JPH07166371A

JPH07166371A - 耐食性、耐パウダリング性、耐低温衝撃剥離性、摺動性及びリン酸塩処理性にすぐれるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07166371A
Application number: JP31184593A
Authority: JP
Inventors: Hirohiko Sakai; 裕彦堺; Masatoshi Iwai; 正敏岩井; Hiroaki Nakano; 博昭中野
Original assignee: Kobe Steel Ltd
Current assignee: Kobe Steel Ltd
Priority date: 1993-12-13
Filing date: 1993-12-13
Publication date: 1995-06-27

Abstract

(57)【要約】【目的】例えば、自動車のフード、フェンダー、ドア
等、所謂自動車外板といわれている部品に好適に用いる
ことができる耐食性、耐パウダリング性、耐低温衝撃剥
離性、摺動性及びリン酸塩処理性にすぐれるＺｎ−Ｎｉ
系合金めっき鋼板及びその製造方法を提供することにあ
る。【構成】鋼板上にＮｉ又はＣｏを単独にて、又はＮｉ及
びＣｏを合金として、0.０１〜1.０ｇ／m²の範囲の付着
量にて電気めっきしてなる第１層、その上にＮｉ含有率
１１〜１３％のγ相単相のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層から
なる第２層、更に、その上にＰ付着量にして１〜１０mg
／m²のリン酸化合物層からなる第３層を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば、自動車のフー
ド、フェンダー、ドア等、所謂自動車外板といわれてい
る部品に好適に用いることができる耐食性、耐パウダリ
ング性、耐低温衝撃剥離性、摺動性及びリン酸塩処理性
にすぐれるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】上述したように、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっ
き鋼板は、自動車外板に広く用いられているが、このよ
うな自動車外板に用いられるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼
板は、単に、耐食性にすぐれるのみではなく、プレス加
工時にめっき層が粉状になって剥離するパウダリング現
象が起こり難い耐パウダリング性が要求され、更に、プ
レス加工時に鋼板がプレス金型にうまく流入して、鋼板
の破断を起こさない摺動性、塗装前処理であるリン酸塩
処理にて「むら」や「すけ」のない均一な表面状態に仕
上がるリン酸塩処理性、塗装後、冬季の高速道路を高速
走行中に飛び石によりチッピングを受けたときに塗膜が
めっき層から剥離しない耐低温衝撃剥離性等も要求され
る。

【０００３】一般に、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきは、Ｎｉ含
有率が１１〜１３％の範囲にあるときに、耐食性と耐パ
ウダリング性が最もすぐれるので、現在、Ｎｉ含有率を
１１〜１３％の範囲としたＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板
が広く製造され、用いられている。しかし、これら従来
からのＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板は、他方において、
耐低温衝撃剥離性、摺動性及びリン酸塩処理性が必ずし
も安定せず、ときとして、プレス時に破断が起こり、ま
た、リン酸塩処理の「むら」が発生して、自動車の製造
工程を混乱させる場合がある。

【０００４】そこで、本発明者らは、その原因を調査し
たところ、Ｎｉ含有率が１１〜１３％の範囲にあるＺｎ
−Ｎｉ合金電気めっきは、めっき層の相構造がγ相（Ｎ
ｉ₅Ｚｎ₂₁）単相の場合と、γ相以外にη相（Ｚｎ中に
Ｎｉが固溶した相）も析出した２相構造を採る場合とが
あること、そして、このように、めっき層にη相が析出
した場合には、耐低温衝撃剥離性、耐パウダリング性及
びリン酸塩処理性は良好であるものの、他方において、
耐食性と摺動性が不良であることを見出した。

【０００５】Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めっきにおいては、２
元平衡状態図にあるδ相（ＮｉＺｎ ₈）は出現せず、Ｎ
ｉ含有率が増加するにつれて、η相＋γ相の２相構造か
らγ相単相に変化する。このη相が消滅するＮｉ含有率
（以下、η相消減点という。）は１０％強といわれてい
るが、本発明者らが調査した結果、そのめっき条件によ
って、η相消減点が１１％から１３％の間で変動するこ
とを見出した。

