JPH0586301A - ハロゲン化フタロシアニン化合物及びその製造方法 - Google Patents
ハロゲン化フタロシアニン化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0586301A JPH0586301A JP3252414A JP25241491A JPH0586301A JP H0586301 A JPH0586301 A JP H0586301A JP 3252414 A JP3252414 A JP 3252414A JP 25241491 A JP25241491 A JP 25241491A JP H0586301 A JPH0586301 A JP H0586301A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- chloride
- bromide
- iso
- chemical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（１）から（４）
【化１】
〔式（１）から（４）中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立に第２
級、第３級または第４級炭素原子を２から４個有し、か
つ総炭素数が６〜９のアルキル基を示し、Ｍｅｔは、２
価金属原子、３価１置換金属原子または４価２置換金属
原子Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎはＸの置換数を表わ
すもので１から４である。〕で示されるハロゲン化アル
コキシフタロシアニン化合物。 【効果】 本発明のフタロシアニン化合物は、溶媒に対
する溶解性に優れ、屈折率、感度の良好な光記録媒体の
記録層形成化合物として有用である。
級、第３級または第４級炭素原子を２から４個有し、か
つ総炭素数が６〜９のアルキル基を示し、Ｍｅｔは、２
価金属原子、３価１置換金属原子または４価２置換金属
原子Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎはＸの置換数を表わ
すもので１から４である。〕で示されるハロゲン化アル
コキシフタロシアニン化合物。 【効果】 本発明のフタロシアニン化合物は、溶媒に対
する溶解性に優れ、屈折率、感度の良好な光記録媒体の
記録層形成化合物として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料、顔料、光電機能
材料、及び記録・記憶材料、特に追記型コンパクトディ
スク用記録材料として有用なハロゲン化アルコキシフタ
ロシアニン類縁体、その製造方法及びハロゲン化アルコ
キシフタロシアニン類縁体を含有してなる光記録媒体に
関するものである。
材料、及び記録・記憶材料、特に追記型コンパクトディ
スク用記録材料として有用なハロゲン化アルコキシフタ
ロシアニン類縁体、その製造方法及びハロゲン化アルコ
キシフタロシアニン類縁体を含有してなる光記録媒体に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニンを光記録媒体に用いる技
術は、米国特許４２９８９７５号明細書、欧州特許３５
３３９４号明細書、米国特許４７６９３０７号明細書、
特開平３−６２８７８号明細書に記載されている。これ
らの特許に開示されているフタロシアニンは、感度、屈
折率の面より光記録媒体用フタロシアニンとしては不十
分であった。
術は、米国特許４２９８９７５号明細書、欧州特許３５
３３９４号明細書、米国特許４７６９３０７号明細書、
特開平３−６２８７８号明細書に記載されている。これ
らの特許に開示されているフタロシアニンは、感度、屈
折率の面より光記録媒体用フタロシアニンとしては不十
分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは検討の結
果、次のことを見出した。即ち、追記型コンパクトディ
スク（ＣＤ−ＷＯ）は、記録の書き込み及び読み出しに
７８０ｎｍ近傍のレーザー光を利用するので、記録材料
の７８０ｎｍ近傍における吸収係数、屈折率、反射率の
制御が重要である。そのため、構造安定性が高く、７８
０ｎｍ近傍の光に体して屈折率が高く、分解特性が良
く、かつ感度の高いフタロシアニンをＣＤ−ＷＯ用記録
材料として開発する必要があること。第２に記録層を形
成するに際して、基盤に刻まれたグルーブの形状に則し
て、塗布が可能となる溶剤に対して３０ｇ／ｌ以上の溶
解性を有する色素を開発することであった。
果、次のことを見出した。即ち、追記型コンパクトディ
スク（ＣＤ−ＷＯ）は、記録の書き込み及び読み出しに
７８０ｎｍ近傍のレーザー光を利用するので、記録材料
の７８０ｎｍ近傍における吸収係数、屈折率、反射率の
制御が重要である。そのため、構造安定性が高く、７８
０ｎｍ近傍の光に体して屈折率が高く、分解特性が良
く、かつ感度の高いフタロシアニンをＣＤ−ＷＯ用記録
材料として開発する必要があること。第２に記録層を形
成するに際して、基盤に刻まれたグルーブの形状に則し
て、塗布が可能となる溶剤に対して３０ｇ／ｌ以上の溶
解性を有する色素を開発することであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前項の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、下記式（１）〜
（４）で示される第２〜第４級炭素原子を２から４個有
するアルコキシ基が置換したハロゲン化アルコキシフタ
ロシアニンが、好ましい化合物であることを見出した。
題を解決すべく鋭意検討した結果、下記式（１）〜
（４）で示される第２〜第４級炭素原子を２から４個有
するアルコキシ基が置換したハロゲン化アルコキシフタ
ロシアニンが、好ましい化合物であることを見出した。
【０００５】
【化３】 〔式（１）から（４）中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立に第２
級、第３級または第４級炭素原子を２から４個有し、か
つ総炭素数が６〜９のアルキル基を示し、Ｍｅｔは、２
価金属原子、３価１置換金属原子または４価２置換金属
原子Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎはＸの置換数を表わ
