JPH07166082A - フタロシアニン化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及
びＲ⁸はそれぞれ独立に、（ａ）炭素数１〜１５の置換
または未置換の飽和炭化水素または（ｂ）炭素数２〜１
５の置換または未置換の不飽和炭化水素基を表す。
Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸はハロゲン
原子または水素原子を表す。ただし、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，
Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸のうち少なくとも２つはハ
ロゲン原子である。〕で示されるフタロシアニン化合
物、及びそれを記録媒体中に含有してなる光記録媒体。 【効果】 本発明のフタロシアニン化合物は、通常記録
のみならず高速記録および高密度記録における感度およ
び記録特性に優れた光記録媒体の記録層形成化合物とし
て著しい効果を示した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、情報記録、表示センサ
ー、保護眼鏡等のオプトエレクトロニクス関連に重要な
役割を果たす近赤外線吸収剤として有用な化合物と、そ
れを記録層に含有して形成される光ディスク及び光カー
ド等の光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ディスク、光カ−ド等の記録媒体の記
録層にフタロシアニン色素、特にアルコキシ置換フタロ
シアニンを利用する技術は、特開昭61-154888号公報(EP
186404)、同61-197280号公報、同61-246091号公報、同6
2-39286号公報(USP4769307)、同63-37991号公報、同63-
39388号公報等により広く知られている。これらの特許
に開示されているフタロシアニン色素を用いた光記録媒
体においては、感度、記録特性において十分な性能を有
しているとは言い難かった。特に、特開昭61-197280号
公報において、ＭＰｃ（ＯＲ）_n（Ｙ）_16-n（Ｍ:金属、
ＯＲ:アルコキシ基、Ｙ:水素またはハロゲン原子、Ｐ
ｃ:フタロシアニン環、ｎ＝５〜１６）について提案し
ているが、金属としてはＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｉ
ｎ，Ａｌ，Ｐｔ，Ｖ，水素等に着目し好ましいとしてお
り、Ｐｄについての効果・実施例について記述されてい
ない。また、アルコキシ基のフタロシアニン環に対する
置換位置についても特に言及していない。

【０００３】上記を改良したのが特開平3-62878号公報
(USP5124067)であるが、その改良化合物においても、レ
ーザー光による高速記録及び高密度記録時の誤差が大き
く未だ実用上十分ではなかった。ここでも、分子内に８
個のアルコキシ基を有する金属フタロシアニンの中心金
属が、Ｐｄが良いという効果・実施例について記述され
ていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】光記録媒体への書き込
み及び読み出しは一般に６００〜９００ｎｍのレ−ザ−
光を利用するので、記録材料の使用レーザー発振波長近
傍における吸収係数、屈折率等の制御及び書き込み時に
おける精度の良いピット形成が必要である。このこと
は、最近願望されている高速記録、高密度記録において
は特に重要である。また、耐久性に優れることも必要不
可欠である。

【０００５】以上の事を満足するため、構造安定性が高
く、レーザー発振波長近傍の光に対して屈折率が高く、
分解特性が良好で、かつ感度の高い光記録媒体用色素の
開発が必要となる。ところが従来開発された光記録媒体
用色素は、記録媒体に用いた時、特に高速記録、高密度
記録時の感度（Ｃ／Ｎ比）、記録特性（ジッター、デビ
エイション）ついて欠点を有するという問題があった。

【０００６】従って、本発明の目的は、上記欠点を改善
し、高速記録、高密度記録時においても感度が高く、記
録特性が良好で長期安定性・耐光性に優れる光記録媒体
を提供し得る色素を供給することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前項の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、下記一般式（Ｉ）で示
される新規なフタロシアニン化合物を見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）

【０００９】

【化２】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及
びＲ⁸はそれぞれ独立に、（ａ）炭素数１〜１５の置換
または未置換の飽和炭化水素基または（ｂ）炭素数２〜
１５の置換または未置換の不飽和炭化水素基を表す。Ｘ
¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸はハロゲン原
子または水素原子を表す。ただし、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，
Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸のうち少なくとも２つはハ
ロゲン原子である。〕で示されるフタロシアニン化合
物、及びそれを記録層中に含有して形成される光記録媒
体である。

【００１０】特に一般式（Ｉ）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ
³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸のうち少なくとも２つ以
上が、分岐した飽和または不飽和炭化水素基であるこ
と、Ｘ ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸が塩素
または臭素であること、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ⁵，
Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸が同じハロゲン原子であること、Ｒ¹と
Ｒ ²，Ｒ³とＲ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせに
おいて、各々異なる分子式または異なる幾何構造式で表
される飽和または不飽和炭化水素基であること、Ｒ ¹，
Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸の炭化水素基の
炭素数の合計が２４〜６４であること、さらにはＲ¹と
Ｒ²，Ｒ³とＲ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせに
おいて、各々の炭化水素基の炭素数の和が６〜１６であ
ること等が好ましい。

【００１１】一般式（Ｉ）で記載される、置換の飽和ま
たは不飽和の炭化水素基の置換基としては、アルキルオ
キシ基、アリ−ルオキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール
基がある。一般式（Ｉ）で記載される不飽和炭化水素基
は、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を示
す。

【００１２】本発明のフタロシアニン化合物は、７００
〜８００ｎｍにシャープな吸収を有し、分子吸光係数は
１５０，０００以上と高く、長期安定性および耐光性に
も優れるため、現在一般に使用されている７８０ｎｍ近
傍発振の半導体レ−ザ−を用いる光記録媒体(光ディス
ク、光カード等)の記録材料に好適である。機構は未だ
明らかではなく現在検討中であるが、特にフタロシアニ
ン環のα位に適当な８つのアルコキシ基が置換すること
で分子内の立体障害および融点の制御をしたこと、およ
び中心金属をＰｄとすることで適切な吸収波長・吸光係
数が得られたことが、記録時の感度の向上に寄与し、形
成された信号の誤差の減少に効果を上げていると考えら
れる。すなわち、光記録時に色素の分解・溶融が制御さ
れ精度の高いピット形成が行われたこと、記録媒体の樹
脂基板へのダメージが減少したこと、反射層を有する記
録媒体の場合は記録層と反射層である金属層との密着性
が向上したことなどが挙げられる。さらに、中心金属を
Ｐｄとすることで、熱・光・化学安定性に優れたものと
なった。