【０００６】具体的には、耐低温衝撃剥離性と耐パウダ
リング性の向上策として効果のあるＮｉ及び／又はＣｏ
のプレめっき（予備めっき）を行うと、η相消減点が上
昇すること、めっき中の不純物イオンであるＰｂ²⁺が含
有された状態にてめっきすることによってη相消減点が
低下することが明らかとなった。このようにして、本発
明者らは、Ｎｉ及び／又はＣｏのプレめっきを行い、Ｐ
ｂ²⁺が含有されない状態にてＮｉ含有率１１〜１３％の
範囲にてＺｎ−Ｎｉ合金めっきを行うことによって、Ｚ
ｎ−Ｎｉ合金めっきはγ相単相となり、前述した種々の
要求特性のうち、リン酸塩処理性以外は満たされること
となり、そこで、残されたリン酸塩処理性も、めっき後
にその表面を可溶性リン酸イオンを含有する処理液中に
て浸漬処理又は陽極電解処理することによって、改善し
得ることを見出し、更に、この可溶性リン酸イオンを含
有する処理液中にて行う浸漬処理又は陽極電解処理は、
めっき層の摺動性をも一層向上させることを見出して、
本発明に至つたものである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のＺｎ
−Ｎｉ合金めっき鋼板における上述した問題を解決する
ためになされたものであって、耐食性、耐低温衝撃剥離
性、耐パウダリング性、摺動性及びリン酸塩処理性にす
ぐれるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板及びその製造方法を
提供することを目的とし、特に、本発明は、上記特性に
すぐれ、従って、自動車外板として好適に用いることが
できるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板及びその製造方法を
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明による耐食性、耐
パウダリング性、耐低温衝撃剥離性、摺動性及びリン酸
塩処理性にすぐれるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板は、鋼
板上にＮｉ又はＣｏを単独にて、又はＮｉ及びＣｏを合
金として、0.０１〜1.０ｇ／m²の範囲の付着量にて電気
めっきしてなる第１層、その上にＮｉ含有率１１〜１３
％のγ相単相のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層からなる第２
層、更にその上にＰ換算にて１〜１０mg／m²のリン酸化
合物層からなる第３層を有することを特徴とするもので
ある。

【０００９】本発明によるかかるＺｎ−Ｎｉ系合金めっ
き鋼板は、本発明に従って、鋼板上にＮｉ又はＣｏを単
独にて、又はＮｉ及びＣｏを合金として、0.０１〜1.０
ｇ／m²の範囲の付着量にて電気めっきした後、めっき浴
中のＮｉ²⁺／Ｚｎ²⁺比を1.２〜2.０の範囲とし、且つ、
浴中のＰｂ²⁺濃度を1.０ｐｐｍ以下としためっき浴に
て、電流密度５０〜２００Ａ／dm²にてＺｎ−Ｎｉ合金
めっきを行い、その後、更に、可溶性リン酸イオンを含
有する処理液中にて浸漬処理又は陽極電解処理すること
によって得ることができる。

【００１０】本発明の方法に従って、Ｚｎ−Ｎｉ系合金
めっき鋼板を製造するに際して、素材の鋼板は、必要に
応じ、脱脂、酸洗を実施した後、Ｎｉ又はＣｏを単独に
て、又はＮｉ及びＣｏを合金として、0.１〜1.０ｇ／m²
の付着量にて電気プレめっき（予備めっき）し、これを
第１層とする。

【００１１】このプレめっきは、γ単相のＺｎ−Ｎｉ合
金電気めっきの欠点である耐低温衝撃剥離性と耐パウダ
リング性とを改善すると共に、このようなプレめっき層
を鋼板上に第１層として形成することによって、この後
に引続いて行なわれるＺｎ−Ｎｉ合金電気めっきにおい
て、η相を析出し難くすることができる。

【００１２】この目的のためには、プレめっき層は、Ｎ
ｉ又はＣｏの単独めっきであるか、又はＮｉ及びＣｏの
合金めっきである必要がある。特に、本発明によれば、
Ｃｏを５〜２０重量％含有するＮｉ−Ｃｏ合金は、Ｎｉ
又はＣｏの単一金属をプレめっきする場合に比べて、一
層、耐低温衝撃剥離性改善の効果が大きいと共に、耐食
性向上の効果もある。