すもので１から４である。〕即ち、アルコキシ基の立体
障害が増加することにより、分解温度が低くなり、かつ
融点が高くなる。そのため、小さいレーザーパワーで書
き込め、かつ書き込まれた信号の形が良好である。
級、第３級または第４級炭素原子を２から４個有し、か
つ総炭素数が６〜９のアルキル基を示し、Ｍｅｔは、２
価金属原子、３価１置換金属原子または４価２置換金属
原子Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎはＸの置換数を表わ
すもので１から４である。〕即ち、アルコキシ基の立体
障害が増加することにより、分解温度が低くなり、かつ
融点が高くなる。そのため、小さいレーザーパワーで書
き込め、かつ書き込まれた信号の形が良好である。
【０００６】式（１）から（４）のハロゲン化アルコキ
シフタロシアニンの中でも、Ｒ1〜Ｒ4で示される置換基
が、1-iso-プロピル-2-メチルブチル基、1-t-ブチル-2-
メチルプロピル基、1-iso-プロピル-2-メチルプロピル
基、1,2-ジメチルブチル基、1-iso-プロピルプロピル
基、1-iso-プロピルブチル基からなる群より選ばれる１
種であり、中心金属Ｍｅｔが、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白
金からなる２価金属原子の群から選択される１種であ
り、かつハロゲン原子が臭素原子であり、その数が１〜
４個であるハロゲン化アルコキシフタロシアニン化合物
が上記課題を解決するに特に適した化合物であることを
見出した。
シフタロシアニンの中でも、Ｒ1〜Ｒ4で示される置換基
が、1-iso-プロピル-2-メチルブチル基、1-t-ブチル-2-
メチルプロピル基、1-iso-プロピル-2-メチルプロピル
基、1,2-ジメチルブチル基、1-iso-プロピルプロピル
基、1-iso-プロピルブチル基からなる群より選ばれる１
種であり、中心金属Ｍｅｔが、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白
金からなる２価金属原子の群から選択される１種であ
り、かつハロゲン原子が臭素原子であり、その数が１〜
４個であるハロゲン化アルコキシフタロシアニン化合物
が上記課題を解決するに特に適した化合物であることを
見出した。
【０００７】特開平３−６２８７８号公報には、分岐の
アルコキシ基と置換基を有するフタロシアニンが開示さ
れているが、実施例９３〜１００はハロゲン原子を有し
ていないために７８０ｎｍでの屈折率が２未満と低かっ
た。また、実施例１０１〜１０３の化合物は、塗布溶剤
に対する溶解性が低く、１０ｇ／ｌ程度であった。その
ため、ＣＤ−ＷＯ光記録媒体を工業的に作製できなかっ
た。
アルコキシ基と置換基を有するフタロシアニンが開示さ
れているが、実施例９３〜１００はハロゲン原子を有し
ていないために７８０ｎｍでの屈折率が２未満と低かっ
た。また、実施例１０１〜１０３の化合物は、塗布溶剤
に対する溶解性が低く、１０ｇ／ｌ程度であった。その
ため、ＣＤ−ＷＯ光記録媒体を工業的に作製できなかっ
た。
【０００８】そこで、本発明者らは、鋭意検討の結果、
第２級、第３級または第４級の炭素原子を２から４個有
し、総炭素数が６〜９のアルコキシ基、及び臭素原子と
の組み合わせを有するフタロシアニンが、溶解性、屈折
率、感度（化合物が熱分解し易い、即ち分解開始温度が
低い）及び記録特性において良好であることを見出し本
発明に至った。その中でも、分子の対称性が低い場合、
例えば、前記式（２）、（３）、（４）、及び後述する
式（１−３）、（１−４）（１−５）（１−６）（１−
７）（１−８）のような化合物が塗布溶剤に対する溶解
性に優れている。
第２級、第３級または第４級の炭素原子を２から４個有
し、総炭素数が６〜９のアルコキシ基、及び臭素原子と
の組み合わせを有するフタロシアニンが、溶解性、屈折
率、感度（化合物が熱分解し易い、即ち分解開始温度が
低い）及び記録特性において良好であることを見出し本
発明に至った。その中でも、分子の対称性が低い場合、
例えば、前記式（２）、（３）、（４）、及び後述する
式（１−３）、（１−４）（１−５）（１−６）（１−
７）（１−８）のような化合物が塗布溶剤に対する溶解
性に優れている。
【０００９】本発明の化合物を製造するに当り、原料と
して好ましい化合物としては下記一般式（５）または
（６）
して好ましい化合物としては下記一般式（５）または
（６）
【００１０】
【化４】 〔式（５）または（６）中、Ｒは第２級、第３級または
第４級炭素原子を２から４個有し、かつ総炭素数が６〜
９のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を表わし、４
位または６位に結合している。ｎは０または１を示
す。〕で示されるアルコキシフタロニトリルまたはアル
コキシジイミノイソインドリンの１〜４種であり、少な
くとも１種は置換基Ｘを有する。
第４級炭素原子を２から４個有し、かつ総炭素数が６〜
９のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を表わし、４
位または６位に結合している。ｎは０または１を示
す。〕で示されるアルコキシフタロニトリルまたはアル
コキシジイミノイソインドリンの１〜４種であり、少な
くとも１種は置換基Ｘを有する。
【００１１】特に好ましい原料としては、式（５）また
は（６）中、Ｒが1-iso-プロピル-2-メチルブチル基、1
-t-ブチル-2-メチルプロピル基、1-iso-プロピル-2-メ
チルプロピル基、1,2-ジメチルブチル基、1-iso-プロピ
ルプロピル基、1-iso-プロピルブチル基からなる群より
選ばれる１種であり、Ｘが臭素である化合物である。
は（６）中、Ｒが1-iso-プロピル-2-メチルブチル基、1
-t-ブチル-2-メチルプロピル基、1-iso-プロピル-2-メ
チルプロピル基、1,2-ジメチルブチル基、1-iso-プロピ
ルプロピル基、1-iso-プロピルブチル基からなる群より
選ばれる１種であり、Ｘが臭素である化合物である。
【００１２】本発明の他方の原料である金属または金属
化合物としては、アルミニウム、珪素、チタン、バナジ
ウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、インジウム、錫、白金及びそれらの
塩化物、臭化物、沃素化物、酢酸化物、酸化物などが挙