【００１３】本発明のフタロシアニン化合物の特徴は、
フタロシアニン環のα位に酸素原子を介して飽和炭化水
素基または不飽和炭化水素基が８個置換し、β位にはハ
ロゲン原子が２個以上置換し、その中心金属がＰｄであ
ることである。

【００１４】以下に本発明の好ましい態様を詳述する。

【００１５】一般式（Ｉ）中、ＯＲで示される置換基の
具体例としては、炭素数１〜１５の飽和炭化水素オキシ
基または炭素数２〜１５の不飽和炭化水素オキシ基であ
るが、入手の容易さやフタロシアニン分子全体の融点を
考慮して好ましくは炭素数１２までの置換または未置換
の飽和炭化水素オキシ基または不飽和炭化水素オキシ基
である。

【００１６】例えば、未置換の飽和炭化水素オキシ基の
例として、メトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ
基、iso-プロピルオキシ基、iso-ブチルオキシ基、sec-
ブチルオキシ基、t-ブチルオキシ基、n-ペンチルオキシ
基、iso-ペンチルオキシ基、neo-ペンチルオキシ基、2-
メチルブチル-3-オキシ基、n-ヘキシルオキシ基、cyclo
-ヘキシルオキシ基、2-メチルペンチル-1-オキシ基、2-
メチルペンチル-4-オキシ基、2-メチルペンチル-5-オキ
シ基、2-メチルペンチル-3-オキシ基、3-メチルペンチ
ル-4-オキシ基、3-メチルペンチル-5-オキシ基、n-ヘプ
チルオキシ基、2-メチルヘキシル-5-オキシ基、2-メチ
ルヘキシル-6-オキシ基、2,4-ジメチルペンチル-3-オキ
シ基、2-メチルヘキシル-3-オキシ基、ヘプチル-4-オキ
シ基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキシル-1-オキ
シ基、2,5-ジメチルヘキシル-3-オキシ基、2,4-ジメチ
ルヘキシル-3-オキシ基、2,2,4-トリメチルペンチル-3-
オキシ基、n-ノニルオキシ基、3,5-ジメチルヘプチル-4
-オキシ基、2,6-ジメチルヘプチル-3-オキシ基、2,4-ジ
メチルヘプチル-3-オキシ基、3,5,5-トリメチルヘキシ
ル-1-オキシ基、n-ドデシルオキシ基、2,2,5,5-テトラ
メチルヘキシル-3-オキシ基、1-cyclo-ペンチル-2,2-ジ
メチルプロピル-1-オキシ基、1-cyclo-ヘキシル-2,2-ジ
メチルプロピル-1-オキシ基等が挙げられる。

【００１７】置換飽和炭化水素オキシ基の例として、メ
トキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエ
トキシ基、ブトキシエトキシ基、γ-メトキシプロピル
オキシ基、γ-エトキシプロピルオキシ基等のアルコキ
シアルコキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、ブチル
オキシエトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシア
ルコキシ基、ジメチルアミノエトキシ基、2-アミノ-2-
メチルヘキシル-3-オキシ基等のアミノアルコキシ基、

【００１８】ベンジルオキシ基、4-tert-ブチルベンジ
ルオキシ基、4-cyclo-ヘキシルベンジルオキシ基、フェ
ニルエチルオキシ基、ナフチルメチルオキシ基、3-ベン
ジル-3-メチルブチル-2-オキシ基等のアラルキルオキシ
基、2-ヒドロキシエチル-1-オキシ基、2-ヒドロキシ-3-
フェノキシプロピル-1-オキシ基等のヒドロキシアルコ
キシ基、アセトキシエチルオキシ基、アセトキシエトキ
シエチルオキシ基等のアシルオキシアルコキシ基、4-te
rt-ブチルフェノキシメトキシ基、フェノキシエトキシ
基等のアリールオキシアルコキシ基、メチルチオエトキ
シ基、エチルチオエトキシ基、n-プロピルチオプロポシ
キ基等のアルキルチオアルコキシ基、フェニルチオメト
キシ基、ナフチルチオエトキシ基、4-tert-ブチルフェ
ニルチオエトキシ基、メトキシフェニルチオメトキシ基
等のアリールチオアルコキシ基、などが挙げられる。

【００１９】置換または未置換の不飽和炭化水素オキシ
基の例として、エテニルオキシ基、2-プロペニル-1-オ
キシ基、1-ブテニル-3-オキシ基、2-ブテニル-1-オキシ
基、3-ブテニル-1-オキシ基、3-ブテニル-2-オキシ基、
1-ヒドロキシ-2-ブテニル-4-オキシ基、2-ペンテニル-1
-オキシ基、3-ペンテニル-2-オキシ基、1-ペンテニル-3
-オキシ基、1,4-ペンタジエニル-3-オキシ基、1-ヘキセ
ニル-3-オキシ基、2-ヘキセニル-1-オキシ基、2-ヘキセ
ニル-4-オキシ基、3-ヘキセニル-2-オキシ基、4-ヘキセ
ニル-3-オキシ基、5-ヘキセニル-2-オキシ基、5-ヘキセ
ニル-1-オキシ基、3-ヘキセニル-1-オキシ基、4-ヘキセ
ニル-1-オキシ基、2,4-ヘキサジエニル-1-オキシ基、1,
4-ヘキサジエニル-3-オキシ基、1,5-ヘキサジエニル-3-
オキシ基、1-ヒドロキシ-2,4-ヘキサジエニル-6-オキシ
基、2,5-ヘキサジエニル-1-オキシ基、1,3-ヘキサジエ
ニル-5-オキシ基、1-ヘプテニル-3-オキシ基、2-ヘプテ
ニル-4-オキシ基、3-ヘプテニル-5-オキシ基、1,4-ヘプ
タジエニル-3-オキシ基、1,5-ヘプタジエニル-4-オキシ
基、1,5-ヘプタジエニル-3-オキシ基、2,5-ヘプタジエ
ニル-4-オキシ基、1-オクテニル-3-オキシ基、2-オクテ
ニル-4-オキシ基、1-オクテニル-4-オキシ基、1-ノネニ
ル-3-オキシ基、