【００１３】本発明においては、上記Ｎｉ若しくはＣｏ
の単独めっき、又はＮｉ及びＣｏの合金めっきは、その
付着量が0.０１〜1.０ｇ／m²の範囲であることが必要で
ある。上記めっき付着量が0.０１ｇ／m²よりも少ないと
きは、耐低温衝撃剥離性と耐パウリング性の改善効果を
有効に得ることができず、他方、付着量が1.０ｇ／m²を
越えても、耐低温衝撃剥離性と耐パウリング性の改善効
果が飽和する。

【００１４】本発明の方法によれば、このように、鋼板
にプレめっきを施した後、Ｚｎ−Ｎｉ系合金電気めっき
を行って、第２層としてのＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっき
層を形成する。本発明によれば、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき
は、Ｎｉ含有率が１１〜１３％で、且つ、γ相単相であ
ることが必要である。

【００１５】Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めっきにおけるＮｉ含
有率が１１％よりも少ないときは、めっき層の耐食性が
十分でない。一方、Ｎｉ含有率が１３％を越えるとき
は、めっき層の耐低温衝撃剥離性や耐パウリング性が劣
化する。

【００１６】Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めっきがγ単相からな
るのではなく、めっき層にγ相と共にη相が残存すると
きは、めっき層が耐食性において劣るのみならず、摺動
性にも劣る。このように、Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めっき層
にη相が残存するときに、めっき層の耐食性が劣化する
理由は、かかる２相構造となることによって、γ相とη
相との間でミクロセルが多数形成されるからである。ま
た、めっき層の摺動性が劣化するのは、γ相に比べて、
η相は硬度が小さく、焼付きを起こしやすいので、プレ
ス加工の際に、局部的に高面圧となるビード部等にて摩
擦係数が著しく増加するためである。

【００１７】このように、Ｎｉ含有率１１〜１３％の範
囲にて、そのめっき相構造をγ相単層に保つためには、
既に述べたように、めっき前にＮｉ及び／又はＣｏのプ
レめっきを行うと共に、これに引き続いて、Ｚｎ−Ｎｉ
合金めっきを行うに際して、そのめっき浴中のＰｂ²⁺を
１ｐｐｍ以下とすることが必要である。Ｎｉ及び／又は
Ｃｏのプレめっきがγ相の析出を促進し、η相の析出を
抑制する理由は不明であるが、Ｎｉ及び／又はＣｏのプ
レめっき層上にγ相がエピタキシャル成長しやすいため
と推測される。

【００１８】Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきを行うに際して、そ
のめっき浴中にＰｂ²⁺が存在するときは、η相が析出し
やすくなる理由もまた、不明である。しかし、Ｚｎ−Ｎ
ｉ合金めっき浴中にＰｂ²⁺が存在するとき、めっき層中
へＮｉが析出しやすくなるので、同じめっき層中のＮｉ
含有率のＺｎ−Ｎｉをめっきするために、浴中のＮｉ ²⁺
／Ｚｎ²⁺をＰｂ²⁺がない場合に比べて、低くする必要が
あることを考え合わせると、次のように推測される。

【００１９】即ち、被めっき物表面には、先ず、析出電
位の最も貴なＰｂ²⁺が析出するが、浴中のＰｂ²⁺は微量
であるので、Ｐｂは鋼板表面に局所的に析出する。この
Ｐｂ析出サイトは、Ｎｉが析出しやすいために、γ相Ｚ
ｎ−Ｎｉが析出するので、その周囲のめっき液中はＰｂ
²⁺及びＮｉ²⁺が減少する。このためにＰｂ析出サイトの
周囲では、η相が析出しやすくなり、最終的にはγ相と
η相の２相構造となりやすい。このようなＰｂ²⁺の影響
は、その濃度が１ｐｐｍを越えるときに出現するので、
めっき浴中のＰｂ²⁺濃度を１ｐｐｍ以下とする必要があ
るのである。

【００２０】めっき浴中のＰｂ²⁺濃度を１ｐｐｍ以下と
するには、陽極に鉛以外の材料、例えば、酸化イリジウ
ムや白金を用いるか、又は炭酸ストロンチウム、炭酸バ
リウム等を浴に添加し、これらが硫酸塩として沈澱する
際にＰｂ²⁺を共沈させるか、又はめっき浴中に金属イオ
ンを補給するのに、ＺｎやＮｉの金属を溶解させ、その
際にＰｂ²⁺を金属表面に置換析出させる等の手段を適宜
に採用すればよい。