げられる。特に好ましいものは、塩化鉄、臭化鉄、酢酸
鉄、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化
ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化銅、臭化
銅、ヨウ化銅、酢酸銅、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜
鉛、塩化ルテニウム、塩化ロジウム、臭化ロジウム、塩
化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化
白金、臭化白金である。
化合物としては、アルミニウム、珪素、チタン、バナジ
ウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、インジウム、錫、白金及びそれらの
塩化物、臭化物、沃素化物、酢酸化物、酸化物などが挙
げられる。特に好ましいものは、塩化鉄、臭化鉄、酢酸
鉄、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化
ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化銅、臭化
銅、ヨウ化銅、酢酸銅、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜
鉛、塩化ルテニウム、塩化ロジウム、臭化ロジウム、塩
化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化
白金、臭化白金である。
【００１３】フタロシアニン環を合成する条件は、原料
のアルコキシフタロニトリルまたはアルコキシジイミノ
イソインドリンの１〜４種を、溶媒中、好ましくはアル
コール中で１０〜３００℃で加熱反応させる。原料が式
（５）で示されるアルコキシフタロニトリルである時
は、反応温度が８０〜１６０℃であるのが好ましい。ま
た、原料が式（６）で示されるアルコキシジイミノイソ
インドリンである時は、１４０〜２００℃であることが
好ましい。また、環形成反応の触媒として、ジアザビシ
クロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（Ｄ
ＢＮ）などの補助剤を添加しても良い。
のアルコキシフタロニトリルまたはアルコキシジイミノ
イソインドリンの１〜４種を、溶媒中、好ましくはアル
コール中で１０〜３００℃で加熱反応させる。原料が式
（５）で示されるアルコキシフタロニトリルである時
は、反応温度が８０〜１６０℃であるのが好ましい。ま
た、原料が式（６）で示されるアルコキシジイミノイソ
インドリンである時は、１４０〜２００℃であることが
好ましい。また、環形成反応の触媒として、ジアザビシ
クロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（Ｄ
ＢＮ）などの補助剤を添加しても良い。
【００１４】本発明で使用するアルコキシフタロニトリ
ル（５）またはジイミノイソインドリン（６）は下記式
の方法により合成した。
ル（５）またはジイミノイソインドリン（６）は下記式
の方法により合成した。
【００１５】
【化５】 ３−ニトロフタロニトリルは、東京化成（株）より入手
した。ニトロフタロニトリル（ａ）よりアルコキシフタ
ロニトリル（ｂ）の合成は、NOUVEAU JOURNALDE CHIMIE
VOL.6 No.12 653-58頁（1982年）に記載の方法にて製
造した。即ち、アルコールを水素化ナトリウムにて、ナ
トリウムアルコキシドとし、続いて、ニトロフタロニト
リルと０から１００℃で反応させ、アルコキシフタロニ
トリルとした。
した。ニトロフタロニトリル（ａ）よりアルコキシフタ
ロニトリル（ｂ）の合成は、NOUVEAU JOURNALDE CHIMIE
VOL.6 No.12 653-58頁（1982年）に記載の方法にて製
造した。即ち、アルコールを水素化ナトリウムにて、ナ
トリウムアルコキシドとし、続いて、ニトロフタロニト
リルと０から１００℃で反応させ、アルコキシフタロニ
トリルとした。
【００１６】ハロゲン化アルコキシフタロニトリル
（ｃ）の合成は、I.T.HarrisonとS. Harrisonの共著
「 "COMPENDIUM OF ORGANIC SYNTHETIC METHODS"1-6巻
WILEY-INTERSCIENCE社刊」記載の方法によりアルコキシ
フタロニトリルをハロゲン化した。その後、カラムクロ
マトにて分離精製した。上記ハロゲン化に使用できるハ
ロゲン化剤としては、塩素、臭素、沃素、塩化スルフリ
ル、塩化チオニル、塩化アンチモン、ＩＣｌ3、ＦｅＣ
ｌ3、５塩化リン、オキシ塩化リン、次亜塩素酸ｔ−ブ
チル、N-クロロコハク酸イミド、臭化第２銅、４級アン
モニウムブロマイド、N-ブロモコハク酸イミド、１塩化
沃素、４級アンモニウムヨウダイド、３ヨウ化カリウム
などが好ましい。ハロゲン化剤の使用量は、アルコキシ
フタロニトリルに対し１から２モル比を適宜用いる。
（ｃ）の合成は、I.T.HarrisonとS. Harrisonの共著
「 "COMPENDIUM OF ORGANIC SYNTHETIC METHODS"1-6巻
WILEY-INTERSCIENCE社刊」記載の方法によりアルコキシ
フタロニトリルをハロゲン化した。その後、カラムクロ
マトにて分離精製した。上記ハロゲン化に使用できるハ
ロゲン化剤としては、塩素、臭素、沃素、塩化スルフリ
ル、塩化チオニル、塩化アンチモン、ＩＣｌ3、ＦｅＣ
ｌ3、５塩化リン、オキシ塩化リン、次亜塩素酸ｔ−ブ
チル、N-クロロコハク酸イミド、臭化第２銅、４級アン
モニウムブロマイド、N-ブロモコハク酸イミド、１塩化
沃素、４級アンモニウムヨウダイド、３ヨウ化カリウム
などが好ましい。ハロゲン化剤の使用量は、アルコキシ
フタロニトリルに対し１から２モル比を適宜用いる。
【００１７】また、アルコキシジイミノイソインドリン
（ｄ）は前記アルコキシフタロニトリル（ｂ）より、ハ
ロゲン化アルコキシジイミノイソインドリン（ｅ）は前
記ハロゲン化アルコキシフタロニトリル（ｃ）からアン
モニアとの反応により合成される。また（ｅ）は（ｄ）
を前記同様にハロゲン化することによっても合成でき
る。
（ｄ）は前記アルコキシフタロニトリル（ｂ）より、ハ