【００２０】4-ジメチルアミノ-1-ブテニル-3-オキシ
基、4-メチルチオ-1-ブテニル-3-オキシ基、4-アセトキ
シ-1-ブテニル-3-オキシ基、4-フェニルチオ-1-ブテニ
ル-3-オキシ基、1-シクロペンチル-2-メチル-2-プロペ
ニル-1-オキシ基、1-シクロヘキシル-2-メチル-2-プロ
ペニル-1-オキシ基、2-メチル-2-ブテニル-1-オキシ
基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキシ基、2-メチル-3-ブ
テニル-2-オキシ基、3-メチル-3-ブテニル-2-オキシ
基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキシ基、2-メチル-3-ブ
テニル-1-オキシ基、3-メチル-3-ブテニル-1-オキシ
基、2,3-ジメチル-3-ブテニル-2-オキシ基、2-メチル-1
-ペンテニル-3-オキシ基、3-メチル-1-ペンテニル-3-オ
キシ基、4-メチル-3-ペンテニル-2-オキシ基、4-メチル
-1-ペンテニル-3-オキシ基，3-メチル-4-ペンテニル-3-
オキシ基、2-メチル-4-ペンテニル-3-オキシ基、3-メチ
ル-4-ペンテニル-2-オキシ基、4-メチル-4-ペンテニル-
2-オキシ基、2-メチル-4-ペンテニル-2-オキシ基、2,4-
ジメチル-1-ペンテニル-3-オキシ基、2,3-ジメチル-1-
ペンテニル-3-オキシ基、2,4-ジメチル-1,4-ペンタジエ
ニル-3-オキシ基、2,4,4-トリメチル-1-ペンテニル-3-
オキシ基、4-メチル-4-ヘキセニル-3-オキシ基、2-メチ
ル-1-ヘキセニル-3-オキシ基、2-メチル-4-ヘキセニル-
3-オキシ基、3-メチル-3-ヘキセニル-2-オキシ基、4-メ
チル-4-ヘキセニル-2-オキシ基、5-メチル-5-ヘキセニ
ル-2-オキシ基、5-メチル-5-ヘキセニル-3-オキシ基、2
-メチル-5-ヘキセニル-3-オキシ基、2,5-ジメチル-5-ヘ
キセニル-4-オキシ基、2,5-ジメチル-5-ヘキセニル-3-
オキシ基、2,2-ジメチル-5-ヘキセニル-3-オキシ基、2-
メチル-1,5-ヘキサジエニル-3-オキシ基、2-メチル-1,5
-ヘキサジエニル-4-オキシ基、5-メチル-1,5-ヘキサジ
エニル-3-オキシ基、2,5-ジメチル-1,5-ヘキサジエニル
-3-オキシ基、2,2-ジメチル-5-ヘキセニル-4-オキシ
基、2,3,4-トリメチル-4-ヘキセニル-3-オキシ基、2-メ
チル-1-ヘプテニル-3-オキシ基、5-メチル-1-ヘプテニ
ル-3-オキシ基、4-メチル-4-ヘプテニル-3-オキシ基、6
-メチル-5-ヘプテニル-2-オキシ基、5-メチル-1-ヘプテ
ニル-4-オキシ基、6-メチル-6-ヘプテニル-3-オキシ
基、2-メチル-1,5-ヘプタジエニル-4-オキシ基、2,5-ジ
メチル-1-ヘプテニル-3-オキシ基、3,5-ジメチル-1,6-
ヘプタジエニル-4-オキシ基、2,4-ジメチル−2,6-ヘプ
タジエニル-1-オキシ基、2,6-ジメチル-2,5-ヘプタジエ
ニル-4-オキシ基、3,5-ジメチル-1,5-ヘプタジエニル-4
-オキシ基、2-メチル-4-ジメチルアミノ-1-ブテニル-3-
オキシ基、2-メチル-4-メチルチオ-1-ブテニル-3-オキ
シ基、3-メチル-2-ペンテニル-4-イン-1-オキシ基、2,6
-ジメチル-1-ノネニル-3-イン-5-オキシ基、1-フェニル
-4-メチル-1-ペンチニル-3-オキシ基、4-エチル-1-ヘキ
シニル-3-オキシ基、2,6-ジメチル-6-ヘプテニル-4-イ
ン-3-オキシ基、4-メチル-1-ペンチニル-3-オキシ基、4
-tert-ブチルフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、ト
ルイルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基等が挙げら
れる。

【００２１】特に好ましい例としては、色素の融点およ
びフタロシアニンへの環化反応を考慮して炭素数が１１
以下で、適度に分岐して適度な立体障害を有するもので
あり、かつ単位重量当たりの吸光係数を大きくできる
基、また、光記録媒体としたとき感度向上に有効な基で
あり、具体的にはiso-ブチルオキシ基、iso-ペンチルオ
キシ基、2-メチルペンチル-1-オキシ基、2-メチルペン
チル-5-オキシ基、3-メチルペンチル-5-オキシ基、2-メ
チルヘキシル-6-オキシ基、2-エチルヘキシル-1-オキシ
基、3,5,5-トリメチルヘキシル-1-オキシ基、2-メチル-
2-ブテニル-1-オキシ基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキ
シ基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキシ基、2-メチル-3-
ブテニル-1-オキシ基、3-メチル-3-ブテニル-1-オキシ
基、2,4-ジメチル−2,6-ヘプタジエニル-1-オキシ基、3
-メチル-2-ペンテニル-4-イン-1-オキシ基、4-tert-ブ
チルベンジルオキシ基等である。ただし、一般式（Ｉ）
におけるＯＲ¹とＯＲ²，ＯＲ³とＯＲ⁴，ＯＲ⁵とＯＲ⁶及
びＯＲ⁷とＯＲ⁸の組み合わせにおいて、一方が上記のも
のであれば好ましい。