【００２１】更に、本発明に従って、めっき浴中のＰｂ
²⁺濃度を１ｐｐｍ以下とすることによって、めっき層中
へのＰｂ析出も抑制されるため、耐食性が向上するとい
う効果もある。本発明によれば、めっき浴中のＰｂ²⁺濃
度を１ｐｐｍ以下としたときに、Ｎｉ含有率１１〜１３
％のＺｎ−Ｎｉ合金めっきを製造するための好ましい条
件は、めっき浴中のＮｉ²⁺／Ｚｎ²⁺比を1.２〜2.０の範
囲とし、電流密度５０〜２００Ａ／dm²にてめっきする
ことである。

【００２２】本発明によれば、上述したようにして、Ｎ
ｉ及び／又はＣｏをプレめっきした後に、γ相単相のＺ
ｎ−Ｎｉ合金めっきを施すことによって、耐食性、耐低
温衝撃剥離性、摺動性及び耐パウダリング性にすぐれる
Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきを得ることができる。しかし、リ
ン酸塩処理性は、上記のみによっては、改善されない。
γ相単相のＺｎ−Ｎｉ合金めっきがγ＋η相の２相の場
合に比べて、リン酸塩処理性に劣る理由は、次のように
考えられる。

【００２３】一般に、リン酸塩処理は、被処理物を溶解
するアノード反応と水素イオンを還元するカソード反応
の二つの反応が起こり、水素イオンが減少することによ
り、リン酸塩溶液の平衡が破れて、不溶性のリン酸塩化
合物が沈澱するため、被処理物表面にリン酸塩結晶が析
出する反応である。従って、リン酸塩処理性が良好であ
るためには、被処理物であるＺｎ−Ｎｉ合金層が円滑に
アノード反応で溶解する必要がある。γ＋η相の２相の
場合には、２相間の腐食電位の差によって、リン酸塩処
理時にη相が優先的に溶解するので、リン酸塩処理性は
良好であるが、γ相単相の場合には、電位の不均一が生
じ難いので、アノード反応が起こり難く、その結果とし
て、リン酸塩処理性が悪い。

【００２４】そこで、本発明によれば、Ｚｎ−Ｎｉめっ
きの後、更に、めっき表面を可溶性リン酸化合物を含有
する処理液中にて浸漬処理又は陽極電解処理することに
よって、リン酸塩処理性を改善することができる。上記
処理において用いる可溶性リン酸化合物としては、例え
ば、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸等の縮合リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸、これらのナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。
なかでも、オルトリン酸、リン酸水素二ナトリウム、リ
ン酸水素一ナトリウム及びこれらの混合物が溶解度及び
価格の点から好ましく用いられる。

【００２５】上記浸漬処理又は陽極電解処理において、
処理温度は、限定されるものではないが、通常、常温乃
至６０℃が好ましく、また、処理時間も、限定されるも
のではないが、通常、２〜３秒で十分である。陽極電解
処理の場合には、電流密度１〜２０Ａ／dm²で、単位面
積当りの通電量が１〜５０クーロン／dm²となるように
通電時間を設定すればよい。

【００２６】本発明の方法によれば、このような処理に
よって、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき上に、Ｐ換算にて、１〜
１０mg／m²にてリン酸化合物層からなる第３層が形成さ
れる。このリン酸化合物からなる被膜は極めて薄いの
で、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきの表面を不連続的に被覆して
いるにすぎないが、このことが表面の不均一化を促し、
アノード反応を促進して、リン酸塩処理性の良好でない
γ相単相からなるＺｎ−Ｎｉ合金めっきのリン酸塩処理
性を改善する。

【００２７】また、このリン酸化合物層は、プレス加工
時の摺動性を一層、向上させる効果がある。プレス加工
時に摺動性が問題となるのは、ビード部等の面圧が特に
高い部分である。ここでは、金型の圧力によって、めっ
き層が潰されて、めっき層と金型の間の油膜が切れ、め
つき層が金型と焼付くことによって、摩擦係数が急激に
増大して、遂には鋼板の破断に至る。めっき層が硬いγ
相単相であることは、同じ面圧でも、めっき層の潰され
る率が少なくなるために、摺動にとっては有利である
が、めっき層上に更に薄いリン酸化化合物層が形成され
るときは、油膜が切れた場合でも、このリン酸化合物層
の存在によって、金型とめっき層との直接接触が防止さ
れ、焼付きがより起こり難くなるのである。