ロゲン化アルコキシジイミノイソインドリン（ｅ）は前
記ハロゲン化アルコキシフタロニトリル（ｃ）からアン
モニアとの反応により合成される。また（ｅ）は（ｄ）
を前記同様にハロゲン化することによっても合成でき
る。
【００１８】本発明の化合物に適した記録媒体は、基
盤、記録層、反射層、及び保護層の順に積層された構成
である。
盤、記録層、反射層、及び保護層の順に積層された構成
である。
【００１９】また、本発明の基盤に使用される樹脂は、
光学的に透明であれば良い。例えば、ポリアクリル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エステル樹脂等が挙げられる。尚、基盤の表面は光硬化
樹脂、熱硬化樹脂で覆われていても良い。
光学的に透明であれば良い。例えば、ポリアクリル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エステル樹脂等が挙げられる。尚、基盤の表面は光硬化
樹脂、熱硬化樹脂で覆われていても良い。
【００２０】記録層の作製方法としては、本願発明の化
合物とその２０重量％以下のバインダー樹脂を含有する
塗布液を、スピンコーターを用いて基盤上に塗布する。
塗布液の濃度は５〜１００ｇ／ｌが好ましい。また塗布
溶剤としては、基盤を侵さない溶剤ならなんでも良い。
好ましくは、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−オク
タン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサ
ン、シクロオクタン、テトラクロロエタン、四塩化炭
素、ジクロロメタン、クロロホルム、ＴＨＦ、ジオキサ
ン、あるいはそれらの混合溶媒でも良い。また、記録層
の厚みは５０〜３００ｎｍが好ましい。
合物とその２０重量％以下のバインダー樹脂を含有する
塗布液を、スピンコーターを用いて基盤上に塗布する。
塗布液の濃度は５〜１００ｇ／ｌが好ましい。また塗布
溶剤としては、基盤を侵さない溶剤ならなんでも良い。
好ましくは、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−オク
タン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサ
ン、シクロオクタン、テトラクロロエタン、四塩化炭
素、ジクロロメタン、クロロホルム、ＴＨＦ、ジオキサ
ン、あるいはそれらの混合溶媒でも良い。また、記録層
の厚みは５０〜３００ｎｍが好ましい。
【００２１】また、反射層としてはアルミニウム、金、
銀などの金属が挙げられる。反射層は金属をスパッタリ
ングすることにより得られる。反射層の厚みは、２０〜
２００ｎｍが好ましい。
銀などの金属が挙げられる。反射層は金属をスパッタリ
ングすることにより得られる。反射層の厚みは、２０〜
２００ｎｍが好ましい。
【００２２】また、保護層に用いられる樹脂としては、
熱硬化樹脂、光硬化樹脂、例えばアクリル系・ウレタン
系樹脂が用いられる。保護層の厚みは１μｍから１ｍｍ
が好ましい。その作製方法は、熱硬化樹脂、光硬化樹脂
をスピンコート法により、反射層の上に塗布、成膜、硬
化することにより形成される。
熱硬化樹脂、光硬化樹脂、例えばアクリル系・ウレタン
系樹脂が用いられる。保護層の厚みは１μｍから１ｍｍ
が好ましい。その作製方法は、熱硬化樹脂、光硬化樹脂
をスピンコート法により、反射層の上に塗布、成膜、硬
化することにより形成される。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００２４】実施例１ 下記式（５−１）で示されるフタロニトリル１０部、塩
化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-アミルアルコール２
００部を混合して、９５℃で２４時間反応させた。
化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-アミルアルコール２
００部を混合して、９５℃で２４時間反応させた。
【００２５】
【化６】 反応混合物をメタノール１リットルに排出し、析出した
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
１）２部、（２−１）２部、（３−１）０．５部、（４
−１）０．５部を得た。各々の物性値は下表に示す通り
であった。
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
１）２部、（２−１）２部、（３−１）０．５部、（４
−１）０．５部を得た。各々の物性値は下表に示す通り
であった。
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【表１】 実施例２ 下記式（６−１）で示されるジイミノイソインドリン１
０部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチルア
ルコール２００部を混合して、還流下で４時間反応させ
た。
０部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチルア
ルコール２００部を混合して、還流下で４時間反応させ
た。
【００３１】
【化１１】 反応混合物をメタノール１リットルに排出し、析出した
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
２）０．５部、（２−２）０．１部、（３−２）５．１
部、（４−２）０．５部を得た。各々の物性値は下表に
示す通りであった。
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
２）０．５部、（２−２）０．１部、（３−２）５．１
部、（４−２）０．５部を得た。各々の物性値は下表に
示す通りであった。
【００３２】
【化１２】
【００３３】
【化１３】
【００３４】
【化１４】
【００３５】
【化１５】
【００３６】
【表２】 実施例３ 前記式（５−１）で示されるフタロニトリル５部、下記
式（５−２）で示されるフタロニトリル５部、塩化パラ
ジウム２部、ＤＢＵ４部とn-アミルアルコール２００部
を混合して、９５℃で４時間反応させた。
式（５−２）で示されるフタロニトリル５部、塩化パラ
ジウム２部、ＤＢＵ４部とn-アミルアルコール２００部