【００２２】また、ＯＲ¹とＯＲ²，ＯＲ³とＯＲ⁴，ＯＲ
⁵とＯＲ⁶及びＯＲ⁷とＯＲ⁸の組み合わせにおいて、各々
異なる分子式であるかまたは異なる幾何構造式である飽
和または不飽和炭化水素基である方が塗布有機溶媒への
溶解度が高く好ましい。

【００２３】ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素が挙げられる。

【００２４】一般式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化
合物の合成法としては、下式（II）または（III）

【００２５】

【化３】 〔式（II）および（III）中、ＲおよびＲ’は前述の一
般式（Ｉ）で述べたような炭化水素基を表し、Ｘはハロ
ゲン原子を表す。〕で示されるフタロニトリル化合物の
それぞれにおいて１〜４種を混合して、例えば１，８−
ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢ
Ｕ）存在下に、Ｐｄ金属誘導体とアルコール中で加熱反
応する。あるいは、Ｐｄ金属誘導体とクロルナフタレ
ン、ブロムナフタレン、トリクロルベンゼン等の高沸点
溶媒中で加熱反応する方法が挙げられる。Ｐｄ金属誘導
体としては、ＰｄＣｌ₂，ＰｄＢｒ₂，ＰｄＩ₂，Ｐｄ
Ｏ，ＰｄＳＯ₄，（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂Ｐｄ，Ｐｄ（ＮＯ₃）
₂，（ＣＦ₃ＣＯＯ）₂Ｐｄ等が挙げられる。なお、式（I
I）から合成したフタロシアニン化合物と塩化チオニ
ル、塩化スルフリル、臭化水素酸、臭素、ヨウ素、一塩
化ヨウ素等のハロゲン化剤とを反応させることで一般式
（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物が得られる。式
（III）から合成したフタロシアニン化合物の場合は、
ハロゲン化銅との反応によりフタロシアニン環のハロゲ
ン種を置換させることができる。また、式（II）または
（III）で示される化合物を、アルコール中、ナトリウ
ムメチラートを触媒にアンモニアと反応させて式（IV）
または（Ｖ）で示されるジイミノイソインドリンを中間
体として同様に反応する方法等が挙げられる。

【００２６】

【化４】

【００２７】式（II）または（III）で示される化合物
の合成は、一般に特開昭61-197280号公報、特開平02-27
9664号公報および特開平02-279665号公報に記載の方法
により合成することができる。

【００２８】本発明のフタロシアニン化合物を用いて光
記録媒体を製造する方法には、透明基板上に本発明のフ
タロシアニン化合物を含む１〜３種の化合物を１層また
は２層に塗布、あるいは蒸着する方法があり、塗布法と
しては、バインダー樹脂２０重量％以下、好ましくは０
％と、本発明のフタロシアニン化合物を含む１〜３種の
化合物０．０５〜２０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％となるように溶媒に溶解し、スピンコーターで塗
布する方法等がある。また蒸着方法としては１０^-5〜１
０^-7ｔｏｒｒ、１００〜３００℃にて基板上にフタロシ
アニン化合物を含む１〜３種の化合物を堆積させる方法
等がある。

【００２９】基板としては、光学的に透明な樹脂であれ
ばよい。例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビニル共重合樹
脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン共重合樹脂等
が挙げられる。また基板は熱硬化性樹脂または紫外線硬
化性樹脂により表面処理がなされていてもよい。

【００３０】光記録媒体（光ディスク、光カード等）を
作製する場合、コストの面、ユーザーの取り扱いの面よ
り、基板はポリアクリレート基板またはポリカーボネー
ト基板を用い、かつスピンコート法により塗布されるの
が好ましい。

【００３１】基板の耐溶剤性より、スピンコートに用い
る溶剤は、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレ
ン、ジクロロジフルオロエタン等）、エーテル類（例え
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン等）、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール等）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ等）、炭化水素類（例えば、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオ
クタン、ジメチルシクロヘキサン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等）、あるいはこれらの混合溶
媒が好適に用いられる。

【００３２】記録媒体として加工するには、上記のよう
に基板で覆う、あるいは２枚の記録層を設けた基板に、
エアーギャップを設けて対向させて貼り合わせる、また
は、記録層上に反射層（アルミニウムまたは金）を設
け、熱硬化性または光硬化性樹脂の保護層を積層する方
法などがある。保護層として、Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，Ｓ
ｉＯ，ＳｎＯ₂等の無機化合物を利用してもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれにより限定されるもの
ではない。

【００３４】実施例１ 下記構造式（Ａ−１）で示される2,3-ジシアノ-5,6-ジ
クロロハイドロキノン８５．３ｇ（０．３７モル）と

【００３５】

【化５】 炭酸カリウム２０５．５ｇ（１．４０モル）及びN,N-ジ
メチルアセトアミド３００ｍｌを撹拌器、還流冷却器お
よび窒素導入管を備えた容器に装入し、窒素通気下撹拌
する。６０℃に加熱し３０分間撹拌した後、iso-アミル
ブロマイド１２４．０ｇ（０．８２モル）を６０℃で添
加し、その後昇温して８０℃で２０時間加熱撹拌した。
次にこれを水１．５リットル中に排出し、酢酸エチルを
用いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカゲル５００
ｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：２）し、下記構
造式（Ａ−２）で示されるアルコキシフタロニトリル化
合物１０３．０ｇ（収率７５％）を得た。

【００３６】

【化６】

【００３７】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．２％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００３８】

