かいものとすることができ、したがって、無機成分を多
く含ませることができ、無機成分の添加により屈折率の
調整が容易な皮膜の実現が可能となる。
【００４１】本発明で使用される有機金属化合物には、
ほとんど全ての金属酸化物が包含され、例えば、シリカ
（珪素）、チタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウ
ム、アンチモン、錫等のアルコキシドが比較的安価で容
易に入手でき、また反応の調整が容易であることから好
ましく使用される。
【００４２】また本発明で使用される有機金属化合物に
おいて金属を、例えば珪素に限定した場合、次のような
有機金属化合物が挙げられる。すなわち、テトラメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イ
ソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン等のアルコキシシラン類、メチルトリクロロシラン、
メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリ
メチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフ
ェニルジクロロシラン等のクロロシラン類、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエ
ポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン等が使用される。
【００４３】共重合方法：前記有機珪素化合物群と、前
記単量体とを共重合するには、まず、両成分を混合しな
ければならないが、本発明においては、分子レベルでの
均一性を達成するために、両成分を単量体の状態で混合
することを特徴としている。したがって、末端に無機重
合反応にあずかる官能基を持つ有機高分子を無機の重合
反応に共存させる方法はあまり好ましくはない。
【００４４】有機珪素化合物群と単量体との共重合は、
重合開始剤を用い、熱重合や、紫外線、電子線等の電離
放射線により行なうことができる。この時、有機珪素化
合物群の添加モル数は、単量体の全量に対して１％未満
であると十分な反射防止効果をもたらすことができず、
逆に８０％を越えると機械的な強度に劣るという欠点が
ある。したがって、有機珪素化合物群のモル数が、前記
単量体の全量のモル数に対して１〜８０％、特に２０〜
６０％であることが望ましい。
【００４５】有機珪素化合物群、および／または有機金
属化合物群の加水分解反応は、有機珪素化合物群と単量
体との共重合体製造の前後どちらであっても構わない
が、有機珪素化合物の反応性が大きい場合、また、単量
体の重合可能な官能基が多数存在する場合、単量体との
間で３次元編目構造を形成し、溶剤に一部、あるいは全
てが不溶の重合体となることがあるため、その際には加
水分解反応を共重合反応の先に済ませておく必要があ
る。この加水分解反応により共重合体同士を適度に架橋
するため、塗膜の強度が向上する。
【００４６】有機珪素化合物の加水分解：有機珪素化合
物および／または有機金属化合物の加水分解反応は、反
応系内に水を添加することにより起こる。その水の使用
量は有機珪素化合物または金属化合物１モルに対して２
〜１０モル程度が好ましく、適宜調整する必要がある。
水の使用量が２モル未満の場合、加水分解反応が充分に
進まず本発明の効果が発現されない恐れがある。また、
水の使用量が１０モルを越える場合、形成された皮膜の
透明性が損なわれる恐れがある。なお、加水分解反応を
促進するために、酸やアルカリ触媒を添加することも可
能である。
【００４７】有機珪素化合物および／または有機金属化
合物の加水分解反応は、水のみの反応系では室温〜８０
℃、特に５０℃〜８０℃の温度範囲で行なうことが好ま
しい。室温未満の温度で加水分解を行なうと、皮膜の光
学特性に関与する無機成分が得られない恐れがある。一
方、８０℃を越える温度で加水分解を行なうと、有機珪
素化合物および／または有機金属化合物の急激なゲル化
が生じて無機成分の不均一分布が起こり好ましくない。
また、触媒を添加する場合は、反応速度を調節するため
に１０℃〜５０℃の温度範囲で加水分解を行なうことが
好ましい。
【００４８】また、加水分解時間は、水のみの反応系で
は５時間以上、触媒を添加した反応系では１時間以上が
好ましい。なお、加水分解を均一に速やかに進行させる
ために、加水分解を撹拌下で行なうことが好ましい。さ
らに、反応終了後も反応液をそのまま２０時間以上保
ち、熟成により反応を完結させ、得られた光学皮膜形成
コーティング用組成物を用いて皮膜を形成すると、形成
された皮膜は機械的強度が向上するので好ましい。
【００４９】皮膜形成：本発明の光学皮膜形成コーティ
ング用組成物は、基材表面へ塗布し、最低造膜温度以上
の温度で乾燥することにより、反射防止などの特性に優
れた光学皮膜を形成することができる。その光学皮膜コ
ーティング用組成物が適用される基材は特に限定されな
い。その塗布方法は特に限定されないが、バーコート
法、ロールコート法、スプレーコート法、浸漬塗布法、
スピンコート法、カーテンフロー法、流延塗布法等の種
々の塗布法が適用できる。その塗布後の乾燥は、温風乾
燥、加熱乾燥等、いずれの方法を用いてもよい。
【００５０】このような皮膜形成法により、光学皮膜は
溶剤の蒸発と、蒸発に伴う縮合反応により形成される。
その塗膜面の美観や膜強度を均一にするために、造膜助
剤等を添加することにより、粒子同士の融着や結着を起
こしやすい状態に調節してもよい。そのような造膜助剤
には、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ルモノイソブチレート等が使用できる。
【００５１】本発明の光学皮膜の厚さは、その皮膜の使
