JPH07144133A - 排気ガス浄化用触媒、該排気ガス浄化用触媒の製造方法及び、排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒、該排気ガス浄化用触媒の製造方法及び、排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造方法Info
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- JPH07144133A JPH07144133A JP6208476A JP20847694A JPH07144133A JP H07144133 A JPH07144133 A JP H07144133A JP 6208476 A JP6208476 A JP 6208476A JP 20847694 A JP20847694 A JP 20847694A JP H07144133 A JPH07144133 A JP H07144133A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させ
た触媒のＮＯｘ浄化活性温度を高温側へシフトさせる。 【構成】上記触媒にアルミナ又はセリアを助触媒として
添加する。
た触媒のＮＯｘ浄化活性温度を高温側へシフトさせる。 【構成】上記触媒にアルミナ又はセリアを助触媒として
添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排気ガス中のＮＯｘを
酸素過剰雰囲気でもＨＣ等の還元剤の存在下で分解する
ことができる排気ガス浄化用触媒、該排気ガス浄化用触
媒の製造方法及び排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造方
法に関する。
酸素過剰雰囲気でもＨＣ等の還元剤の存在下で分解する
ことができる排気ガス浄化用触媒、該排気ガス浄化用触
媒の製造方法及び排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジンの排気ガス浄化用触媒として三
元触媒が知られている。この三元触媒は、理論空燃比付
近において排気ガス中のＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘを浄化す
ることができるが、排気ガスの酸素濃度が高い所謂希薄
燃焼エンジンのＮＯｘの浄化には向かない。
元触媒が知られている。この三元触媒は、理論空燃比付
近において排気ガス中のＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘを浄化す
ることができるが、排気ガスの酸素濃度が高い所謂希薄
燃焼エンジンのＮＯｘの浄化には向かない。
【０００３】これに対して、酸素過剰の希薄燃焼排気ガ
ス雰囲気下においてもＮＯｘを浄化し得る触媒として、
Ｐｔ及びＲｈをゼオライトに担持させてなるものが知ら
れている（特開平４−２４３５４５号公報参照）。
ス雰囲気下においてもＮＯｘを浄化し得る触媒として、
Ｐｔ及びＲｈをゼオライトに担持させてなるものが知ら
れている（特開平４−２４３５４５号公報参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記Ｐｔ
等の貴金属活性種をゼオライトのような金属含有シリケ
ートに担持させてなる触媒について実験・研究を進め、
さらに貴金属活性種としてＰｔとＩｒとを組み合わせる
ことにより、さらにはこれにＲｈを組み合わせることに
より、触媒活性の向上及び耐熱性の向上が図れることを
見出だした。
等の貴金属活性種をゼオライトのような金属含有シリケ
ートに担持させてなる触媒について実験・研究を進め、
さらに貴金属活性種としてＰｔとＩｒとを組み合わせる
ことにより、さらにはこれにＲｈを組み合わせることに
より、触媒活性の向上及び耐熱性の向上が図れることを
見出だした。
【０００５】しかし、上記貴金属活性種を金属含有シリ
ケートに担持させてなる触媒は、そのＮＯｘ浄化率のピ
ーク温度が低く（２５０℃以下）、自動車エンジンの排
気ガスのようにその温度が高くなる場合には、所期のＮ
Ｏｘの浄化が得られないという問題がある。
ケートに担持させてなる触媒は、そのＮＯｘ浄化率のピ
ーク温度が低く（２５０℃以下）、自動車エンジンの排
気ガスのようにその温度が高くなる場合には、所期のＮ
Ｏｘの浄化が得られないという問題がある。
【０００６】すなわち、本発明の課題は、金属含有シリ
ケートに貴金属活性種を担持させてなる触媒の活性温度
を高くすることにあり、併せて、ＮＯｘ浄化率の向上、
ＳＶ値特性の向上（空間速度が高い場合のＮＯｘ浄化率
の向上）、耐熱性の向上をも図ることができるようにす
るものである。
ケートに貴金属活性種を担持させてなる触媒の活性温度
を高くすることにあり、併せて、ＮＯｘ浄化率の向上、
ＳＶ値特性の向上（空間速度が高い場合のＮＯｘ浄化率
の向上）、耐熱性の向上をも図ることができるようにす
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段及びその作用】本発明者
は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させてな
る触媒の活性温度について実験・研究を進めた結果、Ａ
ｌ2 Ｏ3 又はＣｅＯ2 を助触媒として採用すると、ある
いは貴金属活性種として用いることができるＰｔ又はＩ
ｒの酸化数を４価にすると、当該触媒の活性温度が高温
側にシフトすることを見出だし、本発明を完成するに至
ったものである。
は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させてな
る触媒の活性温度について実験・研究を進めた結果、Ａ
ｌ2 Ｏ3 又はＣｅＯ2 を助触媒として採用すると、ある
いは貴金属活性種として用いることができるＰｔ又はＩ
ｒの酸化数を４価にすると、当該触媒の活性温度が高温
側にシフトすることを見出だし、本発明を完成するに至
ったものである。
【０００８】すなわち、上記課題を解決する請求項１に
係る発明は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持
させてなる排気ガス浄化用触媒であって、Ａｌ2 Ｏ3 及
びＣｅＯ2 のうちの少なくとも一方の酸化物が助触媒と
して混交されていることをことを特徴とする。
係る発明は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持
させてなる排気ガス浄化用触媒であって、Ａｌ2 Ｏ3 及
びＣｅＯ2 のうちの少なくとも一方の酸化物が助触媒と
して混交されていることをことを特徴とする。
【０００９】ここに、上記金属含有シリケートは、結晶
の骨格を形成する金属としてＡｌを用いたアルミノシリ
ケート（ゼオライト）に代表されるようなミクロの細孔
を有する結晶質の多孔体を意味する。もちろん、上記Ａ
ｌに代えてあるいはＡｌと共にＧａ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｔｂ
等の他の金属を骨格形成材料とする金属含有シリケート
を用いることもできる。また、アルミノシリケートにつ
いても、ＺＳＭ−５、フェリエライト、モルデナイト、
Ａ型、Ｘ型、Ｙ型などその種類を問わずに採用すること
ができ、ケイバン比も特に問わない。
の骨格を形成する金属としてＡｌを用いたアルミノシリ
ケート（ゼオライト）に代表されるようなミクロの細孔
を有する結晶質の多孔体を意味する。もちろん、上記Ａ
ｌに代えてあるいはＡｌと共にＧａ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｔｂ
等の他の金属を骨格形成材料とする金属含有シリケート
を用いることもできる。また、アルミノシリケートにつ
いても、ＺＳＭ−５、フェリエライト、モルデナイト、
Ａ型、Ｘ型、Ｙ型などその種類を問わずに採用すること
ができ、ケイバン比も特に問わない。
【００１０】また、上記貴金属活性種としては、一般に
低温活性をもつとされるＰｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄが好適
であり、特に触媒の低温活性の点からはＰｔが好適であ
り、また、これら貴金属を組み合わせて用いることもで
き、先に述べたように、かかる組み合わせとしては、Ｐ
ｔとＩｒとを組み合わせ、ＰｔとＩｒとＲｈとの組み合
わせが好適であるが、さらにＰｄを組み合わせることも
できる。
低温活性をもつとされるＰｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄが好適
であり、特に触媒の低温活性の点からはＰｔが好適であ
り、また、これら貴金属を組み合わせて用いることもで
き、先に述べたように、かかる組み合わせとしては、Ｐ
ｔとＩｒとを組み合わせ、ＰｔとＩｒとＲｈとの組み合
わせが好適であるが、さらにＰｄを組み合わせることも
できる。
【００１１】Ａｌ2 Ｏ3 としては、比表面積が２０以上
のものが好適であるが、比表面積２００程度若しくはそ
れ以上のアルミナがより好ましく、さらにγ−アルミナ
がより好ましい。
のものが好適であるが、比表面積２００程度若しくはそ
れ以上のアルミナがより好ましく、さらにγ−アルミナ
がより好ましい。
【００１２】しかして、当該発明において、助触媒とし
て混交されているＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 は、いずれも当
該触媒の最高ＮＯｘ浄化率の実質的な低下を招くことな
く、かえってＮＯｘ浄化率を向上させながら、活性温度
を高温側にずらす温度シフト作用を呈し、特に当該触媒
を高温にさらすエージング処理した場合に温度シフト効
果がより顕著になり、しかも触媒のＳＶ特性を向上させ
る。
て混交されているＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 は、いずれも当
該触媒の最高ＮＯｘ浄化率の実質的な低下を招くことな
く、かえってＮＯｘ浄化率を向上させながら、活性温度
を高温側にずらす温度シフト作用を呈し、特に当該触媒
を高温にさらすエージング処理した場合に温度シフト効
果がより顕著になり、しかも触媒のＳＶ特性を向上させ
る。
【００１３】その理由は必ずしも明確ではないが、一つ
の理由としては、Ｐｔに代表される貴金属活性種はその
強い酸化力によって比較的低い温度でもＨＣ等の還元剤
を活性化させ、そのためＮＯｘを低温から浄化するもの
であるところ、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 が上記貴金属活性
種の酸化力を抑制するため、上述の如く活性温度域が高
温側へずれることが考えられる。また、エージング処理
によって上記温度シフト効果が顕著になるのは、それに
よって貴金属活性種に何らかの状態を変化を生じてＡｌ
2 Ｏ3 やＣｅＯ2 との相互作用がより顕著になるためと
考えられる。
の理由としては、Ｐｔに代表される貴金属活性種はその
強い酸化力によって比較的低い温度でもＨＣ等の還元剤
を活性化させ、そのためＮＯｘを低温から浄化するもの
であるところ、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 が上記貴金属活性
種の酸化力を抑制するため、上述の如く活性温度域が高
温側へずれることが考えられる。また、エージング処理
によって上記温度シフト効果が顕著になるのは、それに
よって貴金属活性種に何らかの状態を変化を生じてＡｌ
2 Ｏ3 やＣｅＯ2 との相互作用がより顕著になるためと
考えられる。
【００１４】この場合、当該触媒がエージング処理され
ていないフレッシュな状態の時には貴金属活性種を担持
した金属含有シリケート触媒成分が触媒の活性を大きく
支配すると考えられるが、エージング処理後は、上記顕
著な温度シフトが排気ガスの浄化に寄与することにな
る。また、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 は貴金属活性種の耐熱
性を向上させる。
ていないフレッシュな状態の時には貴金属活性種を担持
した金属含有シリケート触媒成分が触媒の活性を大きく
支配すると考えられるが、エージング処理後は、上記顕
著な温度シフトが排気ガスの浄化に寄与することにな
る。また、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 は貴金属活性種の耐熱
性を向上させる。
【００１５】上記課題を解決する請求項２に係る発明
は、上記請求項１の発明を発展させてなるものであっ
て、上記金属含有シリケートに貴金属活性種としてＰｔ
とＩｒとが担持されていることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒である。
は、上記請求項１の発明を発展させてなるものであっ
て、上記金属含有シリケートに貴金属活性種としてＰｔ
とＩｒとが担持されていることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒である。
【００１６】当該発明の場合、ＮＯｘ浄化率を向上さ
せ、さらに耐熱性を向上させる上で有利になる。活性が
向上するのは、ＩｒがＮＯｘを捕捉する作用を呈するこ
とによって、Ｐｔによって活性化されるＨＣとの接触を
促すためと考えられ、耐熱性が向上するのは、Ｉｒが高
温でのＰｔの結晶成長を抑制するためと考えられる。
せ、さらに耐熱性を向上させる上で有利になる。活性が
向上するのは、ＩｒがＮＯｘを捕捉する作用を呈するこ
とによって、Ｐｔによって活性化されるＨＣとの接触を
促すためと考えられ、耐熱性が向上するのは、Ｉｒが高
温でのＰｔの結晶成長を抑制するためと考えられる。
【００１７】上記課題を解決する請求項３に係る発明
は、上記請求項１及び請求項２の各発明を発展させてな
るものであって、上記助触媒としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅ
Ｏ2 の双方が混交されてなり、該両酸化物の重量比がＡ
ｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０であることを特徴と
する排気ガス浄化用触媒である。
は、上記請求項１及び請求項２の各発明を発展させてな
るものであって、上記助触媒としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅ
Ｏ2 の双方が混交されてなり、該両酸化物の重量比がＡ
ｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０であることを特徴と
する排気ガス浄化用触媒である。
【００１８】当該発明の場合、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 と
が混交されていることにより、強い酸が島状にあるいは
格子状に分布することになり、そのことが上述の温度シ
フト効果、ＮＯｘ浄化率の向上、耐熱性の向上に有利に
働く。そして、この場合、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 との重
量比によって当該触媒の熱処理による上記温度シフト量
が異なり、当該比が０．１未満になった場合や１０を越
える比になった場合には、両酸化物を混交する効果が少
なくなる。
が混交されていることにより、強い酸が島状にあるいは
格子状に分布することになり、そのことが上述の温度シ
フト効果、ＮＯｘ浄化率の向上、耐熱性の向上に有利に
働く。そして、この場合、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 との重
量比によって当該触媒の熱処理による上記温度シフト量
が異なり、当該比が０．１未満になった場合や１０を越
える比になった場合には、両酸化物を混交する効果が少
なくなる。
【００１９】上記課題を解決する請求項４に係る発明
は、上記請求項１乃至請求項３の各発明を発展させてな
るものであって、上記酸化物に貴金属活性種が担持され
ていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒である。
は、上記請求項１乃至請求項３の各発明を発展させてな