【００３９】次に、撹拌器、還流冷却器および窒素導入
管を備えた容器に、化合物（Ａ−２）１１．１ｇ（０．
０３モル）、ＤＢＵ４．５６ｇ（０．０３モル）及びｎ
−アミルアルコール４０ｍｌを装入し、窒素雰囲気下
で、１００℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化パラ
ジウム１．３５ｇ（０．００７５モル）を添加し、９５
〜１００℃で２０時間反応させた。反応終了後、冷却
し、不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して溶媒を回収
した後、カラム精製（シリカゲル２００ｇ、溶媒；トル
エン：ヘキサン＝１：９）して、目的とするα位に８個
の炭化水素オキシ基を有するフタロシアニンパラジウム
化合物の緑色結晶を得た。収量は７．２ｇ（収率６１
％）であった。高速液体クロトグラフィーによる純度測
定の結果は９９．０％であった。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【００４０】可視吸収： λ_max＝７２０．５ｎｍ ε_g＝１．５×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００４１】上記フタロシアニン化合物のｎ−オクタン
溶液（１０ｇ／ｌ）をスパイラルグルーブ（ピッチ１．
６μｍ、溝幅０．６μｍ、溝深０．１８μｍ）付きの外
形１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのＣＤ−Ｒ用ポリカーボ
ネート基板上に５００〜１０００ｒｐｍでスピンコート
成膜した。その上に３０ｎｍの金をスパッタ蒸着して反
射層を形成し、続いて光硬化型ポリアクリル樹脂により
オーバーコート後光硬化させ保護層を形成してＣＤ−Ｒ
型媒体を作製した。この媒体に、波長７８０ｎｍの半導
体レーザーを用いて、線速１．４ｍ／ｓでＥＦＭ信号を
６．０ｍＷのパワーで書き込んだときのエラーレートは
０．２％未満であり、カ−ボンア−ク灯６３℃、２００
時間の耐久試験においても変化はなかった。

【００４２】実施例２ （Ａ−１）で示される化合物１７０．６ｇ（０．７４モ
ル）と炭酸カリウム２０５．５ｇ（１．４０モル）及び
N,N-ジメチルホルムアミド６００ｍｌを撹拌器、還流冷
却器および窒素導入管を備えた容器に装入し、窒素通気
下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌した後、iso-
ブチルブロマイド１０９．６ｇ（０．８０モル）を６０
℃で添加し、その後昇温して８０℃で２０時間加熱撹拌
した。次ぎにこれを水３．０リットル中に排出し、酢酸
エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカゲル
１ｋｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：２）し、下
記構造式（Ａ−３）で示されるアルコキシフタロニトリ
ル化合物１７２．０ｇ（収率８１％）を得た。

【００４３】

【化７】

【００４４】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．１％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００４５】

【００４６】（Ａ−３）で示される化合物９５．０ｇ
（０．３３モル）と炭酸カリウム９２．０ｇ（０．６３
モル）及びN,N-ジメチルアセトアミド３００ｍｌを撹拌
器、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に装入
し、窒素通気下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌
した後、ｎ−ヘキシルブロマイド６１．７ｇ（０．３７
モル）を６０℃で添加し、その後昇温して８０℃で２０
時間加熱撹拌した。次ぎにこれを水１．５リットル中に
排出し、酢酸エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム精製
（シリカゲル５００ｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
５：２）し、下記構造式（Ａ−４）で示されるアルコキ
シフタロニトリル化合物１０３．０ｇ（収率８４％）を
得た。

【００４７】

【化８】

【００４８】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．３％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００４９】

【００５０】次に、撹拌器、還流冷却器および窒素導入
管を備えた容器に、化合物（Ａ−４）１１．１ｇ（０．
０３モル）、ＤＢＵ４．５６ｇ（０．０３モル）及びｎ
−アミルアルコール４０ｍｌを装入し、窒素雰囲気下
で、１００℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化パラ
ジウム１．３５ｇ（０．００７５モル）を添加し、９５
〜１００℃で２０時間反応させた。反応終了後、冷却
し、不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して溶媒を回収
した後、カラム精製（シリカゲル２００ｇ、溶媒；トル
エン：ヘキサン＝１：９）して、目的とするα位に８個
の炭化水素オキシ基を有するフタロシアニンパラジウム
化合物の緑色結晶を得た。収量は７．０ｇ（収率５９
％）であった。高速液体クロトグラフィーによる純度測
定の結果は９９．０％であった。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【００５１】可視吸収： λ_max＝７２２．５ｎｍ ε_g＝１．５×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００５２】上記フタロシアニン化合物のジブチルエ−
テル溶液（１０ｇ／ｌ）を実施例１と同様にスピンコー
ターによりＣＤ−Ｒ用ポリカーボネート基板上に塗布
し、その上に金をスパッタ蒸着し、続いてＵＶ硬化樹脂
を用いて保護層を形成し、ＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。
この媒体に７８０ｎｍの半導体レーザーを用いて線速
１．４ｍ／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き
込んだときのエラーレートは０．２％未満であり、０．
５ｍＷの再生光で百万回再生を行っても変化がなかっ
た。また８０℃／８５％の条件で１０００時間経過後も
記録・再生に支障はなかった。

【００５３】実施例３ 実施例２と同様に、（Ａ−３）で示される化合物９５．
０ｇ（０．３３モル）と炭酸カリウム９２．０ｇ（０．
６３モル）及びN,N-ジメチルアセトアミド３００ｍｌを
撹拌器、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に装
入し、窒素通気下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹
拌した後、ｉｓｏ−アミルブロマイド５５．９ｇ（０．
３７モル）を６０℃で添加し、その後昇温して８０℃で
２０時間加熱撹拌した。次ぎにこれを水１．５リットル
中に排出し、酢酸エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム
精製（シリカゲル５００ｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチ
ル＝５：２）し、下記構造式（Ａ−５）で示されるアル
コキシフタロニトリル化合物９７．０ｇ（収率８２％）
を得た。

【００５４】

【化９】

【００５５】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．４％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００５６】

【００５７】次に、撹拌器、還流冷却器および窒素導入
管を備えた容器に、化合物（Ａ−５）１０．７ｇ（０．
０３モル）、ＤＢＵ４．５６ｇ（０．０３モル）及びｎ
−アミルアルコール４０ｍｌを装入し、窒素雰囲気下
で、１００℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化パラ
ジウム１．３５ｇ（０．００７５モル）を添加し、９５
〜１００℃で２０時間反応させた。反応終了後、冷却
し、不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して溶媒を回収
した後、カラム精製（シリカゲル２００ｇ、溶媒；トル
エン：ヘキサン＝１：９）して、目的とするα位に８個
の炭化水素オキシ基を有するフタロシアニンパラジウム
化合物の緑色結晶を得た。収量は７．２ｇ（収率６３
％）であった。高速液体クロトグラフィーによる純度測
定の結果は９９．０％であった。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【００５８】可視吸収： λ_max＝７２２．５ｎｍ ε_g＝１．６×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００５９】上記フタロシアニン化合物１０ｇをジブチ
ルエ−テルとジイソプロピルエーテルの３：１（体積
比）混合溶媒５００ｍｌに溶解し、スピンコーターによ
りポリカ−ボネート製光カード基板上に厚み１００ｎｍ
で塗布し、続いて塗布面にＵＶ硬化樹脂を用いて保護層
を形成し、光カ−ドを作成した。この媒体に７８０ｎ
ｍ、線速２ｍ／ｓ，４ｍＷの半導体レーザー光により記
録したとき、ＣＮ比は６１ｄＢであった。また、線速２
ｍ／ｓ，０．８ｍＷのレーザ−光により再生可能で、再
生光安定性を調べたところ、１０⁵回の再生が可能であ
った。さらにこの光カ−ドは保存安定性も良好なもので
あった。

【００６０】実施例４ iso-アミルブロマイド１２４．０ｇの代わりに2-エチル
ヘキシルブロマイド１５８．４ｇを用いる以外は実施例
１と同様な操作を行い下記構造式（Ａ−６）で示される
アルコキシフタロニトリル化合物１２２．５ｇ（収率７
３％）を得た。

【００６１】

【化１０】

【００６２】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．２％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００６３】

【００６４】脱水メタノール１００ｍｌ中に金属ナトリ
ウム０．５８ｇ（０．０２５モル）を添加し完溶した
後、化合物（Ａ−６）２２．７ｇ（０．０５モル）を添
加し５０〜６０℃で約１０時間アンモニアガスを吹き込
みながら加熱反応させた。この反応液からメタノ−ルを
溜去した後トルエン２００ｍｌを加え、その後トルエン
層の水洗を行った。さらにこれを減圧濃縮した後、ｎ−
ヘキサン中で再結晶を行うことで、下記構造式（Ａ−
７）で示されるジイミノイソインドリン化合物２１．４
ｇ（収率９１％）を得た。

【００６５】

【化１１】 液体クロマトグラフィーでの純度分析の結果は９９．０
％であった。元素分析の結果は以下の通りである。

【００６６】

【００６７】次に、撹拌器、還流冷却器および窒素導入
管を備えた容器に、化合物（Ａ−７）１４．１ｇ（０．
０３モル）、ＤＢＵ２．２８ｇ（０．０１５モル）及び
ｎ−オクタノ−ル４０ｍｌを装入し、窒素雰囲気下で、
１９０℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化パラジウ
ム１．３５ｇ（０．００７５モル）を添加し、１８５〜
１９５℃で４時間反応させた。反応終了後、室温まで冷
却した後、メタノール１リットルに排出し沈澱物を濾過
した。沈澱物をカラム精製（シリカゲル２００ｇ、溶
媒；トルエン：ヘキサン＝１：９）して、目的とするα
位に８個の炭化水素オキシ基を有するフタロシアニンパ
ラジウム化合物の緑色結晶を得た。収量は６．２ｇ（収
率４３％）であった。高速液体クロトグラフィーによる
純度測定の結果は９９．０％であった。可視吸光スペク
トル及び元素分析の結果は以下の通りである。

【００６８】可視吸収： λ_max＝７２９．０ｎｍ ε_g＝１．３ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００６９】上記フタロシアニン化合物のエチルシクロ
ヘキサン溶液（２０ｇ／ｌ）を実施例１と同様にスピン
コーターによりＣＤ−Ｒ用ポリカーボネート基板上に塗
布し、その上に金をスパッタ蒸着し、続いてＵＶ硬化樹
脂を用いて保護層を形成し、ＣＤ−Ｒ型媒体を作製し
た。この媒体に７８０ｎｍの半導体レーザーを用いて線
速２．８ｍ／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書
き込んだときのエラーレートは０．２％未満であり、
０．５ｍＷの再生光で百万回再生を行っても変化がなか
った。また８０℃／８５％の条件で１０００時間経過後
も記録・再生に支障はなかった。

【００７０】実施例５ 前記構造式（Ａ−２）及び構造式（Ａ−６）で示される
アルコキシフタロニトリル化合物を１：１のモル比で混
合したものを、実施例１と同様に塩化パラジウムと加熱
反応させることにより、目的とするα位に８個の炭化水
素オキシ基を有するフタロシアニンパラジウム化合物の
緑色結晶を得た。収量は５．９ｇ（収率４５％）であっ
た。なお、液体クロトグラフィー及びＦＤ−ＭＳスペク
トル測定により５種類以上のフタロシアニン化合物が含
まれていることが確認された（アルコキシ基部分がｉｓ
ｏ−アミルオキシのものと２−エチルヘキシルオキシの
ものの混合比が異なるものが含まれる。）。可視吸光ス
ペクトル及び元素分析の結果は以下の通りである。

【００７１】可視吸収： λ_max＝７２５．０ｎｍ ε_g＝１．４ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００７２】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【００７３】実施例６ 2,3-ジシアノ-5、6-ジクロロハイドロキノン８５．３ｇ
の代わりに下記構造式（Ａ−８）で示される2,3-ジシア
ノハイドロキノン５９．２ｇを原料として用い、

【００７４】

【化１２】 iso-ブチルブロマイド１０９．６ｇの代わりに２−エチ
ルヘキシルブロマイド１５４．５ｇを用いる以外は実施
例２と同様の操作を行い、下記構造式（Ａ−９）で示さ
れるアルコキシフタロニトリル化合物１４９．１ｇ（収
率７４％）を得た。

【００７５】

【化１３】

【００７６】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．０％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００７７】

【００７８】（Ａ−３）で示される化合物９５．０ｇの
代わりに（Ａ−９）で示される化合物８９．９ｇを用
い、ｎ−ヘキシルブロマイド６１．７ｇの代わりにエチ
ルブロマイド４０．３ｇを用いる以外は実施例２と同様
の操作を行い、下記構造式（Ａ−１０）で示されるアル
コキシフタロニトリル化合物８４．３ｇ（収率８５％）
を得た。

【００７９】

【化１４】

【００８０】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．３％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００８１】

【００８２】α位に８個の炭化水素オキシ基を有するフ
タロシアニンパラジウム化合物（Ａ−１１）の緑色結晶
も実施例２と同様に合成した。収量は５．４ｇ（収率５
５％）であった。

【００８３】

【化１５】 〔式（Ａ−１１）中、ＯＲはＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）
（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃をＯＲ’はＯＣ₂Ｈ₅を示し、同じベン
ゼン環に置換しているＯＲとＯＲ’は互いに置換位置が
逆であってもよい。〕

【００８４】高速液体クロトグラフィーによる純度測定
の結果は９９．０％であった。可視吸光スペクトル及び
元素分析の結果は以下の通りである。

【００８５】可視吸収： λ_max＝７２６．０ｎｍ ε_g＝１．７×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００８６】フタロシアニン化合物（Ａ−１１）２．０
ｇ（１．５３ミリモル）を1,1,2-トリクロロエタン２０
ｍｌに溶解させ、水１５ｍｌを加えた。次に臭素２．０
ｇ（１２．５ミリモル）と1,1,2-トリクロロエタン３ｍ
ｌとの混合溶液を５０〜５５℃で滴下し、５５〜６０℃
で４時間反応させ、１５％亜硫酸ナトリウム水溶液３ｇ
を加えて洗浄した。有機層をメタノール１５０ｍｌに滴
下し、析出した結晶を濾過し目的のフタロシアニン化合
物２．７ｇ（収率９２％）を得た。

【００８７】高速液体クロマトグラフィーによる純度分
析の結果は９８．９％であった。ＦＤ−ＭＳ測定の結果
フタロシニン環にＢｒが８個置換しているものがほとん
どであった。可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は
以下の通りである。

【００８８】可視吸収： λ_max＝７２９．５ｎｍ ε_g＝１．２×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００８９】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【００９０】実施例７ フタロシアニン化合物（Ａ−１１）２．０ｇ（１．５３
ミリモル）を1,1,2-トリクロロエタン２０ｍｌに溶解さ
せ、水１５ｍｌを加えた。次に臭素１．０ｇ（６．３ミ
リモル）と1,1,2-トリクロロエタン２ｍｌとの混合溶液
を５０〜５５℃で滴下し、５５〜６０℃で２時間反応さ
せ、１５％亜硫酸ナトリウム水溶液２ｇを加えて洗浄し
た。有機層をメタノール１５０ｍｌに滴下し、析出した
結晶を濾過し目的の４個の臭素原子が置換するフタロシ
アニンパラジウム化合物２．４ｇ（収率９５％）を得
た。

【００９１】高速液体クロマトグラフィーによる純度分
析の結果は９８．９％であった。ＦＤ−ＭＳ測定の結果
フタロシニン環にＢｒが４個置換しているものがほとん
どであった。可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は
以下の通りである。

【００９２】可視吸収： λ_max＝７２７．５ｎｍ ε_g＝１．４×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００９３】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【００９４】実施例８ 実施例７で得られたフタロシアニン化合物２．０ｇ
（１．２３ミリモル）を1,1,2-トリクロロエタン２０ｍ
ｌに溶解させ、水１５ｍｌを加えた。次に塩化スルフリ
ル０．７ｇ（５．０４ミリモル）と1,1,2-トリクロロエ
タン３ｍｌとの混合溶液を５５〜５５℃で滴下し、６５
〜７０℃で１時間反応させた。有機層をメタノール１５
０ｍｌに滴下し、析出した結晶を濾過し目的のフタロシ
アニン化合物１．９ｇ（収率９０％）を得た。

【００９５】高速液体クロマトグラフィーによる純度分
析の結果は９９．０％であった。ＦＤ−ＭＳ測定の結果
フタロシニン環Ｂｒが４個とＣｌが４個置換しているも
のがほとんどであった。可視吸光スペクトル及び元素分
析の結果は以下の通りである。

【００９６】可視吸収： λ_max＝７２７．０ｎｍ ε_g＝１．３×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００９７】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【００９８】実施例９ 前記構造式（Ａ−２）及び構造式（Ａ−１０）で示され
るアルコキシフタロニトリル化合物を１：１のモル比で
混合したものを、実験例１と同様に塩化パラジウムと加
熱反応させることにより、目的のフタロシアニンパラジ
ウム化合物の緑色結晶を得た。収量は５．９ｇ（収率５
４％）であった。

【００９９】なお、液体クロトグラフィー及びＦＤ−Ｍ
Ｓスペクトル測定により４種類のフタロシアニン化合物
が含まれていることが確認された（Ｃｌの数が２、４、
６、８のフタロシアニンを含む。）。可視吸光スペクト
ル及び元素分析の結果は以下の通りである。

【０１００】可視吸収： λ_max＝７２３．０ｎｍ ε_g＝１．６ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【０１０１】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【０１０２】実施例１０ 実施例９で得られたフタロシアニン化合物２．０ｇ
（１．３８ミリモル）を1,1,2-トリクロロエタン２０ｍ
ｌに溶解させ、水１５ｍｌを加えた。次に臭素０．９ｇ
（５．７ミリモル）と1,1,2-トリクロロエタン２ｍｌと
の混合溶液を５０〜５５℃で滴下し、５５〜６０℃で２
時間反応させ、１５％亜硫酸ナトリウム水溶液２．５ｇ
を加えて洗浄した。有機層をメタノール１５０ｍｌに滴
下し、析出した結晶を濾過し目的のフタロシアニンパラ
ジウム化合物２．２ｇ（収率９２％）を得た。