を混合して、９５℃で４時間反応させた。
【００３７】
【化１６】 反応混合物をメタノール１リットルに排出し、析出した
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
３）０．１部、（１−４）０．１部、（１−５）０．５
部、（１−６）０．３部を得た。各々の物性値は下表に
示す通りであった。
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
３）０．１部、（１−４）０．１部、（１−５）０．５
部、（１−６）０．３部を得た。各々の物性値は下表に
示す通りであった。
【００３８】
【化１７】
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【化１９】
【００４１】
【化２０】
【００４２】
【表３】 実施例４ 前記式（５−１）で示されるフタロニトリル８部、下記
式（５−３）で示されるフタロニトリル２部、塩化パラ
ジウム２部、ＤＢＵ４部とn-アミルアルコール３００部
を混合して、９５℃で２４時間反応させた。
式（５−３）で示されるフタロニトリル２部、塩化パラ
ジウム２部、ＤＢＵ４部とn-アミルアルコール３００部
を混合して、９５℃で２４時間反応させた。
【００４３】
【化２１】 反応混合物をメタノール１リットルに排出し、析出した
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（３−
３）０．２部、（１−７）０．３部、（３−４）０．５
部、（３−５）０．３部、（１−８）０．２部、（１−
１）０．２部、（３−１）０．２部を得た。各々の物性
値は下表に示す通りであった。
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（３−
３）０．２部、（１−７）０．３部、（３−４）０．５
部、（３−５）０．３部、（１−８）０．２部、（１−
１）０．２部、（３−１）０．２部を得た。各々の物性
値は下表に示す通りであった。
【００４４】
【化２２】
【００４５】
【化２３】
【００４６】
【化２４】
【００４７】
【化２５】
【００４８】
【化２６】
【００４９】
【表４】 実施例５ 前記式（６−１）で示されるジイミノイソインドリン７
部、下記式（６−２）で示されるジイミノイソインドリ
ン３部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチル
アルコール３００部を混合して、還流下で４時間反応さ
せた。
部、下記式（６−２）で示されるジイミノイソインドリ
ン３部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチル
アルコール３００部を混合して、還流下で４時間反応さ
せた。
【００５０】
【化２７】 反応混合物をメタノール１リットルに排出し、析出した
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（３−
６）０．４部、（１−９）０．３部、（３−７）０．２
部、（３−８）０．２部、（１−１０）０．２部、（３
−９）０．１部、（１−１１）０．２部、（３−２）
０．２部、（１−２）０．２部を得た。各々の物性値は
下表に示す通りであった。
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（３−
６）０．４部、（１−９）０．３部、（３−７）０．２
部、（３−８）０．２部、（１−１０）０．２部、（３
−９）０．１部、（１−１１）０．２部、（３−２）
０．２部、（１−２）０．２部を得た。各々の物性値は
下表に示す通りであった。
【００５１】
【化２８】
【００５２】
【化２９】
【００５３】
【化３０】
【００５４】
【化３１】
【００５５】
【化３２】
【００５６】
【化３３】
【００５７】
【化３４】
【００５８】
【表５】 実施例６ 下記式（６−３）で示されるジイミノイソインドリン７
部、下記式（６−４）で示されるジイミノイソインドリ
ン３部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチル
アルコール３００部を混合して、１７５℃で１２時間反
応させた。
部、下記式（６−４）で示されるジイミノイソインドリ
ン３部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチル
アルコール３００部を混合して、１７５℃で１２時間反
応させた。
【００５９】
【化３５】
【００６０】
【化３６】 反応混合物をメタノール１リットルに排出し、析出した
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
１２）０．３部、（４−３）０．４部、（３−１０）
０．２部、（３−１１）０．２部、（４−４）０．２
部、（１−１３）０．１部、（４−５）０．２部、（３
−１２）０．２部、（４−６）０．２部を得た。各々の
物性値は下表に示す通りであった。
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
１２）０．３部、（４−３）０．４部、（３−１０）
０．２部、（３−１１）０．２部、（４−４）０．２
部、（１−１３）０．１部、（４−５）０．２部、（３
−１２）０．２部、（４−６）０．２部を得た。各々の
物性値は下表に示す通りであった。
【００６１】
【化３７】
【００６２】
【化３８】
【００６３】
【化３９】
【００６４】
【化４０】
【００６５】
【化４１】
【００６６】
【化４２】
【００６７】
【化４３】
【００６８】
【化４４】
【００６９】
【化４５】
【００７０】
【表６】 実施例７ 下記式（６−５）で示されるジイミノイソインドリン７
部、下記式（６−７）で示されるジイミノイソインドリ
ン３部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチル
アルコール３００部を混合して、１７５℃で１２時間反
応させた。
部、下記式（６−７）で示されるジイミノイソインドリ
ン３部、塩化パラジウム２部、ＤＢＵ４部とn-オクチル
アルコール３００部を混合して、１７５℃で１２時間反
応させた。
【００７１】
【化４６】
【００７２】
【化４７】 反応混合物をメタノール１リットルに排出し、析出した