用目的により適宜設定することができ、特に限定される
ものではない。例えば、光学皮膜による基体表面の保護
膜や反射防止膜の高屈折率層を形成する場合は、比較的
厚い皮膜が必要であり、０．１μｍ〜０．５ｍｍ程度の
厚さとすることができる。また、反射防止膜層の最表層
の低屈折率層等の形成の場合、比較的薄い皮膜が好まし
く、例えば０．０１〜０．０５μｍ程度とすることがで
きる。
【００５２】本発明の光学皮膜形成方法は、その乾燥の
前後で体積の収縮を伴う縮合反応系を利用しているの
で、特に厚い皮膜をコーティングする際には体積変化を
最小限に抑えるために加水分解性官能基数の平均を２．
５程度に抑えることが必要である。すなわち一分子中に
加水分解性官能基を３個持つものを全体の６０％未満に
抑え、残りの部分について加水分解性官能基を１あるい
は２個のものにすることが均一な皮膜面形成と皮膜に適
度な架橋剤を施す上で好ましい。比較的薄い皮膜の場
合、体積の収縮はほとんど影響しなくなるが、加水分解
性官能基数の平均を２．８程度に抑えるほうがより好ま
しい。
【００５３】加水分解に関与しない他の官能基として
は、基材への密着性、染色性、撥水性、帯電防止性等、
本発明の付加機能として最もふさわしいと判断される機
能を有する官能基（エポキシ基、グリシジル基、アミド
基、メルカプト基等）を選択することが好ましい。特
に、反射防止膜としては前記官能基の他にフェニル基な
どの立体障害の大きな官能基を使用することにより皮膜
に微細な空隙を形成することができ、皮膜の屈折率の低
下効果をもたらす可能性があり好ましい。
【００５４】なお、本発明の光学皮膜形成コーティング
用組成物には、その光学的特性を損なわない範囲で架橋
剤、着色材、紫外線吸収材、造粘材、防腐剤等を添加す
ることができる。
【００５５】
【作用】本発明の光学皮膜形成コーティング用組成物
は、上記のように、金属アルコキシド基のような加水分
解可能な官能基と重合可能な官能基を併せ持つ１種また
は２種以上の有機珪素化合物群と、一分子中にビニル
基、アクリロイル基等の重合可能な官能基を持つ１種ま
たは２種以上の単量体を共重合させており、その共重合
の前後、あるいは共重合と並行して、有機硅素化合物お
よび／または有機金属化合物の加水分解を行なったもの
である。
【００５６】このような反応により得られた光学皮膜形
成コーティング用組成物は、有機硅素化合物群と単量体
との共重合体を主骨格とし、有機硅素化合物および／ま
たは有機金属化合物の加水分解、縮合反応により成長し
て生成した無機成分が有機成分の分子中に共有結合によ
り固定されている。
【００５７】したがって、この光学皮膜形成コーティン
グ用組成物は、無機成分と有機成分が分子レベルで均一
に分布したものとなり、無機成分と有機成分間の界面が
及ぼす影響を最小限に抑えることができ、無機成分を有
機成分中に多量に含有させることができ、しかも、有機
バインダー樹脂に由来するフレキシビリティーを有して
いる。このように、無機成分を多量に含有することがで
きるので、屈折率の調整が容易である。
【００５８】本発明の光学皮膜形成コーティング用組成
物を基材に塗布、乾燥することにより得られる皮膜は無
機成分と有機成分とが分子レベルで均一に分布している
ので、機械的な強度の低下が見られず、かつ光学的な特
性の優れた皮膜となる。
【００５９】
【実施例】
〔実施例１〕有機硅素化合物としてビニルトリエトキシ
シランと、重合性単量体としてメタクリル酸メチルを、
モル比で１：９、３：７、５：５の３種類に調製（５：
５の場合、ビニルトリエトキシシラン５重量部、メタク
リル酸メチル１０重量部）し、溶剤としてエチレングリ
コールモノエチルエーテルを３０重量部、重合開始剤と
して２，２′−アゾビスイソブチロニトリルを０．３重
量部を混合して、窒素雰囲気下で８０℃で４時間反応さ
せ、その後１００℃で３０分間共重合反応を行なった。
得られた３種類の共重合体のそれぞれの分子量は３，０
００程度であり、ほぼ組成比通りの共重合体が得られ
た。
【００６０】これらの共重合体のテトラヒドロフラン２
０重量％溶液４０重量部に、それぞれ水０．０５重量
部、１Ｎ塩酸０．０１重量部を添加し、７０℃で３時間
加水分解反応を行なった。反応終了後、２０時間以上熟
成して、３種類のコーティング用組成物を得た。
【００６１】その後、上記のコーティング用組成物をポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にワイ
ヤバーで塗布（乾燥後の塗布量＝０．０３ｇ／ｍ2 ）
し、９０℃で１時間乾燥して、本実施例１のコーティン
グ皮膜を形成した。
【００６２】また、得られたコーティング皮膜の反射防
止膜としての特性を確認するために５５０ｎｍ付近の可
視光透過率を下記の表１に示す。
【００６３】〔比較例１〕ビニルトリエトキシシランを
用いなかった以外は、前記実施例１と同様にしてメタク
リル酸メチル単独重合体を合成して比較例１のコーティ
ング用組成物を調製した。このコーティング用組成物を
前記実施例１と同様にしてコーティング皮膜を形成し
た。得られたコーティング被膜の反射防止膜としての特
性を確認するために５５０ｎｍ付近の可視光透過率を下
記の表１に合わせて示す。
【００６４】
【表１】 上記表１によれば、得られた共重合体のうちビニルトリ
エトキシシランの配合量を増やすほど光透過率の上昇が
見られる。また、この範囲内では皮膜強度もビニルトリ
エトキシシランの配合量を増やすほど向上していた。
【００６５】〔比較例２〕分子量３，０００のポリメタ
クリル酸メチル１０重量部をエチレングリコールモノエ
チルエーテル３０重量部に溶解し、ビニルトリエトキシ
シラン５重量部を加え、前記実施例１と同様の手法によ
り重合を行なった。得られた重合体を前記実施例１の手
法で加水分解して、比較例２のコーティング用組成物を