【０１０３】高速液体クロマトグラフィーによる純度分
析の結果は９９．０％であった。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【０１０４】可視吸収： λ_max＝７２５．５ｎｍ ε_g＝１．３×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【０１０５】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【０１０６】実施例１１〜２３ 下記一般式（VI）で示されるフタロニトリル（表１）ま
たは下記一般式（VII）で示されるフタロニトリル（表
２）または一般式（VI）及び（VII）から誘導されるジ
イミノイソインドリンの１〜４種とＰｄ金属誘導体と反
応させることにより、表３に示すフタロシアニンを合成
した。これらの化合物は大きな吸光係数を有していた。

【０１０７】

【化１６】

【０１０８】これらの各フタロシアニン化合物のジメチ
ルシクロヘキサン溶液（１０ｇ／ｌ）をスピンコーター
によりＰＭＭＡ製光カード基板上に厚み１００ｎｍで塗
布し、続いて塗布面にＵＶ硬化樹脂を用いて保護層を形
成し、光カードを作製した。これらの光カードは、７８
０ｎｍ，線速２ｍ／ｓ，４ｍＷの半導体レーザー光によ
り記録することが可能で、その際のＣＮ比は５８〜６１
ｄＢであった。また、線速２ｍ／ｓｅｃ，０．８ｍＷの
レーザー光により再生可能で、再生光安定性を調べたと
ころ１０⁵回の再生が可能であった。さらに、上記各フ
タロシアニン化合物を用いて実施例１と同様にしてＣＤ
−Ｒ型媒体を作製した。これらの媒体に、波長７８０ｎ
ｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ／ｓでＥＦＭ信号
を６．０ｍＷのパワーで書き込んだときのエラーレート
は、０．２％未満であった。また、これらの媒体にキセ
ノンランプ５０℃による耐光性試験を行ったところ、２
００時間経過しても変化がなかった。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【表３】

【０１１２】比較試験 以上得られた光吸収化合物の光記録媒体と公知の光吸収
化合物を用いた光記録媒体についてその性能を比較し
た。本発明の媒体として、実施例１、２、３、６、９、
１２、１５、１９、２１及び２３の化合物を用いて実施
例１と同様にして作製した媒体を使用し、比較例として
下記２種の公知アルコキシフタロシアニン（特開平３−
６２８７８号公報（USP5124067）の例示化合物）を用い
て実施例１と同様にして作製した媒体を使用した。

【０１１３】比較例１：

【０１１４】

【化１７】

【０１１５】比較例２：

【０１１６】

【化１８】

【０１１７】レーザー波長７８０ｎｍでの記録・再生を
行い、記録は下記３種の方法を用いた。 通常記録：線速度１．４ｍ／ｓ（１倍速）で６３分の情
報を記録する。 高速記録：線速度５．６ｍ／ｓ（４倍速）で６３分の情
報を記録する。 高密度記録：線速度１．２ｍ／ｓで７４分の情報を記録
する。

【０１１８】尚、通常記録および高密度記録の時は６．
０ｍＷ、高速記録の時は８．０ｍＷのレーザーパワーで
記録した。

【０１１９】さらに、記録感度（Ｃ／Ｎ比）、ジッター
及びデビエイションをそれぞれＣＤデコーダーＤＲ３５
５２（ケンウッド社製）、ＬＪＭ−１８５１ジッターメ
ーター（リーダー電子製）及びＴＩＡ−１７５タイムイ
ンターバルアナライザー（ＡＤＣ社製）を用いて計測し
た。この評価結果を表４に示す。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】評価基準 感度（Ｃ／Ｎ比） ○： ≧５５ｄＢ ×： ＜５５ｄＢ ジッター ○：3Tピットジッター及び3Tランドジッターが ＜３５
ｎｓ ×：3Tピットジッター又は3Tランドジッターが ≧３５
ｎｓ デビエイション ○：−５０ｎｓ＜ 3T及び11Tデビエイション ＜５０
ｎｓ ×： 3T又は11Tデビエイション≧５０ｎｓ 又は 3T又は11Tデビエイション≦−５０ｎｓ 表４の結果から、本発明の効果は明らかである。

【０１２２】

【発明の効果】本発明のフタロシアニン化合物は、フタ
ロシアニン環のα位に酸素原子を介してアルコキシ基を
８個置換し、β位にはハロゲン原子を２個以上有してい
るものであり、中心金属はＰｄである。この化合物を用
いた光記録媒体においては、書き込み時の色素の分解・
溶融を制御できたことから通常記録のみならず高速記録
および高密度記録における感度、記録特性が向上した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ 7215−5Ｄ // Ｂ４１Ｍ 5/26 (72)発明者 西本 泰三 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 三沢 伝美 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 伊藤 尚登 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及
   びＲ⁸はそれぞれ独立に、（ａ）炭素数１〜１５の置換
   または未置換の飽和炭化水素基または（ｂ）炭素数２〜
   １５の置換または未置換の不飽和炭化水素基を表す。Ｘ
   ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸はハロゲン原
   子または水素原子を表す。ただし、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，
   Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸のうち少なくとも２つはハ
   ロゲン原子である。〕で示されるフタロシアニン化合
   物。
2. 【請求項２】 請求項１において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，
   Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸のうち少なくとも２つが、
   分岐した飽和または不飽和炭化水素基であるフタロシア
   ニン化合物。
3. 【請求項３】 請求項１において、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，
   Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸が塩素または臭素であるフ
   タロシアニン化合物。
4. 【請求項４】 請求項３において、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，
   Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸が同じハロゲン原子である
   フタロシアニン化合物。
5. 【請求項５】 請求項１において、Ｒ¹とＲ²，Ｒ³と
   Ｒ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせにおいて、各
   々異なる分子式または異なる幾何構造式で表される飽和
   または不飽和炭化水素基であるフタロシアニン化合物。
6. 【請求項６】 請求項１において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，
   Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸の炭化水素基の炭素数の合
   計が２４〜６４であるフタロシアニン化合物。
7. 【請求項７】 請求項６において、Ｒ¹とＲ²，Ｒ³と
   Ｒ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせにおいて、各
   々の炭化水素基の炭素数の和が６〜１６であるフタロシ
   アニン化合物。
8. 【請求項８】 請求項１、２、３、４、５、６または７
   に記載のフタロシアニン化合物を記録層に含有して形成
   される光記録媒体。