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
１４）０．２部、（１−１５）０．４部、（４−７）
０．１部、（４−８）０．１部、（３−１３）０．２
部、（３−１４）０．１部、（４−９）０．２部、（１
−１６）０．２部、（３−１５）０．２部を得た。各々
の物性値は下表に示す通りであった。
タールをカラムクロマトにて分離精製し、下記式（１−
１４）０．２部、（１−１５）０．４部、（４−７）
０．１部、（４−８）０．１部、（３−１３）０．２
部、（３−１４）０．１部、（４−９）０．２部、（１
−１６）０．２部、（３−１５）０．２部を得た。各々
の物性値は下表に示す通りであった。
【００７３】
【化４８】
【００７４】
【化４９】
【００７５】
【化５０】
【００７６】
【化５１】
【００７７】
【化５２】
【００７８】
【化５３】
【００７９】
【化５４】
【００８０】
【化５５】
【００８１】
【化５６】
【００８２】
【表７】 実施例８ 前記式（１−３）で示される化合物３０ｇをジメチルシ
クロヘキサン１リットルに溶解した溶液を、グルーブ設
けたポリカーボネート基盤にスピンコート法で１２０ｎ
ｍ塗布した。次に、金を１００ｎｍの厚みにスパッタリ
ングした。続いて紫外線硬化型樹脂をスピンコートし、
紫外線により硬化させた。その厚みは６μｍであった。
このようにして作製したＣＤ−ＷＯ光記録媒体は、線速
度１．４ｍ／ｓｅｃ、７８０ｎｍレーザー光、最適パワ
ー（８ｍＷ）で記録した時、６０ｄＢの記録であり、記
録特性（信号のシンメトリー、ジッター、クロストー
ク）も優れていた。反射率は６９％であった。また、こ
の記録層の屈折率は７８０ｎｍにおいて２．１２であっ
た。
クロヘキサン１リットルに溶解した溶液を、グルーブ設
けたポリカーボネート基盤にスピンコート法で１２０ｎ
ｍ塗布した。次に、金を１００ｎｍの厚みにスパッタリ
ングした。続いて紫外線硬化型樹脂をスピンコートし、
紫外線により硬化させた。その厚みは６μｍであった。
このようにして作製したＣＤ−ＷＯ光記録媒体は、線速
度１．４ｍ／ｓｅｃ、７８０ｎｍレーザー光、最適パワ
ー（８ｍＷ）で記録した時、６０ｄＢの記録であり、記
録特性（信号のシンメトリー、ジッター、クロストー
ク）も優れていた。反射率は６９％であった。また、こ
の記録層の屈折率は７８０ｎｍにおいて２．１２であっ
た。
【００８３】実施例９〜１６ 先の実施例で得られた化合物を用いて実施例８と同様に
してＣＤ−ＷＯ光記録媒体を作製した。得られた光記録
媒体について最適パワー、記録感度、シンメトリー、ジ
ッター、クロストークをそれぞれ調べた。結果を下表に
示す。尚、反射率は全て６５〜７２％の間であった。
してＣＤ−ＷＯ光記録媒体を作製した。得られた光記録
媒体について最適パワー、記録感度、シンメトリー、ジ
ッター、クロストークをそれぞれ調べた。結果を下表に
示す。尚、反射率は全て６５〜７２％の間であった。
【００８４】
【表８】 比較例１〜６ 実施例７と同様に、特開平３−６２８７８号公報の例示
化合物（Ｉ−９８）〜（Ｉ−１０３）を用いてＣＤ−Ｗ
Ｏ光記録媒体を作製した。それぞれの記録特性を下表に
示す。尚、例示化合物（Ｉ−９８）〜（Ｉ−１０３）の
構造は以下の通りである。
化合物（Ｉ−９８）〜（Ｉ−１０３）を用いてＣＤ−Ｗ
Ｏ光記録媒体を作製した。それぞれの記録特性を下表に
示す。尚、例示化合物（Ｉ−９８）〜（Ｉ−１０３）の
構造は以下の通りである。
【００８５】
【化５７】
【００８６】
【化５８】
【００８７】
【化５９】
【００８８】
【化６０】
【００８９】
【化６１】
【００９０】
【化６２】
【００９１】
【表９】
【００９２】
【発明の効果】本発明のフタロシアニン化合物は、第２
〜第４級炭素原子を２〜４個有し、総炭素数６〜９のア
ルコキシ基とハロゲン原子を有することで、溶媒に対す
る溶解性に優れ、屈折率、感度の良好な光記録媒体の記
録層形成化合物として有用である。
〜第４級炭素原子を２〜４個有し、総炭素数６〜９のア
ルコキシ基とハロゲン原子を有することで、溶媒に対す
る溶解性に優れ、屈折率、感度の良好な光記録媒体の記
録層形成化合物として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７１ 8305−2Ｈ (72)発明者 杉本 賢一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 相原 伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (14)
- 【請求項１】 下記一般式（１）から（４）で示される
ハロゲン化アルコキシフタロシアニン化合物。 【化１】 〔式（１）から（４）中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立に第２
級、第３級または第４級炭素原子を２から４個有し、か
つ総炭素数が６〜９のアルキル基を示し、Ｍｅｔは、２
価金属原子、３価１置換金属原子または４価２置換金属
原子Ｘはハロゲン原子を表わし、ｎはＸの置換数を表わ
すもので１から４である。〕 - 【請求項２】 ハロゲン化アルコキシフタロシアニンの
置換基Ｘが臭素原子である請求項１の化合物。 - 【請求項３】 ハロゲン化アルコキシフタロシアニンの
置換基Ｒ1〜Ｒ4が、1-iso-プロピル-2-メチルブチル
基、1-t-ブチル-2-メチルプロピル基、1-iso-プロピル-
2-メチルプロピル基、1,2-ジメチルブチル基、1-iso-プ
ロピルプロピル基、1-iso-プロピルブチル基からなる群
より選ばれる１種である請求項２の化合物。 - 【請求項４】 ハロゲン化アルコキシフタロシアニンの
中心金属Ｍｅｔが、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜
鉛、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金からなる
２価金属原子の群から選択される１種である請求項３の
化合物。 - 【請求項５】 請求項１のハロゲン化アルコキシフタロ
シアニンの製造方法であって、下記式（５）または
（６） 【化２】 〔式（５）または（６）中、Ｒは第２級、第３級または
第４級炭素原子を２から４個有し、かつ総炭素数が６〜
９のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を表わし、４