調製した。得られたコーティング用組成物を前記実施例
１と同様の手法でＰＥＴ基材上に塗布し、乾燥してコー
ティング皮膜を形成した。このコーティング皮膜を観察
したところ膜全体に白濁が見られた。
【００６６】〔実施例２〕有機珪素化合物としてγ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン５重量部をテ
トラヒドロフラン２０重量部中に投入し、さらに水０．
６重量部、１Ｎ塩酸０．２重量部を添加して、７０℃で
３時間、加水分解反応を行なった。反応終了後、２０時
間熟成し、加水分解を完全に進行させた。
【００６７】引続き、上記反応系へ多官能アクリレート
のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７重量部
を添加し、前記実施例１と同様な手法でワイヤバーでＰ
ＥＴフィルムに塗布し、溶剤を乾燥後、電子線により硬
化させた。得られた被膜の５５０ｎｍ付近での透過率は
９２％であった。
【００６８】〔実施例３〕有機硅素化合物としてビニル
トリエトキシシランと、重合性単量体としてメタクリル
酸メチルを、モル比で１：９、３：７、５：５の３種類
に調製（５：５の場合、ビニルトリエトキシシラン５重
量部、メタクリル酸メチル１０重量部）して、溶剤とし
てエチレングリコールモノエチルエーテル３０重量部、
重合開始剤として２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ルを０．３重量部混合して、窒素雰囲気下で８０℃で４
時間反応させ、その後１００℃で３０分間共重合反応を
行なった。得られた３種類の共重合体のそれぞれの分子
量は３，０００程度であり、ほぼ組成比通りの共重合体
が得られた。
【００６９】この共重合体のテトラヒドロフラン２０重
量％溶液４０重量部に、それぞれテトラエトキシシラン
１０重量部、水１．２重量部、１Ｎ塩酸０．５重量部を
添加し、７０℃で３時間加水分解反応を行なった。反応
終了後、２０時間以上熟成して、３種類のコーティング
用組成物を得た。
【００７０】その後、上記のコーティング用組成物をポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にワイ
ヤバーで塗布（乾燥後の塗布量＝０．０３ｇ／ｍ2 ）
し、９０℃で１時間乾燥して、本実施例３のコーティン
グ皮膜を形成した。
【００７１】また、得られたコーティング皮膜の反射防
止膜としての特性を確認するために５５０ｎｍ付近の可
視光透過率を下記の表２に示す。
【００７２】
【表２】 上記表２によれば、得られた共重合体のうちビニルトリ
エトキシシランの配合量を増やすほど光透過率の上昇が
見られた。また、この範囲内では皮膜強度もビニルトリ
エトキシシラン配合量を増やすほど向上していた。
【００７３】〔比較例３〕ビニルトリエトキシシランを
用いなかった以外は、前記実施例３と同様にしてメタク
リル酸メチル単独重合体を合成した。その後、前記実施
例３と同様の手法によりテトラエトキシシランを添加し
た系において加水分解反応を進行させた。反応終了後、
２０時間以上熟成させ、前記実施例３と同様の手法によ
りＰＥＴ基材に塗布し、乾燥させて比較例３のコーティ
ング皮膜を得た。得られたコーティング皮膜は、部分的
に無機成分の凝集によると思われる白濁が見られ、また
膜強度も指で擦った程度で剥がれ落ちた。
【００７４】〔比較例４〕分子量３，０００のポリメタ
クリル酸メチル１０重量部をエチレングリコールモノエ
チルエーテル３０重量部に溶解し、ビニルトリエトキシ
シラン５重量部を加え、前記実施例３と同様の手法によ
り重合を行なった。
【００７５】得られた重合体を前記実施例３の手法でテ
トラエトキシシランを添加し、加水分解して比較例４の
コーティング用組成物とした。得られたコーティング用
組成物を前記実施例３と同様の手法でＰＥＴ基材上に塗
布し、乾燥してコーティング皮膜を形成した。このコー
ティング皮膜を観察したところ膜全体に白濁が見られ
た。
【００７６】〔実施例４〕前記実施例１で得られた共重
合体２０重量％のトルエン溶液４０重量部を、１２０℃
で溶融させたアルミニウムイソプロポキシド１０重量部
中へ加え、コーティング溶液とした。
【００７７】その後、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランをアルミニウムイソプロポキシドに対して
４モル倍量添加し、前記実施例３と同様の手法によりＰ
ＥＴ上に塗布し、８５℃で１時間加熱して皮膜を硬化さ
せた。得られた皮膜は透明で鉛筆硬度が２Ｈであった。
【００７８】〔実施例５〕有機珪素化合物としてγ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン５重量部とテ
トラエトキシシラン２重量部をテトラヒドロフラン２０
重量部中に投下し、さらに水０．８重量部、１Ｎ塩酸
０．３重量部を添加して７０℃で３時間、加水分解反応
を行なった。反応終了後、２０時間熟成し、加水分解を
完全に進行させた。
【００７９】引続き、上記反応系へ多官能アクリレート
のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７重量部
を添加し、本実施例５のコーティング用組成物とした。
得られたコーティング用組成物を前記実施例３と同様の
手法でワイヤバーでＰＥＴフィルムに塗布し、溶剤を乾
燥した後、電子線により硬化させた。得られた皮膜の５
５０ｎｍ付近での透過率は９２％であった。
【００８０】
【発明の効果】本発明によれば、一分子中に加水分解可
能な官能基と重合可能な官能基を併せ持つ有機珪素化合
物、その加水分解物およびその部分加水分解物と、単量
体との共重合体を製造する前後において、有機珪素化合
物および／または有機金属化合物の加水分解を行なって
光学皮膜形成コーティング用組成物を製造しているの
で、得られた光学皮膜形成コーティング用組成物は、バ
インダー樹脂としてのフレキシビリティーを有し、且つ
反射防止性を有する無機成分を多量に含有することがで
きる。
【００８１】このような光学皮膜形成コーティング用組
成物を基材に塗布して、乾燥することにより、形成され
る光学皮膜は、縮合反応により無機成分が成長して形成
されており、しかもその無機成分は皮膜形成樹脂と分子
レベルで均一に分布しており、且つその光学皮膜は機械
的強度が優れており、光学的特性も優れた皮膜となる。
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、ビニル基・イソ
プロペニル基等のアルケニル基およびそれらの誘導体か
ら選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎは１または２を示
す。）で示される加水分解可能な官能基と重合可能な官
能基を併せ持つ、１種または２種以上の有機珪素化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
と、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基、あるいはそれらの誘導体
等の、重合可能な不飽和結合を持つ１種または２種以上
の単量体との共重合体を主成分とすることを特徴とする
光学皮膜形成コーティング用組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、ビニル基・イソ
プロペニル基等のアルケニル基およびそれらの誘導体か
ら選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎは１または２を示
す。）で示される加水分解可能な官能基と重合可能な官
能基を併せ持つ、１種または２種以上の有機珪素化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
と、分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリロ
イル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
または２種以上の単量体とを主成分とする共重合体中
に、 （２）少なくとも１種または２種以上の有機金属化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
が縮合により組み込まれていることを特徴とする光学皮
膜形成コーティング用組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【化３】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、ビニル基・イソ
プロペニル基等のアルケニル基およびそれらの誘導体か
ら選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎは１または２を示
す。）で示される加水分解可能な官能基と重合可能な官
能基を併せ持つ、１種または２種以上の有機珪素化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
と、分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリロ
イル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
または２種以上の単量体とを主成分とする共重合体中
に、 （２）次の一般式、
【化４】 （但し、式中Ｙは炭素原子数１〜３のアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基、γ−メタクリロキシプロピル
基、およびアミノ基、メルカプト基または塩素を有する
有機基から選ばれた１種または２種の有機基、Ｍは金属
原子、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、
ビニル基・イソプロペニル基等のアルケニル基およびそ
れらの誘導体から選ばれた１種乃至４種の置換基、ｍは
０、１または２を示す。）で示される、少なくとも１種
または２種以上の有機金属化合物、その加水分解物およ
び／またはその部分加水分解物が縮合により組み込まれ
ていることを特徴とする光学皮膜形成コーティング用組
成物。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【化５】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、ビニル基・イソ
プロペニル基等のアルケニル基およびそれらの誘導体か
ら選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎは１または２を示
す。）で示される加水分解可能な官能基と重合可能な官
能基を併せ持つ、１種または２種以上の有機珪素化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
を、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
または２種以上の単量体と共重合させることを特徴とす
る光学皮膜形成コーティング用組成物の製造方法。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【化６】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、ビニル基・イソ
プロペニル基等のアルケニル基およびそれらの誘導体か
ら選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎは１または２を示
す。）で示される加水分解可能な官能基と重合可能な官
能基を併せ持つ、１種または２種以上の有機珪素化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
を、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
または２種以上の単量体と共重合させ、 （３）得られた共重合体に、少なくとも１種または２種
以上の有機金属化合物、その加水分解物および／または
その部分加水分解物を添加することを特徴とする光学皮
膜形成コーティング用組成物の製造方法。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
【化７】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、ビニル基・イソ
プロペニル基等のアルケニル基およびそれらの誘導体か
ら選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎは１または２を示
す。）で示される加水分解可能な官能基と重合可能な官
能基を併せ持つ、１種または２種以上の有機珪素化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
を、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
ロイル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
または２種以上の単量体と共重合させ、 （３）得られた共重合体に、次の一般式、
【化８】 （但し、式中Ｙは炭素原子数１〜３のアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基、γ−メタクリロキシプロピル
基、およびアミノ基、メルカプト基または塩素を有する
有機基から選ばれた１種または２種の有機基、Ｍは金属
原子、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、
ビニル基・イソプロペニル基等のアルケニル基およびそ
れらの誘導体から選ばれた１種乃至４種の置換基、ｍは
０、１または２を示す。）で示される、少なくとも１種
または２種以上の有機金属化合物、その加水分解物およ
び／またはその部分加水分解物を添加することを特徴と
する光学皮膜形成コーティング用組成物の製造方法。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】
【化９】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
素数１〜６のアルキル基、アリール基、ビニル基・イソ
プロペニル基等のアルケニル基およびそれらの誘導体か
ら選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎは１または２を示
す。）で示される加水分解可能な官能基と重合可能な官
能基を併せ持つ、１種または２種以上の有機珪素化合
物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
と、分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリロ
イル基、メタクリロイル基、あるいはそれらの誘導体等
の、重合可能な不飽和結合を持つ１種または２種以上の
単量体との共重合体を主成分とすることを特徴とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【化１０】 （但し、式中Ｙは炭素原子数１〜３のアルキル基、アル
ケニル基、フェニル基、γ−メタクリロキシプロピル
基、およびアミノ基、メルカプト基または塩素を有する
有機基から選ばれた１種または２種の有機基、Ｍは金属
原子、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、
ビニル基・イソプロペニル基等のアルケニル基およびそ
れらの誘導体から選ばれた１種乃至４種の置換基、ｍは
０、１または２を示す。）で示される、少なくとも１種
または２種以上の有機金属化合物、その加水分解物およ
び／またはその部分加水分解物が縮合により組み込まれ
ていることを特徴とする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 143/04 ＪＤＦ 183/04 ＰＭＳ 201/10 ＰＤＭ

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）次の一般式、 【化１】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
    ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
    は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
    素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリル基および
    それらの誘導体から選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎ
    は１または２を示す。）で示される加水分解可能な官能
    基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
    の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
    部分加水分解物と、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
    ロイル基、メタクリロイル基、あるいはそれらの誘導体
    等の、重合可能な不飽和結合を持つ１種または２種以上
    の単量体との共重合体を主成分とすることを特徴とする
    光学皮膜形成コーティング用組成物。
  2. 【請求項２】 （１）次の一般式、 【化２】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
    ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
    は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ 1 は炭
    素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリル基および
    それらの誘導体から選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎ
    は１または２を示す。）で示される加水分解可能な官能
    基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
    の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
    部分加水分解物と、分子内に少なくとも１個以上のビニ
    ル基、アクリロイル基、メタクリロイル基あるいはそれ
    らの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を
    含有する１種または２種以上の単量体とを主成分とする
    共重合体中に、 （２）少なくとも１種または２種以上の有機金属化合
    物、その加水分解物および／またはその部分加水分解物
    が縮合により組み込まれていることを特徴とする光学皮
    膜形成コーティング用組成物。
  3. 【請求項３】 （１）次の一般式、 【化３】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
    ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
    は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
    素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリル基および
    それらの誘導体から選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎ
    は１または２を示す。）で示される加水分解可能な官能
    基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
    の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
    部分加水分解物と、分子内に少なくとも１個以上のビニ
    ル基、アクリロイル基、メタクリロイル基あるいはそれ
    らの誘導体等の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を
    含有する１種または２種以上の単量体とを主成分とする
    共重合体中に、 （２）次の一般式、 【化４】 （但し、式中Ｙは炭素原子数１〜３のアルキル基、アル
    ケニル基、フェニル基、γ−メタクリロキシプロピル
    基、およびアミノ基、メルカプト基または塩素を有する
    有機基から選ばれた１種または２種の有機基、Ｍは金属
    原子、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、
    アリル基およびそれらの誘導体から選ばれた１種乃至４
    種の置換基、ｍは０、１または２を示す。）で示され
    る、少なくとも１種または２種以上の有機金属化合物、
    その加水分解物および／またはその部分加水分解物が縮
    合により組み込まれていることを特徴とする光学皮膜形
    成コーティング用組成物。
  4. 【請求項４】 前記有機珪素化合物、その加水分解物お
    よび／または部分加水分解物のモル数が、前記単量体の
    全量のモル数に対して１〜８０％である、請求項１、２
    または３記載の光学皮膜形成コーティング用組成物。
  5. 【請求項５】 （１）次の一般式、 【化５】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
    ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
    は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
    素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリル基および
    それらの誘導体から選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎ
    は１または２を示す。）で示される加水分解可能な官能
    基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
    の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
    部分加水分解物を、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
    ロイル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
    の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
    または２種以上の単量体と共重合させることを特徴とす
    る光学皮膜形成コーティング用組成物の製造方法。
  6. 【請求項６】 （１）次の一般式、 【化６】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
    ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
    は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
    素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリル基および
    それらの誘導体から選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎ
    は１または２を示す。）で示される加水分解可能な官能
    基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
    の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
    部分加水分解物を、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
    ロイル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
    の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
    または２種以上の単量体と共重合させ、 （３）得られた共重合体に、少なくとも１種または２種
    以上の有機金属化合物、その加水分解物および／または
    その部分加水分解物を添加することを特徴とする光学皮
    膜形成コーティング用組成物の製造方法。
  7. 【請求項７】 （１）次の一般式、 【化７】 （但し、式中Ｘはビニル基、アクリロイル基、メタクリ
    ロイル基およびそれらの誘導体等から選ばれた１種また
    は２種の重合可能な不飽和結合を持つ官能基、Ｒ1 は炭
    素数１〜６のアルキル基、アリール基、アリル基および
    それらの誘導体から選ばれた１種乃至３種の置換基、ｎ
    は１または２を示す。）で示される加水分解可能な官能
    基と重合可能な官能基を併せ持つ、１種または２種以上
    の有機珪素化合物、その加水分解物および／またはその
    部分加水分解物を、 （２）分子内に少なくとも１個以上のビニル基、アクリ
    ロイル基、メタクリロイル基あるいはそれらの誘導体等
    の、重合可能な不飽和結合を持つ官能基を含有する１種
    または２種以上の単量体と共重合させ、 （３）得られた共重合体に、次の一般式、 【化８】 （但し、式中Ｙは炭素原子数１〜３のアルキル基、アル
    ケニル基、フェニル基、γ−メタクリロキシプロピル
    基、およびアミノ基、メルカプト基または塩素を有する
    有機基から選ばれた１種または２種の有機基、Ｍは金属
    原子、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、
    アリル基およびそれらの誘導体から選ばれた１種乃至４
    種の置換基、ｍは０、１または２を示す。）で示され
    る、少なくとも１種または２種以上の有機金属化合物、
    その加水分解物および／またはその部分加水分解物を添
    加することを特徴とする光学皮膜形成コーティング用組
    成物の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記有機珪素化合物、その加水分解物お
    よび／または部分加水分解物と、前記単量体との共重合
    反応が、熱または電離放射線照射により引き起こされる
    請求項５、６または７記載の光学皮膜形成コーティング
    用組成物の製造方法。
  9. 【請求項９】 前記共重合反応が、前記有機珪素化合物
    に加水分解処理を施した後に行なわれる請求項５、６、
    ７または８記載の光学皮膜形成コーティング用組成物の
    製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記共重合反応が、前記有機珪素化合
    物に加水分解処理を施す前に行なわれる請求項５、６、
    ７または８記載の光学皮膜形成コーティング用組成物の
    製造方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１、２、３または４記載の光学
    皮膜形成コーティング用組成物を基体に塗布し、最低造
    膜温度以上の温度で乾燥することにより、コーティング
    用組成物中に無機成分を成長させ且つ無機成分を樹脂に
    共有結合により固定させることを特徴とする光学皮膜形
    成方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１、２、３または４記載の光学
    皮膜形成コーティング用組成物が基体に塗布されて形成
    された光学皮膜であって、該光学皮膜中に成長した無機
    成分が樹脂に共有結合していることを特徴とする光学皮
    膜。
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