るものであって、上記酸化物に貴金属活性種が担持され
ていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒である。
【００２０】当該発明においては、Ａｌ2 Ｏ3 又はＣｅ
Ｏ2 に、あるいはＡｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 の両者が混交さ
れている場合にはこの両者に、貴金属活性種が担持され
ていることから、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 の貴金属活性種
に対する影響が顕著なものとなり、その温度シフト効果
が大きくなる。
Ｏ2 に、あるいはＡｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 の両者が混交さ
れている場合にはこの両者に、貴金属活性種が担持され
ていることから、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 の貴金属活性種
に対する影響が顕著なものとなり、その温度シフト効果
が大きくなる。
【００２１】しかして、Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 に貴金
属活性種が担持されているものでは排気ガス中の酸素濃
度がやや高いリーン雰囲気において触媒活性の向上に効
果がある。これはＡｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 の共存効果によ
るものである。この場合の両酸化物の重量比の適切な範
囲は、Ａｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０であるがそ
れはこの範囲を越えると、触媒活性向上効果が低下する
ためである。両酸化物の重量比のより好ましい範囲は、
Ａｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．５〜４である。
属活性種が担持されているものでは排気ガス中の酸素濃
度がやや高いリーン雰囲気において触媒活性の向上に効
果がある。これはＡｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 の共存効果によ
るものである。この場合の両酸化物の重量比の適切な範
囲は、Ａｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０であるがそ
れはこの範囲を越えると、触媒活性向上効果が低下する
ためである。両酸化物の重量比のより好ましい範囲は、
Ａｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．５〜４である。
【００２２】但し、活性種としてＰｔとＩｒとを含むも
のでは、Ｐｔ及びＲｈを活性種とする三元触媒とは事情
が異なる。すなわち、これが単に前記三元触媒を混交し
ただけのものと異なるのは、このＮＯｘの浄化に有効な
活性種自体の耐熱性の向上のためにＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ
2 が存在する、という点である。また、三元触媒の耐熱
性向上の技術として、ＬａやＢａを添加するというもの
があるが、それは三元触媒の場合はＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ
2 がシンタリングするのに伴ってその活性種がシンタリ
ングするから、Ｌａ等によってＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 の
シンタリングを防止する、というものである。当該発明
の場合はＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 によって活性種そのもの
の耐熱性を向上させるのであり、三元触媒におけるＬａ
やＢａの添加とは考え方が相違するが、当該発明におい
ても、ＬａやＢａの添加は耐熱性をさらに向上させる上
で有効である。
のでは、Ｐｔ及びＲｈを活性種とする三元触媒とは事情
が異なる。すなわち、これが単に前記三元触媒を混交し
ただけのものと異なるのは、このＮＯｘの浄化に有効な
活性種自体の耐熱性の向上のためにＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ
2 が存在する、という点である。また、三元触媒の耐熱
性向上の技術として、ＬａやＢａを添加するというもの
があるが、それは三元触媒の場合はＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ
2 がシンタリングするのに伴ってその活性種がシンタリ
ングするから、Ｌａ等によってＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 の
シンタリングを防止する、というものである。当該発明
の場合はＡｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 によって活性種そのもの
の耐熱性を向上させるのであり、三元触媒におけるＬａ
やＢａの添加とは考え方が相違するが、当該発明におい
ても、ＬａやＢａの添加は耐熱性をさらに向上させる上
で有効である。
【００２３】上記課題を解決する請求項５に係る発明
は、請求項１乃至請求項３の各発明を発展させてなるも
のであって、上記Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少な
くともＣｅＯ2 を第１助触媒として備え、Ｃｕ及び貴金
属を除く他の遷移金属（Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｚ
ｒ，Ｃｒ，Ｚｎ等）を第２助触媒として備えていること
を特徴とする排気ガス浄化用触媒である。
は、請求項１乃至請求項３の各発明を発展させてなるも
のであって、上記Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少な
くともＣｅＯ2 を第１助触媒として備え、Ｃｕ及び貴金
属を除く他の遷移金属（Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｚ
ｒ，Ｃｒ，Ｚｎ等）を第２助触媒として備えていること
を特徴とする排気ガス浄化用触媒である。
【００２４】当該発明の場合、Ｈ2 Ｓの発生を抑制する
上で有利になる。すなわち、上記ＣｅＯ2 は、上述の温
度シフト効果を奏するものの、排気ガスの酸素濃度が高
いリーン状態のときは該排気ガス中に含まれているＳＯ
2 を吸着し易い。このＳＯ2は排気ガスが酸素濃度の低
いリッチ状態に切換わった時に、酸素源となって排気ガ
ス中のＨ2 と反応しＨ2 Ｓとして脱離し、悪臭の原因と
なり易い。これに対して、上記Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ等の遷
移金属はＣｅＯ2 のＳＯ2 吸着能を抑制する。
上で有利になる。すなわち、上記ＣｅＯ2 は、上述の温
度シフト効果を奏するものの、排気ガスの酸素濃度が高
いリーン状態のときは該排気ガス中に含まれているＳＯ
2 を吸着し易い。このＳＯ2は排気ガスが酸素濃度の低
いリッチ状態に切換わった時に、酸素源となって排気ガ
ス中のＨ2 と反応しＨ2 Ｓとして脱離し、悪臭の原因と
なり易い。これに対して、上記Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ等の遷
移金属はＣｅＯ2 のＳＯ2 吸着能を抑制する。
【００２５】上記課題を解決する請求項６に係る発明
は、上記請求項１乃至請求項３の各発明を発展させてな
るものであって、上記助触媒としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅ
Ｏ2 のうちの少なくともＣｅＯ2 を備えてなり、上記貴
金属活性種の担持量が触媒１リットル当り２ｇ以下であ
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒である。
は、上記請求項１乃至請求項３の各発明を発展させてな
るものであって、上記助触媒としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅ
Ｏ2 のうちの少なくともＣｅＯ2 を備えてなり、上記貴
金属活性種の担持量が触媒１リットル当り２ｇ以下であ
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒である。
【００２６】すなわち、排気ガスの酸素濃度が低いリッ
チ状態のときに上述のＨ2 Ｓが発生し易いのは、触媒に
吸着されているＳＯ2 が酸素源として分解脱離するから
である。そして、貴金属活性種が多い場合、排気ガス中
のＨＣの燃焼が促進されることによって酸素不足の状態
になり、上記ＳＯ2 の分解脱離が誘発されてＨ2 Ｓが発
生し易くなる。これに対して、当該発明では貴金属活性
種量が低い値に抑えられているから、上記ＨＣの燃焼が
抑えられて酸素不足が防止されるため、上記Ｈ2 Ｓの発
生防止に有利になる。
チ状態のときに上述のＨ2 Ｓが発生し易いのは、触媒に
吸着されているＳＯ2 が酸素源として分解脱離するから
である。そして、貴金属活性種が多い場合、排気ガス中
のＨＣの燃焼が促進されることによって酸素不足の状態
になり、上記ＳＯ2 の分解脱離が誘発されてＨ2 Ｓが発
生し易くなる。これに対して、当該発明では貴金属活性
種量が低い値に抑えられているから、上記ＨＣの燃焼が
抑えられて酸素不足が防止されるため、上記Ｈ2 Ｓの発
生防止に有利になる。
【００２７】上記課題を解決する請求項７に係る発明
は、金属含有シリケートとＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のう
ちの少なくとも一方の酸化物とを混合した後、該混合物
に貴金属活性種を担持させることを特徴とする排気ガス
浄化用触媒の製造方法である。
は、金属含有シリケートとＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のう
ちの少なくとも一方の酸化物とを混合した後、該混合物
に貴金属活性種を担持させることを特徴とする排気ガス
浄化用触媒の製造方法である。
【００２８】当該発明においては、貴金属活性種が金属
含有シリケートに担持されるとともに、Ａｌ2 Ｏ3 やＣ
ｅＯ2 にも担持されることになり、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ
2 の貴金属活性種に対する影響が顕著で活性温度が高い
触媒が得られる。
含有シリケートに担持されるとともに、Ａｌ2 Ｏ3 やＣ
ｅＯ2 にも担持されることになり、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ
2 の貴金属活性種に対する影響が顕著で活性温度が高い
触媒が得られる。
【００２９】上記混合物への貴金属活性種の担持にあた
っては、含浸法、イオン交換法、蒸発乾固法、スプレー
ドライ法など種々の方法を採用することができる。この
貴金属活性種の担持に関しては、以下に述べる他の請求
項に係る発明においても同様である。
っては、含浸法、イオン交換法、蒸発乾固法、スプレー
ドライ法など種々の方法を採用することができる。この
貴金属活性種の担持に関しては、以下に述べる他の請求
項に係る発明においても同様である。
【００３０】上記課題を解決する請求項８に係る発明
は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させた
後、この金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させ
たものと、Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくとも
一方の酸化物とを混合することを特徴とする排気ガス浄
化用触媒の製造方法である。
は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させた
後、この金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させ
たものと、Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくとも
一方の酸化物とを混合することを特徴とする排気ガス浄
化用触媒の製造方法である。
【００３１】当該発明においては、貴金属活性種が金属
含有シリケートに担持され、Ａｌ2Ｏ3 やＣｅＯ2 には
直接担持されないため、貴金属活性種と金属含有シリケ
ートとの相互作用が活発なＮＯｘ浄化率が高い触媒が得
られ、また、当該触媒は熱処理、例えば７００〜８００
℃程度のエージング処理を施したときにその活性温度域
が高温側にシフトする。
含有シリケートに担持され、Ａｌ2Ｏ3 やＣｅＯ2 には
直接担持されないため、貴金属活性種と金属含有シリケ
ートとの相互作用が活発なＮＯｘ浄化率が高い触媒が得
られ、また、当該触媒は熱処理、例えば７００〜８００
℃程度のエージング処理を施したときにその活性温度域
が高温側にシフトする。
【００３２】上記課題を解決する請求項９に係る発明
は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させる一
方、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2とからなる酸化物に貴金属活
性種を担持させた後、上記金属含有シリケートに貴金属
活性種を担持させたものと、上記酸化物に貴金属活性種
を担持させたものとを混合することを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法である。
は、金属含有シリケートに貴金属活性種を担持させる一
方、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2とからなる酸化物に貴金属活
性種を担持させた後、上記金属含有シリケートに貴金属
活性種を担持させたものと、上記酸化物に貴金属活性種
を担持させたものとを混合することを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法である。
【００３３】当該発明においては、予め酸化物自体に貴
金属活性種を担持させるから、該酸化物と貴金属活性種
との相互作用が顕著となって温度シフト効果が高くなる
とともに、このような酸化物に貴金属活性種を担持させ
てなるものは三元触媒と同様に排気ガス中のＨＣやＣＯ
を効率良く浄化することから、該ＨＣ及びＣＯの浄化率
が向上する。一方、貴金属活性種は金属含有シリケート
にも直接担持されているため、ＮＯｘ浄化率も高い。
金属活性種を担持させるから、該酸化物と貴金属活性種
との相互作用が顕著となって温度シフト効果が高くなる
とともに、このような酸化物に貴金属活性種を担持させ
てなるものは三元触媒と同様に排気ガス中のＨＣやＣＯ
を効率良く浄化することから、該ＨＣ及びＣＯの浄化率
が向上する。一方、貴金属活性種は金属含有シリケート
にも直接担持されているため、ＮＯｘ浄化率も高い。
【００３４】上記課題を解決する請求項１０に係る発明
は、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 とからなる酸化物に貴金属活
性種を担持させた後、該酸化物に貴金属活性種を担持さ
せたものと金属含有シリケートとを混合し、該混合物に
貴金属活性種を担持させることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒の製造方法である。
は、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 とからなる酸化物に貴金属活
性種を担持させた後、該酸化物に貴金属活性種を担持さ
せたものと金属含有シリケートとを混合し、該混合物に
貴金属活性種を担持させることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒の製造方法である。
【００３５】当該発明においても、酸化物自体に貴金属
活性種を担持させるから、請求項９に係る発明と同様に
温度シフト効果が得られ、またＨＣ及びＣＯの浄化率が
高くなるとともに、貴金属活性種が金属含有シリケート
にも担持されるから、ＮＯｘ浄化率も高くなる。
活性種を担持させるから、請求項９に係る発明と同様に
温度シフト効果が得られ、またＨＣ及びＣＯの浄化率が
高くなるとともに、貴金属活性種が金属含有シリケート
にも担持されるから、ＮＯｘ浄化率も高くなる。
【００３６】上記課題を解決する請求項１１に係る発明
は、上記請求項７乃至請求項１０の各製造方法に係る発
明を発展させてなるものであって、上記酸化物としてＡ
ｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方を備えてなり、該両酸化物
の重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０である
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法であ
る。
は、上記請求項７乃至請求項１０の各製造方法に係る発
明を発展させてなるものであって、上記酸化物としてＡ
ｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方を備えてなり、該両酸化物
の重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０である
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法であ
る。
【００３７】上記課題を解決する請求項１２に係る発明
は、上記請求項７乃至請求項１１のいずれか一つに記載
の排気ガス浄化用触媒の製造方法によって得られた排気
ガス浄化用触媒をハニカム担体にウォッシュコートした
後に、５５０〜９００℃の温度でエージング処理を施す
ことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造方
法である。
は、上記請求項７乃至請求項１１のいずれか一つに記載
の排気ガス浄化用触媒の製造方法によって得られた排気
ガス浄化用触媒をハニカム担体にウォッシュコートした
後に、５５０〜９００℃の温度でエージング処理を施す
ことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造方
法である。
【００３８】当該発明においては、エージングによって
貴金属活性種とＡｌ2 Ｏ3 又はＣｅＯ2 との相互作用が
顕著なものとなり、温度シフト効果が高くなるととも
に、耐熱性も向上する。この場合、エージング温度５５
０℃未満では所期の温度シフト効果が得られず、また、
９００℃を越えるエージング温度では貴金属活性種の劣
化のために所期のＮＯｘ浄化率が得られなくなる。
貴金属活性種とＡｌ2 Ｏ3 又はＣｅＯ2 との相互作用が
顕著なものとなり、温度シフト効果が高くなるととも
に、耐熱性も向上する。この場合、エージング温度５５
０℃未満では所期の温度シフト効果が得られず、また、
９００℃を越えるエージング温度では貴金属活性種の劣
化のために所期のＮＯｘ浄化率が得られなくなる。
【００３９】上記課題を解決する請求項１３に係る発明
は、上記請求項７乃至請求項１１のいずれか一つに記載
の排気ガス浄化用触媒の製造方法によって得られた排気
ガス浄化用触媒に５５０〜８５０℃の温度でエージング
処理を施した後に、ハニカム担体にウォッシュコートす
ることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造
方法である。
は、上記請求項７乃至請求項１１のいずれか一つに記載
の排気ガス浄化用触媒の製造方法によって得られた排気
ガス浄化用触媒に５５０〜８５０℃の温度でエージング
処理を施した後に、ハニカム担体にウォッシュコートす
ることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカム触媒の製造
方法である。
【００４０】当該発明においても、上記請求項１２に係
る発明と同様にエージングによって高い温度シフト効果
が得られ、耐熱性が向上する。そして、ウォッシュコー
ト前の粉末状態の触媒にエージングを施すから、粉末の
全体にエージング効果を確実に及ぼすことができ、ウォ
ッシュコート後のエージングに比べて品質の均一性を確
保することが容易になり、さらに、生産効率の点でも有
利になる。エージング温度５５０℃以上が好適なのは所
期の温度シフト効果を得るためであるが、先のウォッシ
ュコート後にエージングする場合に比べてエージング温
度の上限が８５０℃と低くなっているのは、粉末状態で
のエージングは活性種の熱劣化を生じ易いためである。
る発明と同様にエージングによって高い温度シフト効果
が得られ、耐熱性が向上する。そして、ウォッシュコー
ト前の粉末状態の触媒にエージングを施すから、粉末の
全体にエージング効果を確実に及ぼすことができ、ウォ
ッシュコート後のエージングに比べて品質の均一性を確
保することが容易になり、さらに、生産効率の点でも有
利になる。エージング温度５５０℃以上が好適なのは所
期の温度シフト効果を得るためであるが、先のウォッシ
ュコート後にエージングする場合に比べてエージング温
度の上限が８５０℃と低くなっているのは、粉末状態で
のエージングは活性種の熱劣化を生じ易いためである。
【００４１】上記課題を解決する請求項１４に係る発明
は、金属含有シリケートにＰｔとＩｒとを担持させた排
気ガス浄化用触媒において、上記Ｐｔ及びＩｒのうちの
少なくとも一方が＋４価であることを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒である。
は、金属含有シリケートにＰｔとＩｒとを担持させた排
気ガス浄化用触媒において、上記Ｐｔ及びＩｒのうちの
少なくとも一方が＋４価であることを特徴とする排気ガ
ス浄化用触媒である。
【００４２】すなわち、Ｐｔは＋２価と＋４価とが安定
であり、Ｉｒは＋３価と＋４価とが安定であるが、当該
発明はＰｔ又はＩｒに＋４価のものを用いたものであ
り、これにより、上記温度シフト効果が得られる。その
理由は明らかでないが、ＨＣの酸化及びＮＯｘの還元
は、電子移動を伴う酸化還元反応であり、＋４価である
ことが当該電子移動の温度効果に影響を与えて上記温度
シフトを生ずるものと考えられる。
であり、Ｉｒは＋３価と＋４価とが安定であるが、当該
発明はＰｔ又はＩｒに＋４価のものを用いたものであ
り、これにより、上記温度シフト効果が得られる。その
理由は明らかでないが、ＨＣの酸化及びＮＯｘの還元
は、電子移動を伴う酸化還元反応であり、＋４価である
ことが当該電子移動の温度効果に影響を与えて上記温度
シフトを生ずるものと考えられる。
【００４３】当該触媒の製造にあたっては、上記＋４価
のＰｔ化合物として、ＰｔＣｌ4 、Ｎａ2 ［ＰｔＣ
ｌ6 ］、Ｋ2 ［ＰｔＣｌ6 ］、Ｋ2 ［Ｐｔ（ＯＨ）6 ］
等を用いればよく、上記＋４価のＩｒ化合物として、Ｉ
ｒＣｌ4 、Ｎａ2 ［ＩｒＣｌ6 ］等を用いればよい。
のＰｔ化合物として、ＰｔＣｌ4 、Ｎａ2 ［ＰｔＣ
ｌ6 ］、Ｋ2 ［ＰｔＣｌ6 ］、Ｋ2 ［Ｐｔ（ＯＨ）6 ］
等を用いればよく、上記＋４価のＩｒ化合物として、Ｉ
ｒＣｌ4 、Ｎａ2 ［ＩｒＣｌ6 ］等を用いればよい。
【００４４】
【発明の効果】請求項１に係る発明によれば、金属含有
シリケートに貴金属活性種を担持させてなる排気ガス浄
化用触媒において、Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少
なくとも一方の酸化物が助触媒として混交されているか
ら、最高ＮＯｘ浄化率の実質的な低下を招くことなく、
活性温度を高温側にずらすことができ、実際の使用にお
いてトータルでのＮＯｘ浄化率を高めることができる。
シリケートに貴金属活性種を担持させてなる排気ガス浄
化用触媒において、Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少
なくとも一方の酸化物が助触媒として混交されているか
ら、最高ＮＯｘ浄化率の実質的な低下を招くことなく、
活性温度を高温側にずらすことができ、実際の使用にお
いてトータルでのＮＯｘ浄化率を高めることができる。
【００４５】請求項２に係る発明によれば、上記金属含
有シリケートに貴金属活性種としてＰｔとＩｒとが担持
されているから、さらにＮＯｘ浄化率の向上及び耐熱性
の向上に有利になる。
有シリケートに貴金属活性種としてＰｔとＩｒとが担持
されているから、さらにＮＯｘ浄化率の向上及び耐熱性
の向上に有利になる。
【００４６】請求項３に係る発明によれば、上記助触媒
としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方が混交されてな
り、該両酸化物の重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．
１〜１０であるから、温度シフト効果、ＮＯｘ浄化率の
向上、耐熱性の向上に有利になる。
としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方が混交されてな
り、該両酸化物の重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．
１〜１０であるから、温度シフト効果、ＮＯｘ浄化率の
向上、耐熱性の向上に有利になる。
【００４７】請求項４に係る発明によれば、上記Ａｌ2
Ｏ3 又はＣｅＯ2 に貴金属活性種が担持されているか
ら、活性温度のシフト量を大きくすることができる。
Ｏ3 又はＣｅＯ2 に貴金属活性種が担持されているか
ら、活性温度のシフト量を大きくすることができる。
【００４８】請求項５に係る発明によれば、上記Ａｌ2
Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくともＣｅＯ2 を第１助
触媒として備え、Ｃｕ及び貴金属を除く他の遷移金属を
第２助触媒として備えているから、Ｈ2 Ｓの発生を抑制
して悪臭を防止することができる。
Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくともＣｅＯ2 を第１助
触媒として備え、Ｃｕ及び貴金属を除く他の遷移金属を
第２助触媒として備えているから、Ｈ2 Ｓの発生を抑制
して悪臭を防止することができる。
【００４９】請求項６に係る発明によれば、上記助触媒
としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくともＣｅ
Ｏ2 を備え、且つ上記貴金属活性種の担持量が触媒１リ
ットル当り２ｇ以下であるから、上記Ｈ2 Ｓの発生を抑
制して悪臭を防止する上で有利になる。
としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくともＣｅ
Ｏ2 を備え、且つ上記貴金属活性種の担持量が触媒１リ
ットル当り２ｇ以下であるから、上記Ｈ2 Ｓの発生を抑
制して悪臭を防止する上で有利になる。
【００５０】請求項７に係る発明によれば、金属含有シ
リケートとＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2のうちの少なくとも
一方の酸化物とを混合した後、該混合物に貴金属活性種
を担持させるようにしたから、貴金属活性種が金属含有
シリケートと酸化物（Ａｌ2Ｏ3 やＣｅＯ2 ）の双方に
担持されることになり、活性温度が高い触媒を得ること
ができる。
リケートとＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2のうちの少なくとも
一方の酸化物とを混合した後、該混合物に貴金属活性種
を担持させるようにしたから、貴金属活性種が金属含有
シリケートと酸化物（Ａｌ2Ｏ3 やＣｅＯ2 ）の双方に
担持されることになり、活性温度が高い触媒を得ること
ができる。
【００５１】請求項８に係る発明によれば、金属含有シ
リケートに貴金属活性種を担持させた後、この金属含有
シリケートに貴金属活性種を担持させたものと、Ａｌ2
Ｏ3及びＣｅＯ2 のうちの少なくとも一方の酸化物とを
混合するようにしたから、貴金属活性種が金属含有シリ
ケートに担持され、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 には直接担持
されないことになり、ＮＯｘ浄化率を高くする上で有利
になるとともに、エージング処理によって触媒の活性温
度域を高温側にシフトさせることができる。
リケートに貴金属活性種を担持させた後、この金属含有
シリケートに貴金属活性種を担持させたものと、Ａｌ2
Ｏ3及びＣｅＯ2 のうちの少なくとも一方の酸化物とを
混合するようにしたから、貴金属活性種が金属含有シリ
ケートに担持され、Ａｌ2 Ｏ3 やＣｅＯ2 には直接担持
されないことになり、ＮＯｘ浄化率を高くする上で有利
になるとともに、エージング処理によって触媒の活性温
度域を高温側にシフトさせることができる。
【００５２】請求項９に係る発明によれば、金属含有シ
リケートに貴金属活性種を担持させる一方、Ａｌ2 Ｏ3
とＣｅＯ2 とからなる酸化物に貴金属活性種を担持させ
た後、上記金属含有シリケートに貴金属活性種を担持さ
せたものと、上記酸化物に貴金属活性種を担持させたも
のとを混合するようにしたから、温度シフト効果を高め
ることができるとともに、ＮＯｘ、ＨＣ及びＣＯの浄化
率を高めることができるようになる。
リケートに貴金属活性種を担持させる一方、Ａｌ2 Ｏ3
とＣｅＯ2 とからなる酸化物に貴金属活性種を担持させ
た後、上記金属含有シリケートに貴金属活性種を担持さ
せたものと、上記酸化物に貴金属活性種を担持させたも
のとを混合するようにしたから、温度シフト効果を高め
ることができるとともに、ＮＯｘ、ＨＣ及びＣＯの浄化
率を高めることができるようになる。
【００５３】請求項１０に係る発明によれば、Ａｌ2 Ｏ
3 とＣｅＯ2 とからなる酸化物に貴金属活性種を担持さ
せた後、該酸化物に貴金属活性種を担持させたものと金
属含有シリケートとを混合し、該混合物に貴金属活性種
を担持させるようにしたから、請求項９に係る発明と同
様に、温度シフト効果を高めることができるとともに、
ＮＯｘ、ＨＣ及びＣＯの浄化率を高めることができる。
3 とＣｅＯ2 とからなる酸化物に貴金属活性種を担持さ
せた後、該酸化物に貴金属活性種を担持させたものと金
属含有シリケートとを混合し、該混合物に貴金属活性種
を担持させるようにしたから、請求項９に係る発明と同
様に、温度シフト効果を高めることができるとともに、
ＮＯｘ、ＨＣ及びＣＯの浄化率を高めることができる。
【００５４】請求項１１に係る発明によれば、酸化物と
してＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方を備え、両酸化物の
重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０であるか
ら、温度シフト効果、ＮＯｘ浄化率の向上、耐熱性の向
上に有利になる。
してＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方を備え、両酸化物の
重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝０．１〜１０であるか
ら、温度シフト効果、ＮＯｘ浄化率の向上、耐熱性の向
上に有利になる。
【００５５】請求項１２に係る発明によれば、排気ガス
浄化用触媒をハニカム担体にウォッシュコートした後
に、５５０〜９００℃の温度でエージング処理を施すよ
うにしたから、触媒の熱劣化を防止しながら高い温度シ
フト効果を得ることができるようになる。
浄化用触媒をハニカム担体にウォッシュコートした後
に、５５０〜９００℃の温度でエージング処理を施すよ
うにしたから、触媒の熱劣化を防止しながら高い温度シ
フト効果を得ることができるようになる。
【００５６】請求項１３に係る発明によれば、排気ガス
浄化用触媒に５５０〜８５０℃の温度でエージング処理
を施した後に、ハニカム担体にウォッシュコートするよ
うにしたから、触媒の熱劣化を防止しながら高い温度シ
フト効果を得ることができ、また、品質の均一性を確保
することが容易になり、さらに、生産効率の点でも有利
になる。
浄化用触媒に５５０〜８５０℃の温度でエージング処理
を施した後に、ハニカム担体にウォッシュコートするよ
うにしたから、触媒の熱劣化を防止しながら高い温度シ
フト効果を得ることができ、また、品質の均一性を確保
することが容易になり、さらに、生産効率の点でも有利
になる。
【００５７】請求項１４に係る発明によれば、金属含有
シリケートにＰｔとＩｒを担持させたものにおいて、Ｐ
ｔ及びＩｒのうちの少なくとも一方を＋４価としたか
ら、触媒の活性温度を高めることができる。
シリケートにＰｔとＩｒを担持させたものにおいて、Ｐ
ｔ及びＩｒのうちの少なくとも一方を＋４価としたか
ら、触媒の活性温度を高めることができる。
【００５８】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００５９】＜実施例１（アルミナ添加）＞本例は、助
触媒としてＡｌ2 Ｏ3 を用いた例であり、該Ａｌ2 Ｏ3
を金属含有シリケートに先に添加混合した後に貴金属活
性種を担持させるという前添加方式と、金属含有シリケ
ートに貴金属活性種を担持させた後に、これにＡｌ2 Ｏ
3 を添加混合するという後添加方式とがある。
触媒としてＡｌ2 Ｏ3 を用いた例であり、該Ａｌ2 Ｏ3
を金属含有シリケートに先に添加混合した後に貴金属活
性種を担持させるという前添加方式と、金属含有シリケ
ートに貴金属活性種を担持させた後に、これにＡｌ2 Ｏ
3 を添加混合するという後添加方式とがある。
【００６０】−アルミナ前添加方式− 金属含有シリケートとしてのＨ型ＺＳＭ−５（ケイバン
比７０）と、Ａｌ2 Ｏ3 としての比表面積２００程度の
γ−アルミナ（以下、単にアルミナという）とを後者の
割合が２０重量％となるように混合した。一方、２価白
金アンミン結晶、三塩化イリジウム及び硝酸ロジウム
を、各々の金属重量比がＰｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：６：
１となり且つ総量が触媒１リットル当り４．５ｇとなる
ように秤量し、２価白金アンミン結晶及び硝酸ロジウム
についてはイオン交換水に溶かし、三塩化イリジウムに
ついてはプロパノールに分散させ、しかる後に両者を混
合した。この混合液に上記Ｈ型ＺＳＭ−５とアルミナと
の混合物（粉末）を加え、室温で２時間撹拌した。そう
して、これをスプレードライ法によって瞬間乾燥させる
ことによって触媒粉を得た。
比７０）と、Ａｌ2 Ｏ3 としての比表面積２００程度の
γ−アルミナ（以下、単にアルミナという）とを後者の
割合が２０重量％となるように混合した。一方、２価白
金アンミン結晶、三塩化イリジウム及び硝酸ロジウム
を、各々の金属重量比がＰｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：６：
１となり且つ総量が触媒１リットル当り４．５ｇとなる
ように秤量し、２価白金アンミン結晶及び硝酸ロジウム
についてはイオン交換水に溶かし、三塩化イリジウムに
ついてはプロパノールに分散させ、しかる後に両者を混
合した。この混合液に上記Ｈ型ＺＳＭ−５とアルミナと
の混合物（粉末）を加え、室温で２時間撹拌した。そう
して、これをスプレードライ法によって瞬間乾燥させる
ことによって触媒粉を得た。
【００６１】上記触媒粉に大気中で２００℃×１４時間
の熱処理（活性化処理）を施した後に、これにバインダ
（水和アルミナ）２０重量％と適量の水を加えてスラリ
ー化し、これをコーディエライト製のハニカム担体（４
００セル／inch2 ）にウォッシュコートし、次に１５０
℃×３時間の大気中乾燥及び５００℃×２時間の大気中
焼成を行なうことによってハニカム触媒を得た。ハニカ
ム担体への触媒の担持量はハニカム重量の３５〜４０重
量％となるようにした。
の熱処理（活性化処理）を施した後に、これにバインダ
（水和アルミナ）２０重量％と適量の水を加えてスラリ
ー化し、これをコーディエライト製のハニカム担体（４
００セル／inch2 ）にウォッシュコートし、次に１５０
℃×３時間の大気中乾燥及び５００℃×２時間の大気中
焼成を行なうことによってハニカム触媒を得た。ハニカ
ム担体への触媒の担持量はハニカム重量の３５〜４０重
量％となるようにした。
【００６２】また、別に上記アルミナの割合が該アルミ
ナと上記Ｈ型ＺＳＭ−５との混合物全体の４０重量％と
なるようにし、他の条件は変えずに同様の前添加方式に
よって触媒粉を調製しハニカム触媒を得た。
ナと上記Ｈ型ＺＳＭ−５との混合物全体の４０重量％と
なるようにし、他の条件は変えずに同様の前添加方式に
よって触媒粉を調製しハニカム触媒を得た。
【００６３】−アルミナ後添加方式− ２価白金アンミン結晶、三塩化イリジウム及び硝酸ロジ
ウムを前添加の場合と同様に秤量して溶媒に分散させて
なる同様の混合液を調製し、該混合液に同様のＨ型ＺＳ
Ｍ−５を加えて室温で２時間撹拌し、これをスプレード
ライ法によって瞬間乾燥させ、さらに活性化処理を施し
て主触媒粉を得た。そして、これに上記と同様のアルミ
ナを後者の割合が２０重量％となるように混合して、こ
れをコーディエライト製のハニカム担体にウォッシュコ
ートし、乾燥及び焼成を行なうことによってハニカム触
媒を得た。上記活性化処理、ウォッシュコート、乾燥・
焼成の条件は前添加の場合と同じである。
ウムを前添加の場合と同様に秤量して溶媒に分散させて
なる同様の混合液を調製し、該混合液に同様のＨ型ＺＳ
Ｍ−５を加えて室温で２時間撹拌し、これをスプレード
ライ法によって瞬間乾燥させ、さらに活性化処理を施し
て主触媒粉を得た。そして、これに上記と同様のアルミ
ナを後者の割合が２０重量％となるように混合して、こ
れをコーディエライト製のハニカム担体にウォッシュコ
ートし、乾燥及び焼成を行なうことによってハニカム触
媒を得た。上記活性化処理、ウォッシュコート、乾燥・
焼成の条件は前添加の場合と同じである。
【００６４】また、別に上記アルミナの割合が該アルミ
ナと上記主触媒粉との混合物全体の４０重量％となるよ
うにし、他の条件は変えずに同様の後添加方式によって
触媒粉を調製しハニカム触媒を得た。
ナと上記主触媒粉との混合物全体の４０重量％となるよ
うにし、他の条件は変えずに同様の後添加方式によって
触媒粉を調製しハニカム触媒を得た。
【００６５】そうして、以上の如くして得られた各ハニ
カム触媒につき、リグテストによってＮＯｘ及びＨＣの
浄化率を測定し、併せて実車に搭載してそのエンジンの
排気ガスの浄化率も測定した。リグテストでは、常圧固
定床式反応装置にハニカム触媒を装着し、Ａ／Ｆ＝２２
相当の模擬排気ガスを５５０００ｈ-1の空間速度で流
し、最高浄化率を測定した。実車テストでは、ホットス
タートモードでトータルの浄化率を測定した。ハニカム
触媒については、熱処理を施していないフレッシュのも
のと、７００℃×２５時間のエージングを行なったも
の、８００℃×８時間の熱処理を施したもの、及び７０
０℃×２５時間→８００℃×８時間の熱処理を施したも
のを準備した。結果は比較例と共に表１及び表２に示さ
れている。
カム触媒につき、リグテストによってＮＯｘ及びＨＣの
浄化率を測定し、併せて実車に搭載してそのエンジンの
排気ガスの浄化率も測定した。リグテストでは、常圧固
定床式反応装置にハニカム触媒を装着し、Ａ／Ｆ＝２２
相当の模擬排気ガスを５５０００ｈ-1の空間速度で流
し、最高浄化率を測定した。実車テストでは、ホットス
タートモードでトータルの浄化率を測定した。ハニカム
触媒については、熱処理を施していないフレッシュのも
のと、７００℃×２５時間のエージングを行なったも
の、８００℃×８時間の熱処理を施したもの、及び７０
０℃×２５時間→８００℃×８時間の熱処理を施したも
のを準備した。結果は比較例と共に表１及び表２に示さ
れている。
【００６６】比較例は、アルミナの添加がない点を除い
ては上記実施例と同じ構成のハニカム触媒であり、上記
実施例と同様にスプレードライ法によって調整した。
ては上記実施例と同じ構成のハニカム触媒であり、上記
実施例と同様にスプレードライ法によって調整した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】表１はリグテストにおけるＮＯｘの浄化特
性を示している。また、同表のシフト量は、比較例の最
高ＮＯｘ浄化率からみて実施例の最高ＮＯｘ浄化率が高
温側に何℃移動したかを表わしている。フレッシュでは
前添加４０重量％及び後添加２０重量％において、ＮＯ
ｘ浄化率が比較例よりも高くなっており、アルミナの添
加がＮＯｘ浄化率の向上に寄与することがわかる。ま
た、最高ＮＯｘ浄化率を示すときの触媒入口のガス温度
（以下、最高活性温度という）のシフト量をみると、前
添加においては比較例の２３５℃よりも高温側に比較的
大きくシフト（＋１６℃，＋２１℃）しており、また、
後添加でも４０重量％になると高温側へのシフトがみら
れ、アルミナの添加が活性温度を高温側へずらす作用を
呈することがわかる。
性を示している。また、同表のシフト量は、比較例の最
高ＮＯｘ浄化率からみて実施例の最高ＮＯｘ浄化率が高
温側に何℃移動したかを表わしている。フレッシュでは
前添加４０重量％及び後添加２０重量％において、ＮＯ
ｘ浄化率が比較例よりも高くなっており、アルミナの添
加がＮＯｘ浄化率の向上に寄与することがわかる。ま
た、最高ＮＯｘ浄化率を示すときの触媒入口のガス温度
（以下、最高活性温度という）のシフト量をみると、前
添加においては比較例の２３５℃よりも高温側に比較的
大きくシフト（＋１６℃，＋２１℃）しており、また、
後添加でも４０重量％になると高温側へのシフトがみら
れ、アルミナの添加が活性温度を高温側へずらす作用を
呈することがわかる。
【００７０】次に７００℃×２５時間のエージング後の
データをみると、ＮＯｘ浄化率に関しては前添加４０重
量％で高くなっているものの、他は低くなっている。し
かし、最高活性温度の高温側へのシフト量は前添加・後
添加のいずれでも大きく、特に後添加では＋２７℃，＋
３３℃とかなり大きなものになっている。従って、温度
シフト効果は触媒が比較的高い熱履歴を受けても持続す
ること、後添加の場合はこのようなエージングによって
最高活性温度を高温側へ大きくずらすことができること
がわかる。
データをみると、ＮＯｘ浄化率に関しては前添加４０重
量％で高くなっているものの、他は低くなっている。し
かし、最高活性温度の高温側へのシフト量は前添加・後
添加のいずれでも大きく、特に後添加では＋２７℃，＋
３３℃とかなり大きなものになっている。従って、温度
シフト効果は触媒が比較的高い熱履歴を受けても持続す
ること、後添加の場合はこのようなエージングによって
最高活性温度を高温側へ大きくずらすことができること
がわかる。
【００７１】また、８００℃×８時間の熱処理後のデー
タ、及び７００℃×２５時間→８００℃×８時間の熱処
理後のデータをみると、ＮＯｘ浄化率は比較例よりも低
くなる傾向が認められるものの、最高活性温度（ｍａｘ
℃）は比較例よりも高くなるということができ、このこ
とからも、温度シフト効果は触媒が比較的高い熱履歴を
受けても持続することがわかる。
タ、及び７００℃×２５時間→８００℃×８時間の熱処
理後のデータをみると、ＮＯｘ浄化率は比較例よりも低
くなる傾向が認められるものの、最高活性温度（ｍａｘ
℃）は比較例よりも高くなるということができ、このこ
とからも、温度シフト効果は触媒が比較的高い熱履歴を
受けても持続することがわかる。
【００７２】次に実車テストの結果を表２によってみる
と、ＨＣの浄化率は実施例と比較例とで実質的な差は認
められないものの、ＮＯｘ浄化率は実施例の方が比較例
よりも高くなっており、上記最高活性温度のシフトがＮ
Ｏｘ浄化特性の向上に効果があることがわかる。ＮＯｘ
浄化特性の向上に関しては７００℃×２５時間のエージ
ング後のデータも同様の結果を示している。
と、ＨＣの浄化率は実施例と比較例とで実質的な差は認
められないものの、ＮＯｘ浄化率は実施例の方が比較例
よりも高くなっており、上記最高活性温度のシフトがＮ
Ｏｘ浄化特性の向上に効果があることがわかる。ＮＯｘ
浄化特性の向上に関しては７００℃×２５時間のエージ
ング後のデータも同様の結果を示している。
【００７３】−前添加方式によるアルミナの好適な添加
範囲について− 上述の前添加方式におけるフレッシュ時のアルミナの添
加量と温度シフト量及びＮＯｘ浄化率との関係をリグテ
ストによって調べた。供試材の作成にあたっては、アル
ミナの添加量を適宜変えるだけで他は先に説明した方法
及び条件を採用した。また、リグテストは先に説明した
模擬排気ガスを用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結
果は図１に示されている。
範囲について− 上述の前添加方式におけるフレッシュ時のアルミナの添
加量と温度シフト量及びＮＯｘ浄化率との関係をリグテ
ストによって調べた。供試材の作成にあたっては、アル
ミナの添加量を適宜変えるだけで他は先に説明した方法
及び条件を採用した。また、リグテストは先に説明した
模擬排気ガスを用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結
果は図１に示されている。
【００７４】同図によれば、数℃以上の温度シフト量を
得る観点からアルミナの添加量を５重量％以上とし、Ｎ
Ｏｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を
８０重量％以下とすることが望ましく、さらにはアルミ
ナの添加量を１５〜６０重量％にすればより好適である
ことがわかる。
得る観点からアルミナの添加量を５重量％以上とし、Ｎ
Ｏｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を
８０重量％以下とすることが望ましく、さらにはアルミ
ナの添加量を１５〜６０重量％にすればより好適である
ことがわかる。
【００７５】−後添加方式によるアルミナの好適な添加
範囲について− 上述の後添加方式において７００℃×２５時間のエージ
ングを行なった場合におけるアルミナの添加量と温度シ
フト量及びＮＯｘ浄化率との関係をリグテストによって
調べた。供試材の作成にあたっては、アルミナの添加量
を適宜変えるだけで他は先に説明した方法及び条件を採
用した。また、リグテストは先に説明した模擬排気ガス
を用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結果は図２に示
されている。
範囲について− 上述の後添加方式において７００℃×２５時間のエージ
ングを行なった場合におけるアルミナの添加量と温度シ
フト量及びＮＯｘ浄化率との関係をリグテストによって
調べた。供試材の作成にあたっては、アルミナの添加量
を適宜変えるだけで他は先に説明した方法及び条件を採
用した。また、リグテストは先に説明した模擬排気ガス
を用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結果は図２に示
されている。
【００７６】同図によれば、数℃以上の温度シフト量を
得る観点からアルミナの添加量を５重量％以上とし、Ｎ
Ｏｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を
７０重量％以下とすることが望ましく、さらにはアルミ
ナの添加量を１０〜５０重量％にすればより好適である
ことがわかる。
得る観点からアルミナの添加量を５重量％以上とし、Ｎ
Ｏｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を
７０重量％以下とすることが望ましく、さらにはアルミ
ナの添加量を１０〜５０重量％にすればより好適である
ことがわかる。
【００７７】＜実施例２（セリア添加）＞本例は、助触
媒としてセリア（ＣｅＯ2 ）を用いた例であり、Ａｌ2
Ｏ3 の場合と同様の前添加方式と後添加方式とがある。
媒としてセリア（ＣｅＯ2 ）を用いた例であり、Ａｌ2
Ｏ3 の場合と同様の前添加方式と後添加方式とがある。
【００７８】−セリア前添加方式とセリア後添加方式− 前添加方式及び後添加方式による各触媒粉の調製は、実
施例１におけるアルミナがセリアに置き代わるだけで方
法的には同じである。そして、この前添加方式によって
セリアの含有量が該セリアとＨ型ＺＳＭ−５との混合物
の２０重量％である触媒粉及び同４０重量％である触媒
粉を調製する一方、後添加方式によってセリアの含有量
が該セリアと上記主触媒粉との混合物全体の２０重量％
である触媒粉及び同４０重量％の触媒粉を調製した。そ
して、各触媒粉を用いて実施例１の場合と同様にハニカ
ム触媒を作成した。なお、貴金属活性種の種類やその量
などセリアに関する部分を除いて他の構成は全て実施例
１と同じである。
施例１におけるアルミナがセリアに置き代わるだけで方
法的には同じである。そして、この前添加方式によって
セリアの含有量が該セリアとＨ型ＺＳＭ−５との混合物
の２０重量％である触媒粉及び同４０重量％である触媒
粉を調製する一方、後添加方式によってセリアの含有量
が該セリアと上記主触媒粉との混合物全体の２０重量％
である触媒粉及び同４０重量％の触媒粉を調製した。そ
して、各触媒粉を用いて実施例１の場合と同様にハニカ
ム触媒を作成した。なお、貴金属活性種の種類やその量
などセリアに関する部分を除いて他の構成は全て実施例
１と同じである。
【００７９】そうして、実施例１の場合と同様のリグテ
スト及び実車テストを行なった。結果は表３及び表４に
示されている。
スト及び実車テストを行なった。結果は表３及び表４に
示されている。
【００８０】
【表３】
【００８１】
【表４】
【００８２】表３によれば、フレッシュではセリアの添
加によってＮＯｘ浄化率が向上すること、前添加の場合
はフレッシュでも温度シフト効果が得られるが、後添加
の場合は温度シフト効果を得るにはエージングが必要で
あること、そして該エージングによって大きな効果が得
られることがわかる。また、８００℃×８時間及び７０
０℃×２５時間→８００℃×８時間の熱処理データか
ら、触媒が比較的高い熱履歴を受けても温度シフト効果
が持続することがわかる。
加によってＮＯｘ浄化率が向上すること、前添加の場合
はフレッシュでも温度シフト効果が得られるが、後添加
の場合は温度シフト効果を得るにはエージングが必要で
あること、そして該エージングによって大きな効果が得
られることがわかる。また、８００℃×８時間及び７０
０℃×２５時間→８００℃×８時間の熱処理データか
ら、触媒が比較的高い熱履歴を受けても温度シフト効果
が持続することがわかる。
【００８３】次に実車テストの結果を表４によってみる
と、前添加４０重量％及び後添加４０重量％のいずれに
おいてもＮＯｘ浄化率が高くなっており、上記温度シフ
ト効果がＮＯｘ浄化特性の向上に効果があることがわか
る。
と、前添加４０重量％及び後添加４０重量％のいずれに
おいてもＮＯｘ浄化率が高くなっており、上記温度シフ
ト効果がＮＯｘ浄化特性の向上に効果があることがわか
る。
【００８４】−セリア前添加方式について（ＮＯｘ浄化
率及びＨＣ浄化率の温度依存性）− 図３は上記前添加方式においてセリアの含有量を４０重
量％としたものについてのＮＯｘ浄化率の温度依存性と
ＨＣ浄化率の温度依存性とをみたものである。同図にお
いて、実線はハニカム触媒の入り口におけるガス温度で
浄化率をみたものであり、破線はハニカムにおける触媒
層の温度で浄化率をみたものである。尚、実際の触媒の
作動に直接影響を与えるのは触媒層の温度であると推測
される。一方、図４は上記比較例について同様に浄化率
の温度依存性をみたものである。なお、当該供試材の製
法や貴金属活性種の担持量等の条件は先のものと同じで
あるが、供試材自体は先のデータのものと同じではな
い。従って、最高ＮＯｘ浄化率等の値は先のものと相違
する。
率及びＨＣ浄化率の温度依存性）− 図３は上記前添加方式においてセリアの含有量を４０重
量％としたものについてのＮＯｘ浄化率の温度依存性と
ＨＣ浄化率の温度依存性とをみたものである。同図にお
いて、実線はハニカム触媒の入り口におけるガス温度で
浄化率をみたものであり、破線はハニカムにおける触媒
層の温度で浄化率をみたものである。尚、実際の触媒の
作動に直接影響を与えるのは触媒層の温度であると推測
される。一方、図４は上記比較例について同様に浄化率
の温度依存性をみたものである。なお、当該供試材の製
法や貴金属活性種の担持量等の条件は先のものと同じで
あるが、供試材自体は先のデータのものと同じではな
い。従って、最高ＮＯｘ浄化率等の値は先のものと相違
する。
【００８５】図３と図４とを比較して明らかなように、
最高ＮＯｘ浄化率が得られる温度は触媒層の温度でみれ
ば、図３の実施例の方が図４の比較例よりも高温側に６
０℃ほどずれている。また、ＨＣ浄化率については、実
施例の場合、比較的高い温度になって浄化が進んでお
り、このことがＮＯｘ浄化率の上記温度シフトの一因に
なっていると考えられる。
最高ＮＯｘ浄化率が得られる温度は触媒層の温度でみれ
ば、図３の実施例の方が図４の比較例よりも高温側に６
０℃ほどずれている。また、ＨＣ浄化率については、実
施例の場合、比較的高い温度になって浄化が進んでお
り、このことがＮＯｘ浄化率の上記温度シフトの一因に
なっていると考えられる。
【００８６】−セリア後添加方式について（ＮＯｘ浄化
率及びＨＣ浄化率の温度依存性）− 図５は上記後添加方式においてセリアの含有量を４０重
量％としたものについてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の温度依存性をみたものである。図４と比較してみる
と、触媒入口のガス温度でみると温度シフト効果が認め
られない。但し、触媒層温度でみると、上記前添加方式
の場合と同様のことが言える。また、図３の前添加方式
と比較から、後添加方式の方がＮＯｘ浄化率の点で有利
であることがわかる。
率及びＨＣ浄化率の温度依存性）− 図５は上記後添加方式においてセリアの含有量を４０重
量％としたものについてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の温度依存性をみたものである。図４と比較してみる
と、触媒入口のガス温度でみると温度シフト効果が認め
られない。但し、触媒層温度でみると、上記前添加方式
の場合と同様のことが言える。また、図３の前添加方式
と比較から、後添加方式の方がＮＯｘ浄化率の点で有利
であることがわかる。
【００８７】次に、セリア後添加の場合について、エー
ジング処理（活性化処理）の影響を調べた。
ジング処理（活性化処理）の影響を調べた。
【００８８】−ウォッシュコート前にエージングを行な
った場合について− 図６は上記後添加方式によってセリア含有量４０重量％
の触媒粉を調製した後に、７００℃×２５時間のエージ
ングを行ない、その後にハニカム担体にウォッシュコー
トしてなるハニカム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の温度依存性をみたものである。
った場合について− 図６は上記後添加方式によってセリア含有量４０重量％
の触媒粉を調製した後に、７００℃×２５時間のエージ
ングを行ない、その後にハニカム担体にウォッシュコー
トしてなるハニカム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の温度依存性をみたものである。
【００８９】図６の結果をエージングを行なっていない
図５の結果と比較すると明らかなように、触媒入口温度
で活性温度をみた場合、その大きな温度シフトが認めら
れる。但し、触媒粉の状態でエージングを行なっている
関係でＮＯｘ浄化率が低く、また、ＨＣ浄化率も低下し
ている。
図５の結果と比較すると明らかなように、触媒入口温度
で活性温度をみた場合、その大きな温度シフトが認めら
れる。但し、触媒粉の状態でエージングを行なっている
関係でＮＯｘ浄化率が低く、また、ＨＣ浄化率も低下し
ている。
【００９０】図７は上述のＨ型ＺＳＭ−５（ケイバン比
７０）にＰｔ、Ｉｒ及びＲｈを担持してなる主触媒粉
（Ｐｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：６：１であり、活性種の総
担持量は４．５ｇ／リットル）に７００℃×２５時間の
エージング処理を施し、しかる後にこれとセリアとを後
者が４０重量％となるように混合してから、該混合物を
ハニカム担体にウォッシュコートしてなるハニカム触媒
のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の温度依存性をみたもの
である。
７０）にＰｔ、Ｉｒ及びＲｈを担持してなる主触媒粉
（Ｐｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：６：１であり、活性種の総
担持量は４．５ｇ／リットル）に７００℃×２５時間の
エージング処理を施し、しかる後にこれとセリアとを後
者が４０重量％となるように混合してから、該混合物を
ハニカム担体にウォッシュコートしてなるハニカム触媒
のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の温度依存性をみたもの
である。
【００９１】図７の結果と図６（主触媒粉とセリアとを
混合した後にエージングを施したもの）の結果とを比較
すると、ＮＯｘ浄化率及びその温度特性は両者間で実質
的な差がないものの、ＨＣ浄化率については前者の方が
高くなっている。このことから、主触媒粉単独でエージ
ングを施した後にセリアと混合することが好適であるこ
とがわかる。
混合した後にエージングを施したもの）の結果とを比較
すると、ＮＯｘ浄化率及びその温度特性は両者間で実質
的な差がないものの、ＨＣ浄化率については前者の方が
高くなっている。このことから、主触媒粉単独でエージ
ングを施した後にセリアと混合することが好適であるこ
とがわかる。
【００９２】−ウォッシュコート前にエージングする場
合の条件について− 上記主触媒粉に大気中において温度及び時間を変えた種
々のエージングを施しエージング条件とＮＯｘ浄化に関
する最高活性温度（触媒入口ガス温度で測定した最高Ｎ
Ｏｘ浄化率を示す温度）の高温側へのシフト量との関係
を調べた。併せて最高ＮＯｘ浄化率が４０％以下となる
エージング条件についても調べた。なお酸化物の添加は
行なっていない。結果は図８に示されている。
合の条件について− 上記主触媒粉に大気中において温度及び時間を変えた種
々のエージングを施しエージング条件とＮＯｘ浄化に関
する最高活性温度（触媒入口ガス温度で測定した最高Ｎ
Ｏｘ浄化率を示す温度）の高温側へのシフト量との関係
を調べた。併せて最高ＮＯｘ浄化率が４０％以下となる
エージング条件についても調べた。なお酸化物の添加は
行なっていない。結果は図８に示されている。
【００９３】同図によれば、エージング温度条件を５５
０℃以上とすれば所定の温度シフト効果が得られるこ
と、また、８５０℃を越えるエージング温度になるとＮ
Ｏｘ浄化率が低下し易いこと、従って、エージング温度
条件は５５０〜８５０℃がよいことがわかる。
０℃以上とすれば所定の温度シフト効果が得られるこ
と、また、８５０℃を越えるエージング温度になるとＮ
Ｏｘ浄化率が低下し易いこと、従って、エージング温度
条件は５５０〜８５０℃がよいことがわかる。
【００９４】−ウォッシュコート後にエージングを行な
った場合について− 図９は上記後添加方式によってセリア含有量４０重量％
の触媒粉を調製し、これをハニカム担体にウォッシュコ
ートした後に、７００℃×２５時間のエージングを行な
ったハニカム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の温度
依存性をみたものである。
った場合について− 図９は上記後添加方式によってセリア含有量４０重量％
の触媒粉を調製し、これをハニカム担体にウォッシュコ
ートした後に、７００℃×２５時間のエージングを行な
ったハニカム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の温度
依存性をみたものである。
【００９５】図９の結果を図６及び図７（エージング後
にウォッシュコートしたもの）の結果と比較すると、Ｎ
Ｏｘ浄化活性温度の温度シフトについては、両者でほと
んど差がないものの、ＮＯｘ浄化率自体は前者の方が高
くなっている。このことからＮＯｘ浄化率の点からはセ
リア後添加の触媒粉をウォッシュコートした後にエージ
ングを行なう方が好適であることがわかる。
にウォッシュコートしたもの）の結果と比較すると、Ｎ
Ｏｘ浄化活性温度の温度シフトについては、両者でほと
んど差がないものの、ＮＯｘ浄化率自体は前者の方が高
くなっている。このことからＮＯｘ浄化率の点からはセ
リア後添加の触媒粉をウォッシュコートした後にエージ
ングを行なう方が好適であることがわかる。
【００９６】また、図９の結果を図１０（上述の主触媒
粉のみをバインダと共にハニカム担体にウォッシュコー
トした後に同様のエージングを行なったもの）の結果と
比較すると、ＮＯｘ浄化率の活性温度は前者の方が高く
なっており、セリアによる温度シフト効果が認められ
る。
粉のみをバインダと共にハニカム担体にウォッシュコー
トした後に同様のエージングを行なったもの）の結果と
比較すると、ＮＯｘ浄化率の活性温度は前者の方が高く
なっており、セリアによる温度シフト効果が認められ
る。
【００９７】−ウォッシュコート後にエージングする場
合の条件について− 上記主触媒粉をハニカム担体にウォッシュコートした後
に大気中において温度及び時間を変えた種々のエージン
グを施しエージング条件とＮＯｘ浄化に関する最高活性
温度の高温側へのシフト量との関係を調べた。併せて最
高ＮＯｘ浄化率が４０％以下となるエージング条件につ
いても調べた。なお酸化物の添加は行なっていない。結
果は図１１に示されている。
合の条件について− 上記主触媒粉をハニカム担体にウォッシュコートした後
に大気中において温度及び時間を変えた種々のエージン
グを施しエージング条件とＮＯｘ浄化に関する最高活性
温度の高温側へのシフト量との関係を調べた。併せて最
高ＮＯｘ浄化率が４０％以下となるエージング条件につ
いても調べた。なお酸化物の添加は行なっていない。結
果は図１１に示されている。
【００９８】同図によれば、エージング温度条件を５５
０℃以上とすれば所定の温度シフト効果が得られるこ
と、また、９００℃を越えるエージング温度になるとＮ
Ｏｘ浄化率が低下し易いこと、従って、エージング温度
条件は５５０〜９００℃がよいことがわかる。
０℃以上とすれば所定の温度シフト効果が得られるこ
と、また、９００℃を越えるエージング温度になるとＮ
Ｏｘ浄化率が低下し易いこと、従って、エージング温度
条件は５５０〜９００℃がよいことがわかる。
【００９９】−ウォッシュコート前のエージングとウォ
ッシュコート後のエージングとの比較について− 上記主触媒粉を用い、ウォッシュコート前のエージング
条件を７００℃×１２時間として上記温度シフト量を約
２０℃とした複数のハニカム触媒を作成する一方、同様
の主触媒粉を事前のエージングはせずにハニカム担体に
ウォッシュコートし、しかる後に７００℃×２０時間の
エージングを行なうことによって上記温度シフト量を約
２０℃とした複数のハニカム触媒を作成した。そして、
これらについて、フレッシュでの最高ＮＯｘ浄化率の平
均値、該浄化率のバラツキ、ハニカム触媒に８００℃×
８時間の熱処理を施した後の最高ＮＯｘ浄化率、及び該
浄化率の上記フレッシュ状態からの劣化率を調べたとこ
ろ表５のようになった。
ッシュコート後のエージングとの比較について− 上記主触媒粉を用い、ウォッシュコート前のエージング
条件を７００℃×１２時間として上記温度シフト量を約
２０℃とした複数のハニカム触媒を作成する一方、同様
の主触媒粉を事前のエージングはせずにハニカム担体に
ウォッシュコートし、しかる後に７００℃×２０時間の
エージングを行なうことによって上記温度シフト量を約
２０℃とした複数のハニカム触媒を作成した。そして、
これらについて、フレッシュでの最高ＮＯｘ浄化率の平
均値、該浄化率のバラツキ、ハニカム触媒に８００℃×
８時間の熱処理を施した後の最高ＮＯｘ浄化率、及び該
浄化率の上記フレッシュ状態からの劣化率を調べたとこ
ろ表５のようになった。
【０１００】尚、劣化率は次式によって求めた。
【０１０１】劣化率＝{(フレッシュ時の値−熱処理後の
値）／フレッシュ時の値} ×１００
値）／フレッシュ時の値} ×１００
【０１０２】
【表５】
【０１０３】表５によれば、ハニカム触媒の品質を安定
なものにする観点からはウォッシュコート前にエージン
グを行なう方が良いこと、ハニカム触媒の耐熱性を高め
る観点からはウォッシュコート後にエージングを行なう
方が良いことがわかる。
なものにする観点からはウォッシュコート前にエージン
グを行なう方が良いこと、ハニカム触媒の耐熱性を高め
る観点からはウォッシュコート後にエージングを行なう
方が良いことがわかる。
【０１０４】−前添加方式のＳＶ特性（ＳＶ依存性）に
ついて− 上述の前添加方式によって触媒粉（セリア４０重量％）
を調製して作成したハニカム触媒と、上述の主触媒粉の
みを用いて作成したハニカム触媒とについて、ＮＯｘ浄
化率のＳＶ特性を調べた。供試材としてはフレッシュと
熱処理（８００℃×８時間）後のものとを準備した。Ｓ
Ｖ値については、２５０００ｈ-1、５５０００ｈ-1、８
９０００ｈ-1を採用した。結果は図１２に示されてお
り、また、フレッシュの結果については表６にも示され
ている。
ついて− 上述の前添加方式によって触媒粉（セリア４０重量％）
を調製して作成したハニカム触媒と、上述の主触媒粉の
みを用いて作成したハニカム触媒とについて、ＮＯｘ浄
化率のＳＶ特性を調べた。供試材としてはフレッシュと
熱処理（８００℃×８時間）後のものとを準備した。Ｓ
Ｖ値については、２５０００ｈ-1、５５０００ｈ-1、８
９０００ｈ-1を採用した。結果は図１２に示されてお
り、また、フレッシュの結果については表６にも示され
ている。
【０１０５】
【表６】
【０１０６】フレッシュの結果をみると、低ＳＶ値では
当該両者ＮＯｘ浄化率にそれほど差がないものの、ＳＶ
値が高くなるにつれてセリア添加なしではセリアが添加
されているものよりもＮＯｘ浄化率の低下が大きくなっ
ている。熱処理後のデータでも同様の傾向がみられる。
このことから、セリアを前添加方式で添加すると、ＮＯ
ｘ浄化率のＳＶ特性が向上することがわかる。
当該両者ＮＯｘ浄化率にそれほど差がないものの、ＳＶ
値が高くなるにつれてセリア添加なしではセリアが添加
されているものよりもＮＯｘ浄化率の低下が大きくなっ
ている。熱処理後のデータでも同様の傾向がみられる。
このことから、セリアを前添加方式で添加すると、ＮＯ
ｘ浄化率のＳＶ特性が向上することがわかる。
【０１０７】−前添加方式によるセリアの好適な添加範
囲について− 上述の前添加方式におけるフレッシュのセリアの添加量
と温度シフト量及びＮＯｘ浄化率との関係をリグテスト
によって調べた。供試材の作成にあたっては、セリアの
添加量を適宜変えるだけで他は先に説明した方法及び条
件を採用した。また、リグテストは先に説明した模擬排
気ガスを用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結果は図
１３に示されている。
囲について− 上述の前添加方式におけるフレッシュのセリアの添加量
と温度シフト量及びＮＯｘ浄化率との関係をリグテスト
によって調べた。供試材の作成にあたっては、セリアの
添加量を適宜変えるだけで他は先に説明した方法及び条
件を採用した。また、リグテストは先に説明した模擬排
気ガスを用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結果は図
１３に示されている。
【０１０８】同図によれば、数℃以上の温度シフト量を
得る観点からセリアの添加量を５重量％以上とし、ＮＯ
ｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を７
０重量％以下とすることが望ましく、さらにはセリアの
添加量を１５〜５０重量％にすればより好適であること
がわかる。
得る観点からセリアの添加量を５重量％以上とし、ＮＯ
ｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を７
０重量％以下とすることが望ましく、さらにはセリアの
添加量を１５〜５０重量％にすればより好適であること
がわかる。
【０１０９】−後添加方式によるセリアの好適な添加範
囲について− 上述の後添加方式においてウォッシュコート後にエージ
ング（７００℃×２５時間）を行なう場合におけるセリ
アの添加量と温度シフト量及びＮＯｘ浄化率との関係を
リグテストによって調べた。供試材の作成にあたって
は、セリアの添加量を適宜変えるだけで他は先に説明し
た方法及び条件を採用した。また、リグテストは先に説
明した模擬排気ガスを用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とし
た。結果は図１４に示されている。
囲について− 上述の後添加方式においてウォッシュコート後にエージ
ング（７００℃×２５時間）を行なう場合におけるセリ
アの添加量と温度シフト量及びＮＯｘ浄化率との関係を
リグテストによって調べた。供試材の作成にあたって
は、セリアの添加量を適宜変えるだけで他は先に説明し
た方法及び条件を採用した。また、リグテストは先に説
明した模擬排気ガスを用い、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とし
た。結果は図１４に示されている。
【０１１０】同図によれば、数℃以上の温度シフト量を
得る観点からセリアの添加量を５重量％以上とし、ＮＯ
ｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を６
０重量％以下とすることが望ましく、さらにはセリアの
添加量を１０〜５０重量％にすればより好適であること
がわかる。
得る観点からセリアの添加量を５重量％以上とし、ＮＯ
ｘ浄化率の低下を防止するという観点から同添加量を６
０重量％以下とすることが望ましく、さらにはセリアの
添加量を１０〜５０重量％にすればより好適であること
がわかる。
【０１１１】＜実施例３（アルミナとセリア添加）＞本
例は、助触媒としてアルミナとセリアとを用いた例であ
り、実施例１の場合と同様の前添加方式と後添加方式と
がある。
例は、助触媒としてアルミナとセリアとを用いた例であ
り、実施例１の場合と同様の前添加方式と後添加方式と
がある。
【０１１２】前添加方式及び後添加方式による各触媒粉
の調製は、実施例１におけるアルミナがセリアとアルミ
ナとよりなる酸化物に置き代わるだけで方法的には同じ
である。そして、この前添加方式によって酸化物の添加
量２０重量％の触媒粉及び同４０重量％の触媒粉を調製
する一方、後添加方式によって酸化物の添加量２０重量
％の触媒粉及び同４０重量％の触媒粉を調製した。そし
て、各触媒粉を用いて実施例１の場合と同様にハニカム
触媒を作成した。アルミナとセリアとの重量比率はアル
ミナ／セリア＝３／２である。なお、貴金属活性種の種
類やその量など酸化物に関する部分を除いて他の構成は
全て実施例１と同じである。
の調製は、実施例１におけるアルミナがセリアとアルミ
ナとよりなる酸化物に置き代わるだけで方法的には同じ
である。そして、この前添加方式によって酸化物の添加
量２０重量％の触媒粉及び同４０重量％の触媒粉を調製
する一方、後添加方式によって酸化物の添加量２０重量
％の触媒粉及び同４０重量％の触媒粉を調製した。そし
て、各触媒粉を用いて実施例１の場合と同様にハニカム
触媒を作成した。アルミナとセリアとの重量比率はアル
ミナ／セリア＝３／２である。なお、貴金属活性種の種
類やその量など酸化物に関する部分を除いて他の構成は
全て実施例１と同じである。
【０１１３】そうして、実施例１の場合と同様のリグテ
スト及び実車テストを行なった。結果は表７及び表８に
示されている。
スト及び実車テストを行なった。結果は表７及び表８に
示されている。
【０１１４】
【表７】
【０１１５】
【表８】
【０１１６】表７によれば、フレッシュではアルミナ及
びセリアの添加によってＮＯｘ浄化率が向上すること、
前添加の場合はフレッシュでも温度シフト効果が得られ
るが、後添加の場合は添加量が少ない場合は該効果が得
られず、該効果を得るにはエージングが必要であるこ
と、そして、該エージングによって大きな効果が得られ
ることがわかる。また、８００℃×８時間及び７００℃
×２５時間→８００℃×８時間の熱処理データから、触
媒が比較的高い熱履歴を受けても温度シフト効果が持続
することがわかる。
びセリアの添加によってＮＯｘ浄化率が向上すること、
前添加の場合はフレッシュでも温度シフト効果が得られ
るが、後添加の場合は添加量が少ない場合は該効果が得
られず、該効果を得るにはエージングが必要であるこ
と、そして、該エージングによって大きな効果が得られ
ることがわかる。また、８００℃×８時間及び７００℃
×２５時間→８００℃×８時間の熱処理データから、触
媒が比較的高い熱履歴を受けても温度シフト効果が持続
することがわかる。
【０１１７】次に実車テストの結果を表８によってみる
と、後添加４０重量％においてＮＯｘ浄化率が高くなっ
ており、上記温度シフト効果がＮＯｘ浄化特性の向上に
効果があることがわかる。
と、後添加４０重量％においてＮＯｘ浄化率が高くなっ
ており、上記温度シフト効果がＮＯｘ浄化特性の向上に
効果があることがわかる。
【０１１８】−アルミナ／セリア比について− アルミナ／セリア比（重量比）を種々に変え上記前添加
方式によってハニカム触媒を作成した。該作成の条件は
アルミナ及びセリアの総添加量をアルミナ、セリア及び
Ｈ型ＺＳＭ−５からなる混合物全体の６０重量％とし上
記比を変えた他は先に説明した前添加方式の場合と同じ
である。
方式によってハニカム触媒を作成した。該作成の条件は
アルミナ及びセリアの総添加量をアルミナ、セリア及び
Ｈ型ＺＳＭ−５からなる混合物全体の６０重量％とし上
記比を変えた他は先に説明した前添加方式の場合と同じ
である。
【０１１９】そうして、Ａ／Ｆ＝１５，Ａ／Ｆ＝１６，
Ａ／Ｆ＝１７に相当する各模擬排気ガスをフレッシュ状
態の上記各ハニカム触媒にＳＶ＝５５０００ｈ-1で流
し、アルミナ／セリア比と最高ＮＯｘ浄化率との関係を
調べた。結果は図１５に示されている。同図によれば、
当該触媒は排気ガス中の酸素濃度がそれほど高くないや
やリーンのときにＮＯｘ浄化特性が良いこと、アルミナ
／セリア比が０．１未満になった場合や１０を越える比
になった場合には、両酸化物を混交する効果が少なくな
ること、より好ましい比は０．５〜４程度であることが
わかる。
Ａ／Ｆ＝１７に相当する各模擬排気ガスをフレッシュ状
態の上記各ハニカム触媒にＳＶ＝５５０００ｈ-1で流
し、アルミナ／セリア比と最高ＮＯｘ浄化率との関係を
調べた。結果は図１５に示されている。同図によれば、
当該触媒は排気ガス中の酸素濃度がそれほど高くないや
やリーンのときにＮＯｘ浄化特性が良いこと、アルミナ
／セリア比が０．１未満になった場合や１０を越える比
になった場合には、両酸化物を混交する効果が少なくな
ること、より好ましい比は０．５〜４程度であることが
わかる。
【０１２０】アルミナ／セリア比（重量比）を種々に変
え上記後添加方式によってハニカム触媒を作成した。該
作成の条件はアルミナ及びセリアの総添加量を６０重量
％とし上記比を変えた他は先に説明した後添加方式の場
合と同じである。
え上記後添加方式によってハニカム触媒を作成した。該
作成の条件はアルミナ及びセリアの総添加量を６０重量
％とし上記比を変えた他は先に説明した後添加方式の場
合と同じである。
【０１２１】そうして、温度を７００℃とし時間を１０
時間、１５時間、２５時間とした３種類のエージング処
理を上記各ハニカム触媒に施した後に、Ａ／Ｆ＝２２相
当の模擬排気ガスをＳＶ＝５５０００ｈ-1で流し、アル
ミナ／セリア比とＮＯｘ浄化に関する最高活性温度の高
温側へのシフト量との関係を調べた。結果は図１６に示
されている。同図によれば、当該触媒はエージング処理
によって比較的大きな温度シフトを示すこと、アルミナ
／セリア比が０．１未満になった場合や１０を越える比
になった場合には、この両酸化物を混交する効果が少な
くなることがわかる。
時間、１５時間、２５時間とした３種類のエージング処
理を上記各ハニカム触媒に施した後に、Ａ／Ｆ＝２２相
当の模擬排気ガスをＳＶ＝５５０００ｈ-1で流し、アル
ミナ／セリア比とＮＯｘ浄化に関する最高活性温度の高
温側へのシフト量との関係を調べた。結果は図１６に示
されている。同図によれば、当該触媒はエージング処理
によって比較的大きな温度シフトを示すこと、アルミナ
／セリア比が０．１未満になった場合や１０を越える比
になった場合には、この両酸化物を混交する効果が少な
くなることがわかる。
【０１２２】＜実施例１〜３の実車テストについて＞図
１７は、上記実施例２の前添加方式によるセリア添加量
４０重量％、同例の後添加方式によるセリア添加量４０
重量％、実施例３の後添加方式によるアルミナ・セリア
添加量４０重量％、及び比較例の各ハニカム触媒につい
て、上記実車テスト結果を棒グラフで表わしたものであ
る。なお、各棒に付記した数値はＨＣ浄化率を示す。
１７は、上記実施例２の前添加方式によるセリア添加量
４０重量％、同例の後添加方式によるセリア添加量４０
重量％、実施例３の後添加方式によるアルミナ・セリア
添加量４０重量％、及び比較例の各ハニカム触媒につい
て、上記実車テスト結果を棒グラフで表わしたものであ
る。なお、各棒に付記した数値はＨＣ浄化率を示す。
【０１２３】実施例２の前添加方式によるセリア添加量
４０重量％のものでは比較例との差が明瞭ではないもの
の、同例の後添加方式によるセリア添加量４０重量％、
実施例３の後添加方式によるアルミナ・セリア添加量４
０重量％のものでは、比較例との差が一目瞭然である。
４０重量％のものでは比較例との差が明瞭ではないもの
の、同例の後添加方式によるセリア添加量４０重量％、
実施例３の後添加方式によるアルミナ・セリア添加量４
０重量％のものでは、比較例との差が一目瞭然である。
【０１２４】図１８は、上記実施例１〜３及び比較例の
各例について、その温度シフト量とＮＯｘ浄化率との関
係をみたグラフであるが、温度シフト量が大きくなるに
つれてＮＯｘ浄化率が高くなることが明瞭に読み取れ
る。
各例について、その温度シフト量とＮＯｘ浄化率との関
係をみたグラフであるが、温度シフト量が大きくなるに
つれてＮＯｘ浄化率が高くなることが明瞭に読み取れ
る。
【０１２５】＜実施例４（貴金属活性種担持酸化物（ア
ルミナ及びセリア）後添加）＞本例は、助触媒としてア
ルミナとセリアとを用い、該酸化物に貴金属活性種を担
持させてなる助触媒粉を調製し、これを上述のＨ型ＺＳ
Ｍ−５にＰｔ、Ｉｒ及びＲｈを担持させてなる主触媒粉
と混合しハニカム担体にバインダと共にウォッシュコー
トした例である。
ルミナ及びセリア）後添加）＞本例は、助触媒としてア
ルミナとセリアとを用い、該酸化物に貴金属活性種を担
持させてなる助触媒粉を調製し、これを上述のＨ型ＺＳ
Ｍ−５にＰｔ、Ｉｒ及びＲｈを担持させてなる主触媒粉
と混合しハニカム担体にバインダと共にウォッシュコー
トした例である。
【０１２６】すなわち、上記両酸化物の重量比をアルミ
ナ／セリア＝３／２とし、該両酸化物に担持させる貴金
属活性種をＰｔ及びＲｈとして、その重量比をＰｔ／Ｒ
ｈ＝５／１、両酸化物に対する総担持量を１．６ｇ／リ
ットルとした。そうして、上記主触媒粉に対する上記助
触媒粉の混合比（重量比）を適宜変えて、触媒入口ガス
温度３００℃でのＨＣ浄化率、最高ＮＯｘ浄化率、ＨＣ
浄化率５０％が得られる温度、並びに最高ＮＯｘ浄化率
が得られる温度を調べた。当該測定にあたってハニカム
触媒に流したガスはＡ／Ｆ＝２２相当の模擬排気ガスで
あり、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結果は図１９に示
す通りである。
ナ／セリア＝３／２とし、該両酸化物に担持させる貴金
属活性種をＰｔ及びＲｈとして、その重量比をＰｔ／Ｒ
ｈ＝５／１、両酸化物に対する総担持量を１．６ｇ／リ
ットルとした。そうして、上記主触媒粉に対する上記助
触媒粉の混合比（重量比）を適宜変えて、触媒入口ガス
温度３００℃でのＨＣ浄化率、最高ＮＯｘ浄化率、ＨＣ
浄化率５０％が得られる温度、並びに最高ＮＯｘ浄化率
が得られる温度を調べた。当該測定にあたってハニカム
触媒に流したガスはＡ／Ｆ＝２２相当の模擬排気ガスで
あり、ＳＶ＝５５０００ｈ-1とした。結果は図１９に示
す通りである。
【０１２７】同図によれば、上記混合比が３０％以上に
なると最高ＮＯｘ浄化率が高くなっている。但し、上記
混合比が８０％を越えると最高ＮＯｘ浄化率が低くなっ
ている。また、ＨＣ浄化率に関しては、概ね良好な結果
となっている。このことから、上記混合比は３０〜８０
重量％が好適であると言える。
なると最高ＮＯｘ浄化率が高くなっている。但し、上記
混合比が８０％を越えると最高ＮＯｘ浄化率が低くなっ
ている。また、ＨＣ浄化率に関しては、概ね良好な結果
となっている。このことから、上記混合比は３０〜８０
重量％が好適であると言える。
【０１２８】＜実施例５（貴金属活性種担持酸化物（ア
ルミナ及びセリア）前添加）＞本例は、上述のアルミナ
及びセリアからなる酸化物にＰｔ及びＲｈを担持させて
なる助触媒粉とＨ型ＺＳＭ−５（ケイバン比７０）とを
混合した後に、該混合物に、Ｐｔ、Ｉｒ及びＲｈをＰ
ｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：６：１、総担持量が４．５ｇ／
リットルとなるように担持させることによって触媒粉を
調製し、これをバインダと共にハニカム担体にウォッシ
ュコートすることによってハニカム触媒を作成した例で
ある。
ルミナ及びセリア）前添加）＞本例は、上述のアルミナ
及びセリアからなる酸化物にＰｔ及びＲｈを担持させて
なる助触媒粉とＨ型ＺＳＭ−５（ケイバン比７０）とを
混合した後に、該混合物に、Ｐｔ、Ｉｒ及びＲｈをＰ
ｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：６：１、総担持量が４．５ｇ／
リットルとなるように担持させることによって触媒粉を
調製し、これをバインダと共にハニカム担体にウォッシ
ュコートすることによってハニカム触媒を作成した例で
ある。
【０１２９】実施例４の場合と同様に上記助触媒粉の混
合比を種々に変えて、該混合比と最高ＮＯｘ浄化率及び
該最高ＮＯｘ浄化率が得られる温度との関係を調べた。
使用したガスの条件は実施例４と同じである。結果は図
２０に示されている。同図によれば、上記混合比が高く
なるにつれて最高ＮＯｘ浄化率が得られる温度が高温側
へシフトしている一方でＮＯｘ浄化率は低下していって
いる。この結果から、上記混合比の好ましい範囲は２０
〜８０重量％であると言える。
合比を種々に変えて、該混合比と最高ＮＯｘ浄化率及び
該最高ＮＯｘ浄化率が得られる温度との関係を調べた。
使用したガスの条件は実施例４と同じである。結果は図
２０に示されている。同図によれば、上記混合比が高く
なるにつれて最高ＮＯｘ浄化率が得られる温度が高温側
へシフトしている一方でＮＯｘ浄化率は低下していって
いる。この結果から、上記混合比の好ましい範囲は２０
〜８０重量％であると言える。
【０１３０】＜実施例６（Ｈ2 Ｓの発生抑制）＞上記実
施例２の後添加方式によるセリア添加量４０重量％のハ
ニカム触媒に硝酸ニッケル水溶液をＮｉが触媒（ウォッ
シュコートされた触媒）１リットル当り３．２ｇとなる
ように含浸させた。但し、貴金属活性種の担持量は２ｇ
／リットルである。上記含浸後はハニカム触媒に５００
℃×２時間の焼成を施して供試材とした。また、上記硝
酸Ｎｉに代えてＭｎ及びＣｏの各塩の水溶液を同様のハ
ニカム触媒に含浸させて焼成してなる各供試材を別途作
成した。Ｍｎ及びＣｏの担持量も上記Ｎｉと同じであ
る。
施例２の後添加方式によるセリア添加量４０重量％のハ
ニカム触媒に硝酸ニッケル水溶液をＮｉが触媒（ウォッ
シュコートされた触媒）１リットル当り３．２ｇとなる
ように含浸させた。但し、貴金属活性種の担持量は２ｇ
／リットルである。上記含浸後はハニカム触媒に５００
℃×２時間の焼成を施して供試材とした。また、上記硝
酸Ｎｉに代えてＭｎ及びＣｏの各塩の水溶液を同様のハ
ニカム触媒に含浸させて焼成してなる各供試材を別途作
成した。Ｍｎ及びＣｏの担持量も上記Ｎｉと同じであ
る。
【０１３１】そうして、上記各供試材にＡ／Ｆ＝１６相
当のリーンの模擬排気ガス（ＳＯ2濃度５０ｐｐｍ）を
１０分間流した後に、Ａ／Ｆ＝１４．５相当のリッチの
模擬排気ガスに切換え、このときに発生するＨ2 Ｓのピ
ーク濃度を測定した。また、Ｎｉ等の元素を添加しない
上記ハニカム触媒についても同様にＨ2 Ｓのピーク濃度
を測定した。結果は次の通りである。
当のリーンの模擬排気ガス（ＳＯ2濃度５０ｐｐｍ）を
１０分間流した後に、Ａ／Ｆ＝１４．５相当のリッチの
模擬排気ガスに切換え、このときに発生するＨ2 Ｓのピ
ーク濃度を測定した。また、Ｎｉ等の元素を添加しない
上記ハニカム触媒についても同様にＨ2 Ｓのピーク濃度
を測定した。結果は次の通りである。
【０１３２】 添加元素 Ｈ2 Ｓ濃度（ｐｐｍ） なし １２０ Ｎｉ ３０ Ｍｎ ３０ Ｃｏ ３５
【０１３３】人間がＨ2 Ｓを悪臭と感じる濃度は３５ｐ
ｐｍ以上であることから、上記Ｎｉ、Ｍｎ又はＣｏの添
加がＨ2 Ｓの発生の抑制に効を奏することがわかる。
ｐｍ以上であることから、上記Ｎｉ、Ｍｎ又はＣｏの添
加がＨ2 Ｓの発生の抑制に効を奏することがわかる。
【０１３４】次にＮｉの含浸担持量を上述の３．２ｇ／
リットルとし、貴金属活性種の担持量を変えた各供試材
を作成して、上記Ｈ2 Ｓのピーク濃度を測定した。結果
は図２１に示されている。同図から、貴金属活性種の担
持量が増大するにつれてＨ2Ｓの発生量が増えること、
貴金属活性種の担持量を２ｇ／リットル以下にすると悪
臭と感じない程度までＨ2 Ｓの発生を抑えることができ
ることがわかる。
リットルとし、貴金属活性種の担持量を変えた各供試材
を作成して、上記Ｈ2 Ｓのピーク濃度を測定した。結果
は図２１に示されている。同図から、貴金属活性種の担
持量が増大するにつれてＨ2Ｓの発生量が増えること、
貴金属活性種の担持量を２ｇ／リットル以下にすると悪
臭と感じない程度までＨ2 Ｓの発生を抑えることができ
ることがわかる。
【０１３５】＜実施例７＞本例は貴金属活性種の酸化数
を異なるものにして上述の温度シフト効果を得た例であ
る。
を異なるものにして上述の温度シフト効果を得た例であ
る。
【０１３６】−Ｐｔ+4のハニカム触媒の作成− 四塩化白金ＰｔＣｌ4 、三塩化イリジウム及び硝酸ロジ
ウムを、各々の金属重量比がＰｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：
６：１となり且つ総量が触媒１リットル当り４．５ｇと
なるように秤量し、ＰｔＣｌ4 及び硝酸ロジウムについ
てはイオン交換水に溶かし、三塩化イリジウムについて
はプロパノールに分散させ、しかる後に両者を混合し
た。この混合液にＨ型ＺＳＭ−５（ケイバン比７０）を
混合し、室温で２時間撹拌した。そうして、これを乾固
後に粉砕して触媒粉とした。
ウムを、各々の金属重量比がＰｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：
６：１となり且つ総量が触媒１リットル当り４．５ｇと
なるように秤量し、ＰｔＣｌ4 及び硝酸ロジウムについ
てはイオン交換水に溶かし、三塩化イリジウムについて
はプロパノールに分散させ、しかる後に両者を混合し
た。この混合液にＨ型ＺＳＭ−５（ケイバン比７０）を
混合し、室温で２時間撹拌した。そうして、これを乾固
後に粉砕して触媒粉とした。
【０１３７】上記触媒粉に大気中で２００℃×１４時間
の熱処理（活性化処理）を施した後に、これをコーディ
エライト製のハニカム担体（４００セル／inch2 ）にバ
インダ（水和アルミナ）と共にウォッシュコートし、次
に１５０℃×３時間の大気中乾燥及び５００℃×２時間
の大気中焼成を行なうことによってＰｔが４価である実
施例７−１のハニカム触媒を得た。
の熱処理（活性化処理）を施した後に、これをコーディ
エライト製のハニカム担体（４００セル／inch2 ）にバ
インダ（水和アルミナ）と共にウォッシュコートし、次
に１５０℃×３時間の大気中乾燥及び５００℃×２時間
の大気中焼成を行なうことによってＰｔが４価である実
施例７−１のハニカム触媒を得た。
【０１３８】−Ｉｒ+4のハニカム触媒の作成− Ｐｔ源として２価白金アンミン結晶を用い、Ｉｒ源とし
て四塩化イリジウムＩｒＣｌ4 を用いる他は、上記Ｐｔ
+4のハニカム触媒の作成の場合と同じ条件・方法によっ
てＩｒが４価である実施例７−２のハニカム触媒を作成
した。
て四塩化イリジウムＩｒＣｌ4 を用いる他は、上記Ｐｔ
+4のハニカム触媒の作成の場合と同じ条件・方法によっ
てＩｒが４価である実施例７−２のハニカム触媒を作成
した。
【０１３９】−Ｐｔ+4・Ｉｒ+4のハニカム触媒の作成− Ｐｔ源として上記四塩化白金ＰｔＣｌ4 を用い、Ｉｒ源
として四塩化イリジウムＩｒＣｌ4 を用い、他は上記Ｐ
ｔ+4のハニカム触媒の作成の場合と同じ条件・方法によ
ってＰｔ及びＩｒが共に４価である実施例７−３のハニ
カム触媒を作成した。
として四塩化イリジウムＩｒＣｌ4 を用い、他は上記Ｐ
ｔ+4のハニカム触媒の作成の場合と同じ条件・方法によ
ってＰｔ及びＩｒが共に４価である実施例７−３のハニ
カム触媒を作成した。
【０１４０】−比較例のハニカム触媒の作成− Ｐｔ源として２価白金アンミン結晶を用い、Ｉｒ源とし
て三塩化イリジウムを用いる他は、上記Ｐｔ+4のハニカ
ム触媒の作成の場合と同じ条件・方法によってＰｔが２
価、Ｉｒが３価である比較例のハニカム触媒を作成し
た。
て三塩化イリジウムを用いる他は、上記Ｐｔ+4のハニカ
ム触媒の作成の場合と同じ条件・方法によってＰｔが２
価、Ｉｒが３価である比較例のハニカム触媒を作成し
た。
【０１４１】−排気ガス浄化特性の評価− そうして、上記各ハニカム触媒のフレッシュ状態でのＮ
Ｏｘ、ＨＣ及びＣＯの各浄化特性をリグテストによって
評価した。使用した模擬排気ガスの組成及び空間速度は
次の通りである。また、各ハニカム触媒に８００℃×８
時間の熱処理を施したものについても同様のリグテスト
によってＮＯｘ、ＨＣ及びＣＯの各浄化特性を調べた。
結果は、ＮＯｘ浄化特性については、フレッシュのもの
が図２２に示され、熱処理後のものが図２３に示され、
ＨＣ浄化特性については、フレッシュのものが図２４に
示され、熱処理後のものが図２５に示され、ＣＯ浄化特
性についてはフレッシュのものが図２６に示され、熱処
理後のものが図２７に示されている。
Ｏｘ、ＨＣ及びＣＯの各浄化特性をリグテストによって
評価した。使用した模擬排気ガスの組成及び空間速度は
次の通りである。また、各ハニカム触媒に８００℃×８
時間の熱処理を施したものについても同様のリグテスト
によってＮＯｘ、ＨＣ及びＣＯの各浄化特性を調べた。
結果は、ＮＯｘ浄化特性については、フレッシュのもの
が図２２に示され、熱処理後のものが図２３に示され、
ＨＣ浄化特性については、フレッシュのものが図２４に
示され、熱処理後のものが図２５に示され、ＣＯ浄化特
性についてはフレッシュのものが図２６に示され、熱処
理後のものが図２７に示されている。
【０１４２】 ＮＯｘ；２０００ｐｐｍ，ＣＯ；０．１８％， ＨＣ；６０００ｐｐｍＣ，ＣＯ2 ；８．４％ Ｏ2 ；８．０％ ＳＶ；５５０００ｈ-1
【０１４３】ＮＯｘ浄化特性については、フレッシュに
関する図２２をみると、実施例のものはいずれも比較例
のものよりもＮＯｘ浄化に関する最高活性温度が高くな
っており（＋１５〜４５℃）、Ｐｔ及びＩｒの少なくと
も一方を４価とすることが活性温度の高温側へのシフト
に有効であることがわかる。また、Ｐｔが４価の実施例
７−１は比較例に比べて最高ＮＯｘ浄化率の低下が実質
的になく有利であること、Ｐｔ及びＩｒが共に４価の実
施例７−３は活性温度が高温側へ大きくシフトしてお
り、Ｐｔ+4及びＩｒ+4の相乗効果と考えられる。
関する図２２をみると、実施例のものはいずれも比較例
のものよりもＮＯｘ浄化に関する最高活性温度が高くな
っており（＋１５〜４５℃）、Ｐｔ及びＩｒの少なくと
も一方を４価とすることが活性温度の高温側へのシフト
に有効であることがわかる。また、Ｐｔが４価の実施例
７−１は比較例に比べて最高ＮＯｘ浄化率の低下が実質
的になく有利であること、Ｐｔ及びＩｒが共に４価の実
施例７−３は活性温度が高温側へ大きくシフトしてお
り、Ｐｔ+4及びＩｒ+4の相乗効果と考えられる。
【０１４４】熱処理後に関する図２３をみると、実施例
７−１，２では比較例に比べて上記温度シフト効果が認
められないものの、実施例７−３では該効果が認められ
る。また、熱処理後の最高ＮＯｘ浄化率の劣化率は、比
較例では３４％程度あるのに対し、実施例７−１では２
０％程度、実施例７−２では５％程度、実施例７−３は
３５％程度である。
７−１，２では比較例に比べて上記温度シフト効果が認
められないものの、実施例７−３では該効果が認められ
る。また、熱処理後の最高ＮＯｘ浄化率の劣化率は、比
較例では３４％程度あるのに対し、実施例７−１では２
０％程度、実施例７−２では５％程度、実施例７−３は
３５％程度である。
【０１４５】また、ＨＣ浄化特性については、フレッシ
ュ（図２４）では実施例７−１，２は比較例と大差がな
く、実施例７−３は低温での浄化率が低いという結果に
なっているが、熱処理後（図２５）では実施例７−１，
２では比較例よりも浄化率が高くなっている。
ュ（図２４）では実施例７−１，２は比較例と大差がな
く、実施例７−３は低温での浄化率が低いという結果に
なっているが、熱処理後（図２５）では実施例７−１，
２では比較例よりも浄化率が高くなっている。
【０１４６】ＣＯ浄化特性については、フレッシュ（図
２６）及び熱処理後（図２７）のいずれにおいても、実
施例７−１，２は比較例と大差がなく、実施例７−３は
低温での浄化率が低いという結果になっている。
２６）及び熱処理後（図２７）のいずれにおいても、実
施例７−１，２は比較例と大差がなく、実施例７−３は
低温での浄化率が低いという結果になっている。
【０１４７】−実車テストによる評価− 上記Ｐｔ及びＩｒが共に４価である実施例７−３と比較
例とについて、実車に装備し１０・１５モードでのトー
タルの浄化率を比較した。結果は表９の通りである。
例とについて、実車に装備し１０・１５モードでのトー
タルの浄化率を比較した。結果は表９の通りである。
【０１４８】
【表９】
【０１４９】表９によれば、ＨＣ浄化率及びＣＯ浄化率
については実施例７−３と比較例とにほとんど差がない
ものの、ＮＯｘ浄化率は実施例７−３の方が各段に高
い。これは上記温度シフト効果が有効に働いたためと認
められる。
については実施例７−３と比較例とにほとんど差がない
ものの、ＮＯｘ浄化率は実施例７−３の方が各段に高
い。これは上記温度シフト効果が有効に働いたためと認
められる。
【０１５０】−Ｐｔの状態変化について− 上記Ｐｔ及びＩｒが共に４価である実施例７−３と比較
例とについて、ＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光法）によって
Ｐｔ及びＩｒの状態分析を行なった。その結果は図２８
に示す通りであり、Ｉｒについては、実施例７−３のも
のは比較例に比べてその状態があまり変化していないも
のの、Ｐｔについては、その状態が変化していることが
認められる。従って、このＰｔの状態変化が上記温度シ
フトに大きく寄与しているものと考えられる。
例とについて、ＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光法）によって
Ｐｔ及びＩｒの状態分析を行なった。その結果は図２８
に示す通りであり、Ｉｒについては、実施例７−３のも
のは比較例に比べてその状態があまり変化していないも
のの、Ｐｔについては、その状態が変化していることが
認められる。従って、このＰｔの状態変化が上記温度シ
フトに大きく寄与しているものと考えられる。
【図１】前添加方式によるアルミナの添加量と温度シフ
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
【図２】後添加方式によるアルミナの添加量と温度シフ
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
【図３】前添加方式によってセリアを４０重量％添加し
たハニカム触媒についてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の各温度特性を示すグラフ図
たハニカム触媒についてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の各温度特性を示すグラフ図
【図４】比較例（酸化物添加なし）のハニカム触媒につ
いてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の各温度特性を示す
グラフ図
いてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の各温度特性を示す
グラフ図
【図５】後添加方式によってセリアを４０重量％添加し
たハニカム触媒についてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の各温度特性を示すグラフ図
たハニカム触媒についてのＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率
の各温度特性を示すグラフ図
【図６】後添加方式によってセリアを添加した触媒粉を
エージング後にウォッシュコートしてなるハニカム触媒
のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の各温度特性を示すグラ
フ図
エージング後にウォッシュコートしてなるハニカム触媒
のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の各温度特性を示すグラ
フ図
【図７】主触媒粉をエージング後にセリアと混合してか
らウォッシュコートしてなるハニカム触媒のＮＯｘ浄化
率及びＨＣ浄化率の各温度特性を示すグラフ図
らウォッシュコートしてなるハニカム触媒のＮＯｘ浄化
率及びＨＣ浄化率の各温度特性を示すグラフ図
【図８】主触媒粉をエージング後にウォッシュコートし
た場合のエージング条件と温度シフト量及びＮＯｘ浄化
率との関係を示す特性図
た場合のエージング条件と温度シフト量及びＮＯｘ浄化
率との関係を示す特性図
【図９】後添加方式によってセリアを添加した触媒粉を
ハニカム担体にウォッシュコートした後にエージングを
行なったハニカム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の
各温度特性を示すグラフ図
ハニカム担体にウォッシュコートした後にエージングを
行なったハニカム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の
各温度特性を示すグラフ図
【図１０】主触媒粉のみをバインダと共にハニカム担体
にウォッシュコートした後にエージングを行なったハニ
カム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の各温度特性を
示すグラフ図
にウォッシュコートした後にエージングを行なったハニ
カム触媒のＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率の各温度特性を
示すグラフ図
【図１１】主触媒粉をウォッシュコート後にエージング
した場合のエージング条件と温度シフト量及びＮＯｘ浄
化率との関係を示す特性図
した場合のエージング条件と温度シフト量及びＮＯｘ浄
化率との関係を示す特性図
【図１２】前添加方式によるハニカム触媒及び比較例の
ＳＶ特性を示すグラフ図
ＳＶ特性を示すグラフ図
【図１３】前添加方式によるセリアの添加量と温度シフ
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
【図１４】後添加方式によるセリアの添加量と温度シフ
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
ト量及びＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図
【図１５】アルミナ／セリア比とＮＯｘ浄化率との関係
を示すグラフ図
を示すグラフ図
【図１６】アルミナ／セリア比と温度シフト量との関係
を示すグラフ図
を示すグラフ図
【図１７】各例のハニカム触媒についての実車テスト結
果を示すグラフ図
果を示すグラフ図
【図１８】ハニカム触媒の温度シフト量とＮＯｘ浄化率
との関係を示すグラフ図
との関係を示すグラフ図
【図１９】貴金属活性種を担持させた酸化物の添加量
と、最高ＮＯｘ浄化率、ＨＣ浄化率、最高ＮＯｘ浄化率
が得られる温度、及びＨＣ浄化率５０％が得られる温度
との関係を示すグラフ図
と、最高ＮＯｘ浄化率、ＨＣ浄化率、最高ＮＯｘ浄化率
が得られる温度、及びＨＣ浄化率５０％が得られる温度
との関係を示すグラフ図
【図２０】貴金属活性種を担持させた酸化物の添加量
と、最高ＮＯｘ浄化率及び該浄化率が得られる温度との
関係を示すグラフ図
と、最高ＮＯｘ浄化率及び該浄化率が得られる温度との
関係を示すグラフ図
【図２１】Ｎｉを含浸担持させたハニカム触媒につい
て、貴金属活性種の担持量とＨ2 Ｓのピーク濃度との関
係を示すグラフ図
て、貴金属活性種の担持量とＨ2 Ｓのピーク濃度との関
係を示すグラフ図
【図２２】Ｐｔ+4用いたハニカム触媒、Ｐｔ+4及びＩｒ
+4を用いたハニカム触媒、並びにＰｔ+2及びＩｒ+3を用
いたハニカム触媒の各々のフレッシュ状態でのＮＯｘ浄
化率の温度特性を示すグラフ図
+4を用いたハニカム触媒、並びにＰｔ+2及びＩｒ+3を用
いたハニカム触媒の各々のフレッシュ状態でのＮＯｘ浄
化率の温度特性を示すグラフ図
【図２３】図２２の各触媒の熱処理後のＮＯｘ浄化率の
温度特性を示すグラフ図
温度特性を示すグラフ図
【図２４】図２２の各触媒のフレッシュ状態でのＨＣ浄
化率の温度特性を示すグラフ図
化率の温度特性を示すグラフ図
【図２５】図２２の各触媒の熱処理後のＨＣ浄化率の温
度特性を示すグラフ図
度特性を示すグラフ図
【図２６】図２２の各触媒のフレッシュ状態でのＣＯ浄
化率の温度特性を示すグラフ図
化率の温度特性を示すグラフ図
【図２７】図２２の各触媒の熱処理後のＣＯ浄化率の温
度特性を示すグラフ図
度特性を示すグラフ図
【図２８】Ｐｔ及びＩｒのＥＳＣＡによる状態分析結果
を示すグラフ図
を示すグラフ図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４ Ａ (72)発明者 高見 明秀 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 市川 智士 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 岩国 秀治 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 重津 雅彦 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 小松 一也 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (14)
- 【請求項１】 金属含有シリケートに貴金属活性種を担
持させてなる排気ガス浄化用触媒において、 Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくとも一方の酸化
物が助触媒として混交されていることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒に
おいて、 上記金属含有シリケートには貴金属活性種としてＰｔと
Ｉｒとが担持されていることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載の排気ガス
浄化用触媒において、 上記助触媒としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方が混交
されてなり、該両酸化物の重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ
2 ＝０．１〜１０であることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。 - 【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれか一つに
記載の排気ガス浄化用触媒において、 上記酸化物に貴金属活性種が担持されていることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 請求項１乃至請求項３のいずれか一つに
記載の排気ガス浄化用触媒において、 上記Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少なくともＣｅＯ
2 を第１助触媒として備え、 Ｃｕ及び貴金属を除く他の遷移金属を第２助触媒として
備えていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 請求項１乃至請求項３のいずれか一つに
記載の排気ガス浄化用触媒において、 上記助触媒としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 のうちの少な
くともＣｅＯ2 を備えてなり、 上記貴金属活性種の担持量が触媒１リットル当り２ｇ以
下であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 金属含有シリケートとＡｌ2 Ｏ3 及びＣ
ｅＯ2 のうちの少なくとも一方の酸化物とを混合した
後、該混合物に貴金属活性種を担持させることを特徴と
する排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項８】 金属含有シリケートに貴金属活性種を担
持させた後、この金属含有シリケートに貴金属活性種を
担持させたものと、Ａｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2のうちの少
なくとも一方の酸化物とを混合することを特徴とする排
気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項９】 金属含有シリケートに貴金属活性種を担
持させる一方、Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 とからなる酸化物
に貴金属活性種を担持させた後、上記金属含有シリケー
トに貴金属活性種を担持させたものと、上記酸化物に貴
金属活性種を担持させたものとを混合することを特徴と
する排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１０】 Ａｌ2 Ｏ3 とＣｅＯ2 とからなる酸化
物に貴金属活性種を担持させた後、該酸化物に貴金属活
性種を担持させたものと金属含有シリケートとを混合
し、該混合物に貴金属活性種を担持させることを特徴と
する排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１１】 請求項７乃至請求項１０のいずれか一
つに記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 上記酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 及びＣｅＯ2 の双方を備え
てなり、該両酸化物の重量比がＡｌ2 Ｏ3 ／ＣｅＯ2 ＝
０．１〜１０であることを特徴とする排気ガス浄化用触
媒の製造方法。 - 【請求項１２】 請求項７乃至請求項１１のいずれか一
つに記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法によって得ら
れた排気ガス浄化用触媒をハニカム担体にウォッシュコ
ートした後に、５５０〜９００℃の温度でエージング処
理を施すことを特徴とする排気ガス浄化用ハニカム触媒
の製造方法。 - 【請求項１３】 請求項７乃至請求項１１のいずれか一
つに記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法によって得ら
れた排気ガス浄化用触媒に５５０〜９００℃の温度でエ
ージング処理を施した後に、ハニカム担体にウォッシュ
コートすることを特徴とする排気ガス浄化用ハニカム触
媒の製造方法。 - 【請求項１４】 金属含有シリケートにＰｔとＩｒとを
担持させた排気ガス浄化用触媒において、 上記Ｐｔ及びＩｒのうちの少なくとも一方が＋４価であ
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2001276627A (ja) * | 2000-03-01 | 2001-10-09 | Dmc 2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | ディーゼルエンジン排気ガスの清浄化のための触媒、その製造方法および使用 |
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Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4442223A (en) * | 1979-12-17 | 1984-04-10 | Mobil Oil Corporation | Catalyst and catalyst support compositions |
| US4675308A (en) * | 1984-06-14 | 1987-06-23 | Engelhard Corporation | Three-way catalyst for lean operating engines |
| CA1260909A (en) * | 1985-07-02 | 1989-09-26 | Koichi Saito | Exhaust gas cleaning catalyst and process for production thereof |
| IT1238676B (it) * | 1990-01-26 | 1993-09-01 | Snam Progetti | Sistema catalitico e procedimento per la produzione di gas di sintesi mediante reazione di reforming di idrocarubri leggeri con co2 |
| JP2771321B2 (ja) * | 1990-11-09 | 1998-07-02 | 日本碍子株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
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| DE4204421C2 (de) * | 1992-02-14 | 1996-03-21 | Degussa | Katalysator für die Reinigung der Abgase von Brennkraftmaschinen |
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-
1998
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010037199A (ko) * | 1999-10-14 | 2001-05-07 | 이계안 | 디젤엔진용 촉매 |
| JP2001276627A (ja) * | 2000-03-01 | 2001-10-09 | Dmc 2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | ディーゼルエンジン排気ガスの清浄化のための触媒、その製造方法および使用 |
| JP4686037B2 (ja) * | 2000-03-01 | 2011-05-18 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | ディーゼルエンジン排気ガスの清浄化のための触媒、その製造方法および使用 |
| WO2005044426A1 (ja) * | 2003-11-11 | 2005-05-19 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | 窒素酸化物を接触還元する方法をそのための触媒 |
| JPWO2005044426A1 (ja) * | 2003-11-11 | 2007-05-17 | ヴァルティオン テクンニィルリネン ツッツキムスケスクス | 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒 |
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| JP4740217B2 (ja) * | 2003-11-11 | 2011-08-03 | 本田技研工業株式会社 | 窒素酸化物を接触還元する方法 |
| JP4757027B2 (ja) * | 2003-11-11 | 2011-08-24 | 本田技研工業株式会社 | 窒素酸化物素酸化物を接触還元するための触媒 |
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