位または６位に結合している。ｎは０または１を示
す。〕で示されるアルコキシフタロニトリルまたはアル
コキシジイミノイソインドリンより１から４種、少なく
とも１種は置換基Ｘを有する化合物を選択し、金属また
は金属化合物と反応させることを特徴とする製造方法。 - 【請求項６】 置換基Ｒが、1-iso-プロピル-2-メチル
ブチル基、1-t-ブチル-2-メチルプロピル基、1-iso-プ
ロピル-2-メチルプロピル基、1,2-ジメチルブチル基、1
-iso-プロピルプロピル基、1-iso-プロピルブチル基か
らなる群より選ばれる１種である請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 請求項６において、金属または金属化合
物が、塩化鉄、臭化鉄、酢酸鉄、塩化コバルト、臭化コ
バルト、酢酸コバルト、塩化ニッケル、臭化ニッケル、
酢酸ニッケル、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、酢酸銅、塩
化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化ルテニウム、塩化ロ
ジウム、臭化ロジウム、塩化パラジウム、臭化パラジウ
ム、酢酸パラジウム、塩化白金、臭化白金の群から選択
される１種である製造方法。 - 【請求項８】 請求項７において、溶媒を用いて反応を
行なうことを特徴とする製造方法。 - 【請求項９】 請求項８において、溶媒がアルコールで
ある製造方法。 - 【請求項１０】 請求項９において、反応温度が１０〜
３００℃である製造方法。 - 【請求項１１】 請求項１０において、原料が式（５）
で示されるフタロニトリルであり、かつ反応温度が８０
〜１６０℃である製造方法。 - 【請求項１２】 請求項９において、原料が式（６）で
示されるジイミノイソインドリンであり、かつ反応温度
が１４０〜２００℃である製造方法。 - 【請求項１３】 請求項４のハロゲン化アルコキシフタ
ロシアニン化合物を含有してなる光記録媒体。 - 【請求項１４】 媒体構成が、基盤、記録層、反射層、
保護層よりなり、かつ記録層中に請求項４のハロゲン化
アルコキシフタロシアニン化合物を含有してなる光記録
媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3252414A JPH07116371B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 記録・記憶材料用ハロゲン化アルコキシフタロシアニン、その製造方法及びそれを用いた光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3252414A JPH07116371B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 記録・記憶材料用ハロゲン化アルコキシフタロシアニン、その製造方法及びそれを用いた光記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586301A true JPH0586301A (ja) | 1993-04-06 |
| JPH07116371B2 JPH07116371B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=17237020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3252414A Expired - Fee Related JPH07116371B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 記録・記憶材料用ハロゲン化アルコキシフタロシアニン、その製造方法及びそれを用いた光記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116371B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5863545A (en) * | 1993-09-15 | 1999-01-26 | L'oreal | Stable acidic oil-in-water type emulsions and compositions containing them |
| US6472523B1 (en) | 2002-02-08 | 2002-10-29 | Xerox Corporation | Phthalocyanine compositions |
| US6476219B1 (en) | 2002-02-08 | 2002-11-05 | Xerox Corporation | Methods for preparing phthalocyanine compositions |
| US6726755B2 (en) | 2002-02-08 | 2004-04-27 | Xerox Corporation | Ink compositions containing phthalocyanines |
| JP2015200809A (ja) * | 2014-04-09 | 2015-11-12 | 山本化成株式会社 | フタロシアニン化合物を含有して成るフィルタ |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0362878A (ja) * | 1988-12-15 | 1991-03-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 近赤外線吸収剤及びそれを用いた表示・記録材料 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3252414A patent/JPH07116371B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0362878A (ja) * | 1988-12-15 | 1991-03-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 近赤外線吸収剤及びそれを用いた表示・記録材料 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5863545A (en) * | 1993-09-15 | 1999-01-26 | L'oreal | Stable acidic oil-in-water type emulsions and compositions containing them |