【００２８】本発明においては、上記リン酸化合物層
は、Ｐ換算にて、付着量が１〜１０mg／m²の範囲である
ことが必要である。リン酸化合物層の付着量がＰ換算に
て１mg／m²よりも少ないときは、摺動性及びリン酸塩処
理性の向上が認められず、他方、１０mg／m²を越えて
も、摺動性の向上が飽和するのみならず、リン酸化合物
層がめっき層を均一に連続して被覆するようになるの
で、却って、リン酸塩処理性が低下する。

【００２９】上述したようにして得られた本発明による
Ｚｎ−Ｎｉ系合金めつき鋼板は、そのままにて、又は塗
油して、自動車外板として用いることができるが、ま
た、引続いて、その片面又は両面にクロメート処理と有
機被膜処理を施した後、使用に供してもよい。ここに、
本発明によるＺｎ−Ｎｉ系合金電気めっき鋼板は、有機
被膜処理の下地としても、すぐれている。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。板厚0.８mmの冷延鋼板を２％オルソケイ酸ナトリウ
ム中で電解脱脂し、３％硫酸で酸洗した後、次の条件に
よって、Ｎｉプレめっき又はＮｉ−１０％Ｃｏプレめっ
きを実施した。

【００３１】めっき浴組成：硫酸ニッケル２００ｇ／１硫酸ナトリウム５０ｇ／１（硫酸コバルト１０ｇ／１（Ｎｉ−１０％Ｃｏプレめ
っきの場合のみ）めっき浴ｐＨ：1.５めっき浴温度：５０℃ 電流密度：１０Ａ／dm² めっき付着量は通電量により調整した。

【００３２】上記プレめっきに引続いて、Ｚｎ−Ｎｉ合
金めっきを次の条件にて実施した。めっき浴組成：硫酸ニッケル２５０ｇ／１硫酸亜鉛１６０ｇ／１硫酸ナトリウム６０ｇ／１（浴中Ｎｉ²⁺／Ｚｎ²⁺比は1.５６）浴中のＰｂ²濃度
は、めっき前に炭酸ストロンチウムを0.１ｇ／１添加す
ることによって、0.１ｐｐｍ以下に抑えた。めっき浴ｐＨ：1.５めっき浴温度：６０℃ 電流密度：１００Ａ／dm² めっき付着量は通電量により調整した。

【００３３】尚、比較例として、Ｐｂ²⁺濃度を５ｐｐｍ
添加して、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきを行った。この場合
は、浴組成を下記のように変更した以外は、実施例と同
様に行った。めっき浴組成：硫酸ニッケル２００ｇ／１硫酸亜鉛２００ｇ／１硫酸ナトリウム６０ｇ／１

【００３４】このようにして、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきを
行った後、鋼板を水洗し、この後、更に、めっき表面を
可溶性リン酸化合物を含有する処理液中にて浸漬処理又
は陽極電解処理した。条件は以下のとおりである。処理浴組成：リン酸２０ｇ／１リン酸水素二ナトリウム１００ｇ／１処理浴温度：４０℃ 処理時間：浸漬処理の場合５秒陽極電解処理の場合１０Ａ／dm²で３秒間

【００３５】このようにして、処理した後、鋼板を水洗
し、乾燥させた後、下記のような評価試験を実施した。（耐食性）塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ２３７１）を行
い、赤錆がその表面の１％に発生するまでの時間で評価
した。（摺動性）処理後の鋼板について円筒深絞り試験を行
い、その限界絞り比（ＬＤＲ）にて評価した。円筒深絞
り条件は以下のとおりである。ポンチ径：５０mm ボンチ肩半径：0.８mm しわ抑え力：６００kgf 潤滑：防錆油（ノックスラスト５５０（日本パ
ーカライジング社製）２ｇ／m²塗布

【００３６】（パウダリング性）上記摺動性の評価の試
験と同様にして、円筒深絞り（絞り比1.８）を行った試
料の縦壁部にセロテープを貼り、引き剥がしたときにテ
ープに付着した粉状めっき層を酸にて溶解し、定量分析
した。

【００３７】（耐低温衝撃剥離性）自動車用３コート塗
装（膜厚９０μｍ）した試料について、次の条件にて飛
び石試験を行い、塗膜がめっき層と素地鋼板との界面か
ら剥離した部分の最大径で評価した。試験装置：グラベローター空気圧；４kgf/cm² 石の種類；花崗岩石の径：7.９〜１1.１mm 石の量：５００ｇ／回試験温度：−２０℃

【００３８】（リン酸塩処理性）浸漬法リン酸亜鉛処理
（パルボンドＤＰ−４０００、日本パーカライジング社
製）を行った。評価は、外観を次の４段階で評価した。 ◎：むらなし ○：むら殆どなし △：むらあり ×：むら著しい以上について、めっき条件及びめっき層構成を表１に示
し、また、以上の処理鋼板の性能評価結果を表２に示
す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】表１及び表２から明らかなように、本発明
による実施例１〜５においては、耐食性が赤錆発生４０
０時間以上、耐パウリング性がめっき剥離量１ｇ／m²以
下、耐低温衝撃剥離性が最大剥離径４mm以下、摺動性が
ＬＤＲ2.２以上、リン酸塩処理の外観がむらなしとすべ
て良好である。これに対して、比較例１によるプレめっ
きなしのものでは、耐パウリング性と耐低温衝撃剥離性
が悪く、比較例２に示すように、Ｐｂ²⁺を５ｐｐｍ含有
するめっき浴にてめっきしたγ＋η２相のめっき鋼板で
は、耐食性、耐パウリング性及び耐低温衝撃剥離性が不
良である。比較例３に示すように、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっ
き後に可溶性リン酸溶液による処理を行わなかった場合
は、リン酸塩処理にてむらが発生する。

【００４２】プレめっきも可溶性リン酸溶液による処理
も行わない比較例４及び５は、いずれの評価項目におい
ても、実施例に比べて劣ることが明らかである。

【００４３】

【発明の効果】以上のように、本発明によるＺｎ−Ｎｉ
系合金めっき鋼板は、鋼板上にＮｉ又はＣｏの単独から
なるか、又はＮｉ−Ｃｏ合金からなるプレめっき層と、
Ｎｉ含有率１１〜１３％のγ相単相のＺｎ−Ｎｉ合金め
っき層とをこの順序にて有すると共に、更に、その上に
リン酸化合物層からなる極めて薄い不連続層を有し、耐
食性、耐パウダリング性、耐低温衝撃剥離性、摺動性及
びリン酸塩処理性にすぐれる。従って、本発明によるこ
のようなＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板は、自動車のフー
ド、フェンダー、ドア等、自動車外板用として好適に用
いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鋼板上にＮｉ又はＣｏを単独にて、又はＮ
ｉ及びＣｏを合金として、0.０１〜1.０ｇ／m²の範囲の
付着量にて電気めっきしてなる第１層、その上にＮｉ含
有率１１〜１３％のγ相単相のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層
からなる第２層、更にその上に、Ｐ換算にて、１〜１０
mg／m²のリン酸化合物層からなる第３層を有することを
特徴とする耐食性、耐パウダリング性、耐低温衝撃剥離
性、摺動性及びリン酸塩処理性にすぐれるＺｎ−Ｎｉ系
合金めっき鋼板。
【請求項２】電気めっき層がＣｏを５〜２０重量％含有
するＮｉ−Ｃｏ合金電気めっき層である請求項１記載の
Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板。
【請求項３】鋼板上にＮｉ又はＣｏを単独にて、又はＮ
ｉ及びＣｏを合金として、0.０１〜1.０ｇ／m²の範囲の
付着量にて電気めっきした後、めっき浴中のＮｉ²⁺／Ｚ
ｎ²⁺比を1.２〜2.０の範囲とし、且つ、めっき浴中のＰ
ｂ²⁺濃度を1.０ｐｐｍ以下としためっき浴中にて、電流
密度５０〜２００Ａ／dm²にてＺｎ−Ｎｉ合金めっきを
行い、その後、更に、可溶性リン酸イオンを含有する処
理液中にて浸漬処理又は陽極電解処理することを特徴と
する耐食性、耐パウダリング性、耐低温衝撃剥離性、摺
動性及びリン酸塩処理性にすぐれるＺｎ−Ｎｉ系合金め
っき鋼板の製造方法。
【請求項４】電気めっき層がＣｏを５〜２０重量％含有
するＮｉ−Ｃｏ合金電気めっき層である請求項３記載の
Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造方法。