| US6472523B1 (en) | 2002-02-08 | 2002-10-29 | Xerox Corporation | Phthalocyanine compositions |
| US6476219B1 (en) | 2002-02-08 | 2002-11-05 | Xerox Corporation | Methods for preparing phthalocyanine compositions |
| US6726755B2 (en) | 2002-02-08 | 2004-04-27 | Xerox Corporation | Ink compositions containing phthalocyanines |
| JP2015200809A (ja) * | 2014-04-09 | 2015-11-12 | 山本化成株式会社 | フタロシアニン化合物を含有して成るフィルタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07116371B2 (ja) | 1995-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0823432B1 (en) | Phthalocyanine compounds and their use as rewritable optical recording material | |
| US5270463A (en) | Halogenated alkoxyphthalocyanines | |
| EP0513370B1 (en) | Halogenated phthalocyanine compound, production thereof, and optical recording medium produced therefrom | |
| US5646273A (en) | Phthalocyanine compound and optical recording medium containing it | |
| JPH0586301A (ja) | ハロゲン化フタロシアニン化合物及びその製造方法 | |
| DE69415652T2 (de) | Optisches informationsaufzeichnungsmedium, und ein darin enthaltendes nahes infrarotabsorbierendes material | |
| US5280114A (en) | Halogenation of alkoxyphthalocyanine | |
| US5350843A (en) | Halogenated phthalocyanine compound, method for preparing same | |
| JP3963524B2 (ja) | フタロシアニン化合物、その製造方法およびそれらを用いた光記録媒体 | |
| JPH08120186A (ja) | 新規フタロシアニン化合物、その製法およびそれらを用いた光記録媒体 | |
| JPH07118552A (ja) | 新規含フッ素フタロシアニン化合物、その製造方法、それを含む近赤外線吸収材料、およびそれらを含む光記録媒体 | |
| JPH07118551A (ja) | 新規含フッ素フタロシアニン化合物、その製造方法、それを含む近赤外線吸収材料、およびそれらを含む光記録媒体 | |
| JP3357153B2 (ja) | フタロシアニン化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 | |
| JPH0737581B2 (ja) | アシロキシスズフタロシアニンおよびそれを用いた情報記録材料 | |
| US5693396A (en) | Phthalocyanine compounds and optical recording media comprising them | |
| JP3780609B2 (ja) | フタロシアニン誘導体及びこれを用いた光学記録媒体 | |
| JPH0749530B2 (ja) | アシロキシシリコンフタロシアニンおよびそれを用いた情報記録材料 | |
| JPH0525179A (ja) | フタロシアニンのハロゲン化方法及びハロゲン化アルコキシフタロシアニン | |
| JP3732528B2 (ja) | 光吸収化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 | |
| JPH07286110A (ja) | フタロシアニン化合物 | |
| JP3604435B2 (ja) | フタロシアニン化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 | |
| JPH07166082A (ja) | フタロシアニン化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 | |
| JPH08217738A (ja) | フタロニトリル化合物、ジイミノイソインドリン化合物、フタロシアニン近赤外吸収材料及びそれらの製造方法並びに光情報記録媒体 | |
| JP3559088B2 (ja) | フタロニトリル化合物、ジイミノイソインドリン化合物、フタロシアニン近赤外吸収材料及びそれらの製造方法並びに光情報記録媒体 | |
| JP3704176B2 (ja) | フタロシアニン化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960604 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071213 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081213 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |