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JPH0689241B2 - 耐燃性ポリカ−ボネ−ト成形物質 - Google Patents

耐燃性ポリカ−ボネ−ト成形物質

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Publication number
JPH0689241B2
JPH0689241B2 JP61103245A JP10324586A JPH0689241B2 JP H0689241 B2 JPH0689241 B2 JP H0689241B2 JP 61103245 A JP61103245 A JP 61103245A JP 10324586 A JP10324586 A JP 10324586A JP H0689241 B2 JPH0689241 B2 JP H0689241B2
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mixture
styrene
polymer
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JP61103245A
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ハンス−ユルゲン・クレス
フリーデマン・ミユラー
クリスチヤン・リンドナー
ホルスト・ペータース
ヨゼフ・ビユーカース
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バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
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Filing date
Publication date
Application filed by バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JPS61261352A publication Critical patent/JPS61261352A/ja
Publication of JPH0689241B2 publication Critical patent/JPH0689241B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は A.二価フエノール及び二価の、ハロゲン化されたフエノ
ールから生成され、共縮合され、ハロゲン化、好ましく
は臭素化された二価のフエノールの状態でハロゲン、殊
に臭素３〜20重量％を含むハロゲン含有コポリカーボネ
ート50〜90重量％、 B.スチレン、α−メチルスチレン、核置換されたスチレ
ンまたはその混合物50〜95重量％及び（メタ）アクリロ
ニトリル５〜50重量％から生成される熱可塑性重合体10
〜50重量％、 C.A及びＢの全重量100重量部を基準として１〜20重量
部、好ましくは５〜15重量部の式（１） 式中、R1、R2及びR3は相互に独立して随時ハロゲン置換
されていてもよいC1〜C8−アルキルまたは随時アルキル
もしくはハロゲンで置換されていてもよいC6〜C20−ア
リールであり、そして 「ｎ」は０〜１を表わす、 のリン化合物、並びに D.A及びＢの全重量100重量部を基準として0.05〜2.0重
量部、殊に0.1〜1.0重量部の、平均粒径0.05〜20μｍ及
び密度1.2〜1.9g/cm3を有するテトラフルオロエチレン
重合体からなり、その際に成分Ｄをテトラフルオロエチ
レン重合体Ｄの乳濁液及び成分Ａ＋Ｂの合計100重量部
を基準として３重量部以下であるが、少なくとも0.1重
量部の E.（１）（ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換
されたスチレン、メチルメタクリレートまたはその混合
物50〜95重量％、 （ii）（メタ）アクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたアレイミドまたは
その混合物50〜５重量％、の混合物５〜90重量部、好ま
しくは30〜80重量部、 （２）その上にグラフト化されるガラス転移温度TG＜10
℃を有するゴム95〜10重量部、好ましくは70〜20重量
部、から生成されるグラフト重合体からなる乳濁液の凝
固された混合物の状態で用い、そしてテトラフルオロエ
チレン重合体Ｄに対するグラフト重合体Ｅの重量比が9
5:5乃至60:40間であるもの、並びに適当ならば有効量の
安定剤、顔料、潤滑剤、離型剤及び／または帯電防止剤
からなる高衝撃値の耐燃性の熱可塑性ポリカーボネート
成形物質に関するものである。
ドイツ国特許出願公開（DE−OS）第2,228,072号によれ
ば、ヘキサブロモベンゼン及びアンチモン化合物の混合
物を用いて熱可塑性ポリカーボネートを耐熱性にし、加
えて相乗剤としてリン酸エステルを含有させ得る。しか
しながら、リン酸トリフエニル10重量部を単独でビスフ
エノールＡ−ポリカーボネートに加えただけでは可燃性
試験U.L.Subj.94に記される耐ドリップ(anti-drip)作用
を有しない（ドイツ国特許出願公開第2,228,072号の20
頁参照）。
英国特許第1,459,648号には例えばABS重合体またはポリ
カーボネートからなる耐燃性、非ドリツピング性(non-d
ripping)重合体が記載され、このものには耐燃性添加
剤、例えばリン酸トリフエニルもしくはハロゲン化合物
またはこのタイプの添加剤の混合物、不燃性繊維物質及
びポリテトラフルオロエチレン樹脂が混合される。英国
特許第1,459,648号の実施例２には繊維添加物を含まぬ
ポリテトラフルオロエチレン樹脂がドリツピングを防止
しないことが示されている。
発泡し得る熱プラスチツクはドイツ国特許出願公開第2,
434,085号に開示され、ここに挙げられる熱プラスチツ
クは殊にポリカーボネート、重合体またはその混合物で
ある。また上記の重合体はブタジエン、スチレン及びア
クリロニトリルからか、またはスチレン単独から生成さ
れる重合体である。発泡可能なプラスチツクは耐燃性と
して適当ならばハロゲン化合物と一緒にリン酸エステル
を含有し得る。ハロゲン化合物としてポリテトラフルオ
ロエチレン重合体は推奨されない。
ポリカーボネートに対する耐燃剤としてのペンタエリト
リトール二リン酸塩及び二ホスホン酸塩の添加はドイツ
国特許出願公開第2,921,325号に記載され、その際に更
に付随的に同第2,921,325号の９頁に引用される米国特
許第3,392,136号によりポリビニリデンフツ化物でもあ
り得るハロゲン化合物を用いることができる。ABS共重
合体をポリカーボネートに混合し得る。
殊に、ポリテトラフルオロエチレンを含む耐燃性ABS重
合体は米国特許第4,355,126号及び同第4,107,232号に開
示されている。ハロゲン化合物及びトリアリールリン酸
塩は耐燃剤として用いる際に適している。塩素含有芳香
族ポリカーボネートの如き芳香族ハロゲン化合物が好ま
しい。リン酸トリフエニルが殊に好ましく、そしてまた
ヘキサブロモベンゼンと一緒に使用し得る。
ポリカーボネート、ABS重合体及びハロゲン化合物の耐
燃性混合物はドイツ国特許出願公開第2,903,100号及び
同第2,918,883号に開示されている。ドイツ国特許出願
公開第2,918,883号によればポリテトラフルオロエチレ
ンの如き耐ドツプ剤と一緒に酸のアルカリまたはアルカ
リ土金属塩を用いることにより耐燃作用が達成され、そ
の際にABS重合体は全混合物に対して多くとも10重量％
のみである。
またポリテトラフルオロエチレン及び有機ハロゲン化合
物の外に分子量1,600〜150,000を有する１〜35重量％の
量のポリリン酸塩を含む耐燃性重合体は公知である（ヨ
ーロツパ特許出願第0,103,230号）。しかしながら、こ
れらの成形物質のポリカーボネートは主にテトラメチル
化されたジフエノールからなる。
ドイツ国特許出願公開第3,322,260号には（ａ）芳香族
ポリカーボネート、（ｂ）SANグラフト重合体、（ｃ）
熱可塑性重合体、（ｄ）適当ならばハロゲン化合物、
（ｅ）三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、三酸化ビス
マスまたは炭酸ビスマス及び（ｆ）細かく分割されたテ
トラフルオロエチレン重合体を含む耐燃性の熱可塑性成
形物質が開示され、その際に後者のものはSANグラフト
重合体（ｂ）の水性乳濁液及び、適当ならば熱可塑性重
合体（ｃ）の水性乳濁液を介して成形物質中に導入し、
これにより成形物質において良好な表面が達成される。
このドイツ国特許出願公開の16頁により、テトラフルオ
ロエチレン重合体のこの種の配合をすべてのポリカーボ
ネート含有成形物質に移すことができる。
ポリテトラフルオロエチレンを処理する困難さに関して
はフランス国特許第1,412,767号を参照すべきであり；
芳香族ポリカーボネートまたは不飽和の単量体の重合体
の如き熱プラスチツク中へのポリテトラフルオロエチレ
ンの配合に関しては米国特許第3,294,871号及び同第3,0
05,795号、殊に沈澱及び凝固が述べられている欄3/4も
参照すべきである。
アクリロニトリル／スチレン共重合体80部及びテトラブ
ロモビスフエノールＡ−ポリカーボネート20部からなる
熱プラスチツクの耐燃性混合物は例えば特許出願第49−
02343号に開示されている。
本発明による成形物質は衝撃値及び良好な耐燃作用に特
徴がある。
本発明に適する成分Ａに関する熱可塑性の芳香族コポリ
カーボネートは式（II） 式中、Ｚは単結合、C1〜C5−アルキレン、C2〜C5−アル
キリデン、C5〜C6−シクロアルキリテン、−Ｓ−または
−SO2−であり、Halは塩素または臭素であり、 ｘは０、１または２であり、そして 「ｎ」は１または０である、 のジフエノールをベースとするものであり、その際に成
分Ａに関するコポリカーボネートは共縮合され、ハロゲ
ン化されたジフエノールの状態で３〜20重量％のハロゲ
ン、殊に臭素を含有する。
適当な式IIのジフエノールの例にはハイドロキノン、レ
ゾルシノール、4,4′−ジヒドロキシジフエニル、2,2−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、2,4−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブタ
ン、1,1−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロ
ヘキサン、2,2−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパン及び2,2−ビス−（3,5−ジブロモ
−４−ヒドロキシフエニル）−プロパンがある。
好適な式IIのジフエノールは2,2−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン、2,2−ビス−（3,5−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフエニル−プロパン、2,2−ビス−
（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパ
ン及び1,1−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シク
ロヘキサンである。
本発明に適する成分Ａに関するポリカーボネートの製造
は文献から公知であり、そして例えば相界面法によりホ
スゲンを用いるか、または均一相中の方法（いわゆるピ
リジン法）によりホスゲンを用いて行うことができ、そ
の際に特殊な場合に達成される分子量は適当量の連鎖停
止剤例えばフエノールを用いて公知の方法で達成され
る。
本発明に適する成分Ａに関するポリカーボネートは10,0
00〜200,000、好ましくは20,000〜80,000の平均的な重
量平均分子量（ｗ、例えば超遠心または光散乱測定に
より求める）を有する。
本発明に適する成分Ａに関するポリカーボネートは公知
の方法で、好ましくは用いるジフエノールの全量を基準
として0.05〜2.0モル％の三官能性化合物または３より
高い官能性を有する化合物、例えば３個または３個より
多いフエノール性OH基を含む化合物を配合することによ
り分枝させ得る。
好適なコポリカーボネートはフエノールの全量を基準と
して15重量％までのビス−（3,5−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパンを含むビスフエノールＡを
ベースとするコポリカーボネートである。
本発明による成分Ｂに関する熱可塑性重合体はスチレ
ン、α−メチルスチレン、核置換されたスチレンまたは
その混合物50〜95重量％及び（メタ）アクリロニトリル
５〜50重量％から生成される重合体である。
成分Ｂに関する重合体は樹脂状の熱プラスチツク及びゴ
ムを含まぬものである。殊に好適な重合体Ｂはアクリロ
ニトリルと一緒にスチレン及び／またはα−メチルスチ
レンから生成されるものである。
熱可塑性重合体Ｂにおける殊に好適な重量比はスチレン
及び／またはα−メチレンスチレン60〜80重量％並びに
アクリロニトリル40〜20重量％である。
成分Ｂに関する重合体は公知であり、そして遊離基重
合、殊に乳化重合、懸濁重合、溶液重合またはバルク(b
ulk)重合により製造し得る。成分Ｂに関する重合体は好
ましくは15,000乃至200,000間の分子量ｗ（重量平
均、光散乱または沈澱により測定）を有する。
本発明に適する成分Ｃに関するリン化合物は一般に公知
である〔例えばウルマン(Ullmann)、工業化学の百科辞
典(Encyclopaedia of Industrial Chemistry)、第18
巻、301頁以下、1979;ホウベン−バイエル(Houben-Wey
l)、有機化学の方法(Methods of Organic Chemistry)、
第12/1巻、43及び136頁；及びバイルスタイン(Beilstei
n)、第６巻、177頁参照〕。
式（Ｉ）のR1、R2またはR3に関する随時ハロゲン化され
ていてもよいC1〜C8−アルキル基は例えばクロロエチ
ル、２−クロロプロピル、2,3−ジブロモプロピル、ブ
チル、メチル及びオクチルである。
式（Ｉ）のR1、R2またはR3に関する随時ハロゲン化され
ていてもよいC6〜C20−アリール基は例えばクロロフエ
ニル、ブロモフエニル、ペンタクロロフエニル、ペンタ
ブロモフエニル、フエニル、クレジル、イソプロピルフ
エニル及びナフチルである。
本発明に使用し得る式（Ｉ）によるリン化合物は例えば
リン酸トリブチル、リン酸トリス−（２−クロロエチ
ル）、リン酸トリス−（2,3−ジブロモプロピル）、リ
ン酸トリフエニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフエ
ニルクレジル、リン酸ジフエニルオクチル、リン酸ジフ
エニル−２−エチルクレジル、リン酸トリ−（イソプロ
ピルフエニル）、ハロゲン置換されたリン酸アリール、
メタンホスホン酸ジメチル、メタンホスホン酸ジフエニ
ル及びフエニルホスホン酸ジエチルである。
本発明に適する成分Ｄに関するテトラフルオロエチレン
重合体はフツ素65〜76重量％、好ましくは70〜76重量％
を含む重合体である。その例にはポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体または少量のフツ素を含まず、共重合可
能な、エチレン性不飽和単量体を含むテトラフルオロエ
チレン共重合体がある。
このタイプの重合体は公知である。これらのものは公知
の方法により例えば遊離基を生成させる触媒、例えば過
酸化二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムを
用いて水性媒質中にて７〜71Kg/cm2の圧力及び０〜200
℃、好ましくは20〜100℃の温度でテトラフルオロエチ
レンを重合することにより調製し得る（米国特許第2,39
3,967号）。
本発明によるテトラフルオロエチレン重合体の粒径は0.
05〜20μｍの範囲内であり、そしてその密度は1.2〜1.9
g/cm3の範囲内である。
テトラフルオロエチレン重合体を加える効果は殊に燃焼
工程中に成形物質溶融物からの液滴の生成を減少させる
か、または完全に防止することにある。
本発明による成形物質を例えばニーダーまたは押出機中
にて溶融配合により成分Ａ〜Ｃの粒子または粉末並びに
本発明による範囲より大きい粒径及び密度を有するポリ
テトラフルオロエチレン粉末から調製する場合、高い耐
燃作用の成形物質が得られるが、このものから製造され
る成形製品はしばしば不完全な表面、例えば微小な割れ
目または稿を有する。
このことは極めて細かく分割され、そして更に未焼結の
テトラフルオロエチレン重合体をテトラフルオロエチレ
ン重合体Ｄの乳濁液及びグラフト重合体Ｅの乳濁液の凝
固された混合物の状態で用いる場合に確かに避けられ
る。
最初に平均ラテツクス粒径0.1〜２μｍ、殊に0.2〜0.6
μｍを有するグラフト重合体Ｅの水性乳濁液（ラテツク
ス）を平均粒径0.05〜20μｍ、殊に0.08〜10μｍを有す
るテトラフルオロエチレン重合体の水中で細かく分割さ
れた乳濁液と混合することにより適当な混合物を調製
し；適当なテトラフルオロエチレン重合体乳濁液は通常
30〜70、殊に50〜60重量％の固体含有量を有する。グラ
フト重合体Ｅの乳濁液は25〜60、殊に30〜45重量％の固
体含有量を有する。
乳濁液の混合物において、テトラフルオロエチレン重合
体Ｄに対するグラフト重合体Ｅの重量比は95:5乃至60:4
0間である。次に乳濁液の混合物を公知の方法で、例え
ば噴霧乾燥、凍結乾燥或いは無機もしくは有機塩、酸ま
たは塩基或いは有機性の水混和性溶媒例えばアルコール
またはケトンを加えることによる凝固により好ましくは
20〜150℃、殊に50〜100℃の温度で凝固させる。必要に
応じて乾燥は50〜200℃、好ましくは70〜100℃で行い得
る。
適当なテトラフルオロエチレン重合体乳濁液は商業的な
生成物であり、そして例えばデユポンからテフロン 30
Nとして入手される。
成分Ｅに関するグラフト重合体の調製に適するゴムは殊
にゴムの重量を基準として30重量％までのアクリルまた
はメタクリル酸の低級アルキルエステル（例えばメタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチルま
たはメタクリル酸エチル）を含むポリブタジエンまたは
ブタジエン／スチレン共重合体である。更に適当なゴム
の例にはポリイソプレンまたはポリクロロプレンがあ
る。更に適当なゴムにはC1〜C8−アルキルアクリレー
ト、殊にエチル、ブチルまたはエチルヘキシルアクリレ
ートをベースとするアルキルアクリレートゴムがある。
これらのアルキルアクリレートゴムは適当ならばゴムの
重量を基準として30重量％までの共重合可能な単量体例
えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタク
リル酸メチル及び／またはビニルエーテルを含有し得
る。またこれらのアルキルアクリレートゴムはゴムの重
量を基準として好ましくは５重量％までの少量の、交叉
結合作用を有するエチレン性不飽和単量体を含有し得
る。このタイプの交叉結合剤の例にはアルキレンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）ア
クリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、
トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ブタジエンまたはイソプレンがある。このタイプの
アルキルアクリレートは公知である。またグラフトベー
スとしてのアクリレートゴムはコア(core)として一つま
たはそれ以上の共役ジエンから生成される交叉結合性ジ
エンゴム、または共役ジエンとエチレン性不飽和単量体
例えばスチレン及び／もしくはアクリロニトリルとの共
重合体を含む生成物であり得る。他の適当なゴムの例に
はEPDMゴム、即ちエチレン、プロピレン及び非共役ジエ
ン単量体がある。
グラフト重合体Ｅの調製に適するゴムはジエン及びアル
キルアクリレートゴムである。
このゴムは0.1〜2.0μｍ、殊に0.2〜0.6μｍの平均粒径
を有する少なくとも部分的に交叉結合した粒子の状態で
グラフト重合体Ｅ中に存在する。
グラフト重合体Ｅはグラフト化されるゴムＥ（２）の存
在下でＥ（１）（ｉ）及びＥ（１）（ii）からなる最初
に定義した単量体の遊離基グラフト共重合により調製さ
れ、そしてこれらのものは例外なく公知である。好適な
グラフト重合体Ｅの製造方法は乳化重合、溶液重合、バ
ルク重合または懸濁重合である。いわゆるABS重合体が
殊に好適なグラフト重合体Ｅである。核置換されたスチ
レンとしてｐ−メチルスチレン及びクロロスチレンを挙
げ得る。
本発明によるグラフト重合体Ｅは前もつてこれらの乳化
液を成分Ｄの乳化液と混合して用いるため、乳化重合の
方法により成分Ｅを調製することが最も好ましい。
本発明による熱可塑性成形物質は更にポリカーボネート
または熱可塑性重合体に対して公知である添加物、例え
ば安定剤、顔料、潤滑剤、離型剤及び／または帯電防止
剤を含有し得る。
成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ並びに適当ならば更に公知の
添加剤、例えば安定剤、顔料、潤滑剤、離型剤及び／ま
たは帯電防止剤からなる本発明による成形物質は特定の
成分を公知の方法で混合し、次に内部ニーダーまたは単
軸スクリユーもしくは双軸スクリユー押出機の如き通常
の装置中で200〜330℃の温度で混合物を溶融配合する
か、または溶融押し出しするか、或いは特定の成分の溶
液を適当な有機溶媒、例えばクロロベンゼン中で混合
し、その後この溶媒混合物を通常の蒸発装置、例えば蒸
発押出機中で蒸発させることにより調製される。
従つてまた、本発明は成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ並びに
適当ならば安定剤、顔料、潤滑剤、離型剤及び／または
帯電防止剤を最初に公知の方法で混合し、次に通常の装
置中で200〜330℃の温度で溶融配合するか、または溶融
押し出しするか、或いは適当な有機溶媒中でこれらの成
分の溶液を混合し、次にこの溶液の混合物を通常の蒸発
装置中で蒸発させることを特徴とする、成分Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ及びＥ並びに適当ならば安定剤、顔料、潤滑剤、
離型剤及び／または帯電防止剤からなる熱可塑性成形物
質の製造方法に関するものである。
個々の成分の混合は公知の方法で順次または同時のいず
れかで、そして約20℃（室温）またはより高温のいずれ
かで行うことができる。
本発明の成形物質はいずれかの種類の成形製品の製造に
使用し得る。殊に、成形製品は射出成形により製造し得
る。次のものは製造し得る成形製品の例である：いずれ
かの種類のキヤステイング(casting)成分（例えばコー
ヒー機またはミキサーの如き家庭用品）または建築工業
に対する被覆板及び自動車工業に対する成分。加えて、
これらのものは極めて良好な電気的特性を持つために、
電気工学の分野に用いる。
更に押出しにより前もつて製造された板またはシーテイ
ング(sheeting)の深絞りまたは加熱生成(hot−forming)
による成形製品の製造が処理の形態にする。
すべての場合に粒径は平均粒子直径d50で表わされ。W.
シヨルタン(Scholtan)ら、Kolloid−Z.u.Z.Polymere 25
0（1972）782〜796の方法により超遠心測定で求められ
る。
実施例 用いられる混合成分： A.ビスフエノールＡ及びCH2Cl2中にて25℃で測定して1.
284の相対溶液粘度及び0.5g/lの濃度を有する、コポリ
カーボネートを基準にして10重量％のテトラブロモビス
フエノールＡからなるコポリカーボネート；臭素含有
量：約５重量％。
B.スチレン／アクリロニトリルの比72:28及び固有粘度
〔η〕＝0.55dl/g（ジメチルホルムアミド中にて20℃で
測定）を有するスチレン／アクリロニトリル共重合体。
C.1.リン酸トリフエニル C.2.リン酸ジフエニルクレジル D.1.SANグラフト重合体及び水中のテトラフルオロエチ
レン重合体乳濁液の凝固された混合物としてのテトラフ
ルオロエチレン重合体；混合物中のテトラフルオロエチ
レン重合体の含有量:PTFE/SANグラフト重合体混合物を
基準として10重量％。テトラフルオロエチレン重合体乳
濁液は60％の固体含有量を有し；粒径は0.05乃至0.5μ
ｍ間である。SANグラフト重合体乳濁液は34重量％の固
体含有量を有し、そして0.3〜0.4μｍのラテツクス粒径
を有していた。
D.1の調製：テトラフルオロエチレン重合体の乳濁液をS
ANグラフト重合体Ｅの乳濁液と混合し、そして重合固体
を基準として1.8重量％のフエノール性酸化防止剤を用
いて安定化した。この混合物をMgSO4（エプソン塩）及
び酢酸の水溶液を用いて85〜95℃にてpH4〜５で凝固さ
せ、凝固物をろ別し、電解質を実質的に含まなくなるま
で洗浄し、次に遠心分離によりバルクの水を除去し、次
に100℃で乾燥させて粉末を生じさせた。次にこの粉末
を上記の装置中で他の成分と配合した。
D.2.ホエヒスト(Hoechst)により製造された500〜650μ
ｍの粒径及び2.18〜2.20の密度を有する粉末状のテトラ
フルオロエチレン重合体(Hoestaflon TF 2026)。
E.乳化重合により得られる平均粒径（d50）0.3〜0.4μ
ｍを有する粒状のポリブタジエン50重量％上にグラフト
化されるスチレン／アクリロニトリル混合物（72:28の
重量比）50重量％からなるSANグラフト重合体。
本発明による成形物質の製造 成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを230℃の温度で双軸押出機
〔ウエルナー及びフレイデラー(Werner and Pfleidere
r)〕、ZSK53型上で粉砕した。
成形製品を260℃で射出成形機上で製造した。
試料の燃焼における挙動は1.6mm及び3.2mmの試験片の厚
さにおいてUL Subj.94Vに指定されるように測定した。U
L−94試験は次のように行つた： 試料物質を127×12.7×1.6mm及び3.2mmの大きさの棒に
成形した。この棒を巻き布(bandage)物質の細片(strip)
上の305mmの所に試験片の下端が位置するように棒を垂
直に設置した。各々の試験棒を10秒間隔の２回の続いて
の発火工程により個々に発火させ、各々の発火工程後の
燃焼特性を観察し、次に試料を評価した。3.73×104KJ/
m3（1000BTU/立方フイート）の熱単位を有する高さ10cm
（3.8インチ）の天然ガスの青炎を有するブンゼン・バ
ナーを試料を発火させるために用いた。
UL−94V−０のクラスは下記のようにUL−94仕様におい
て指定されるように試験された物質の特性を含む。この
種類におけるポリカーボネート成形物質は試験炎を各々
当てた後に10秒以上燃焼する試料を含まず；これらのも
のは各々の試料のセツトに第二の炎を当てた際に全体で
50秒以上の燃焼時間を示さず；これらのものは試料の上
端を留めている保持クリツプに達するまで完全に燃焼す
る試料を含まず；これらのものは燃焼液滴または粒子に
より試料の下にある詰め綿(cotton wadding)を発火させ
る試料を含まず；またこれらのものは試験炎を除去した
後に30秒以上くすぶる試料を含まない。
他のUL−94のクラスはより耐燃性及び自己消火性が少な
く、そして火炎液滴または粒子を放つ試料を記述する。
これらのクラスはUL−94V−１及びＶ−２と指定され
る。N.p.は「不合格」を意味し、そして＞30秒の燃焼時
間を有する試料のクラスである。
稿模様の如き表面の不完全さに関する成形製品の表面評
価は60×40×2mmの大きさの試験片に対して肉眼で行つ
た。
ノツチングされた(notched)衝撃値有び衝撃値の測定はD
IN53,453/ISO R179 On barsの90×10×4mmの大きさに対
する方法で行い、その際にノツチングされた衝撃値に対
してはＶ形の深さ2.7mmのノツチを棒に与えた。
試験された成形物質の正確な組成及び得られた試験デー
タを次の表から知ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27:18 51:04） (Ｃ０８Ｌ 69/00 25:12 27:18 51:06） (72)発明者 ホルスト・ペータース ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・ビンターベルク 25 (72)発明者 ヨゼフ・ビユーカース ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・クナインシユトラーセ 58アー (56)参考文献 特開 昭59−64651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−16744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−13844（ＪＰ，Ａ) 「便覧ゴム．プラスチック配合薬品」 （昭49ー10ー15）ラバーダイジェスト社 Ｐ．326ー332

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】A.二価フエノール及び二価の、ハロゲン化
    されたフエノールから生成され、共縮合され、ハロゲン
    化された二価のフエノールの状態でハロゲン３〜20重量
    ％を含むハロゲン含有コポリカーボネート50〜90重量
    ％、 B.スチレン、α−メチルスチレン、核置換されたスチレ
    ンまたはその混合物50〜95重量％及び（メタ）アクリロ
    ニトリル５〜50重量％から生成される熱可塑性重合体10
    〜50重量％、 C.A及びＢの全重量100重量部を基準として１〜20重量部
    の一般式 式中、R1、R2及びR3は相互に独立して随時ハロゲン置換
    されていてもよいC1〜C8−アルキル基または随時アルキ
    ルもしくはハロゲンで置換されていてもよいC6〜C20−
    アリール基を表わし、そして ｎは０〜１を表わす、 のリン化合物、並びに D.A及びＢの全重量100重量部を基準として0.05〜2.0重
    量部の、平均粒径0.05〜20μｍ及び密度1.2〜1.9g/cm3
    を有するテトラフルオロエチレン重合体からなり、その
    際に成分Ｄをテトラフルオロエチレン重合体Ｄの乳濁液
    及び成分Ａ＋Ｂの合計100重量部を基準として３重量部
    以下であるが、少なくとも0.1重量部の E.（１）（ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換
    されたスチレン、メチルメタクリレートまたはその混合
    物50〜95重量％、 （ii）（メタ）アクリロニトリル、メチルメタクリレー
    ト、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミドまたは
    その混合物50〜５重量％、の混合物５〜90重量部、 （２）その上にグラフト化されるガラス転移温度TG10
    ℃を有するゴム95〜10重量部、 から生成されるグラフト重合体からなる乳濁液の凝固さ
    れた混合物の状態で用い、そしてテトラフルオロエチレ
    ン重合体Ｄに対するグラフト重合体Ｅの重量比が95:5乃
    至60:40間である熱可塑性ポリカーボネート成形物質。
  2. 【請求項２】成分Ａのコポリカーボネートが共縮合さ
    れ、臭素化された二価のフエノールの状態で臭素３〜20
    重量％を含有する、特許請求の範囲第１項記載の成形物
    質。
  3. 【請求項３】コポリカーボネートＡがジフエノールの全
    量を基準として15重量％までのビス−（3,5−ジブロモ
    −４−ヒドロキシフエニル）−プロパンを含有する、特
    許請求の範囲第１項記載の成形物質。
  4. 【請求項４】成分Ｂの熱可塑性重合体をアクリロニトリ
    ルと一緒にスチレン及び／またはα−メチルスチレンか
    ら生成させる、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに
    記載の成形物質。
  5. 【請求項５】成分Ｂの熱可塑性重合体がスチレン及び／
    またはα−メチルスチレン60〜80重量％並びにアクリロ
    ニトリル40〜20重量％からなる、特許請求の範囲第４項
    記載の成形物質。
  6. 【請求項６】成分Ｃを５〜15重量部の量で存在させる、
    特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の成形物
    質。
  7. 【請求項７】成分Ｃが前に特記した式（Ｉ）のリン化合
    物のいずれかのものである、特許請求の範囲第１〜６項
    のいずれかに記載の成形物質。
  8. 【請求項８】成分Ｄを0.1〜1.0重量部の量で存在させ
    る、特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の成形
    物質。
  9. 【請求項９】成分Ｄのテトラフルオロエチレン重合体を
    ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
    ／ヘキサフルオロプロピレン共重合体または少量のフツ
    素を含まず、共重合可能で、エチレン性不飽和の単量体
    を含むテトラフルオロエチレン共重合体から選択する、
    特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の成形物
    質。
  10. 【請求項１０】グラフト重合体Ｅを70〜20重量部のゴム
    Ｅ（２）上にグラフト化されるＥ（１）（ｉ）及びＥ
    （１）（ii）の混合物30〜80重量部から調製する、特許
    請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の成形物質。
  11. 【請求項１１】グラフト重合体ＥがABS重合体である、
    特許請求の範囲第１〜10項のいずれかに記載の成形物
    質。
  12. 【請求項１２】更に安定剤、顔料、潤滑剤、離型剤及び
    帯電防止剤から選ばれる少なくとも１つの添加剤からな
    る、特許請求の範囲第１〜11項のいずれかに記載の成形
    物質。
  13. 【請求項１３】A.二価フエノール及び二価の、ハロゲン
    化されたフエノールから生成され、共縮合され、ハロゲ
    ン化された二価のフエノールの状態でハロゲン３〜20重
    量％を含むハロゲン含有コポリカーボネート50〜90重量
    ％、 B.スチレン、α−メチルスチレン、核置換されたスチレ
    ンまたはその混合物50〜95重量％及び（メタ）アクリロ
    ニトリル５〜50重量％から生成される熱可塑性重合体10
    〜50重量％、 C.A及びＢの全重量100重量部を基準として１〜20重量部
    の一般式 式中、R1、R2及びR3は相互に独立して随時ハロゲン置換
    されていてもよいC1〜C8−アルキル基または随時アルキ
    ルもしくはハロゲンで置換されていてもよいC6〜C20−
    アリール基を表わし、そして ｎは０〜１を表わす、 のリン化合物、並びに D.A及びＢの全重量100重量部を基準として0.05〜2.0重
    量部の、平均粒径0.05〜20μｍ及び密度1.2〜1.9g/cm3
    を有するテトラフルオロエチレン重合体からなり、その
    際に成分Ｄをテトラフルオロエチレン重合体Ｄの乳濁液
    及び成分Ａ＋Ｂの合計100重量部を基準として３重量部
    以下であるが、少なくとも0.1重量部の E.（１）（ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換
    されたスチレン、メチルメタクリレートまたはその混合
    物50〜95重量％、 （ii）（メタ）アクリロニトリル、メチルメタクリレー
    ト、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミドまたは
    その混合物50〜５重量％、の混合物５〜90重量部、 （２）その上にグラフト化されるガラス転移温度TG10
    ℃を有するゴム95〜10重量部、 から生成されるグラフト重合体からなる乳濁液の凝固さ
    れた混合物の状態で用い、そしてテトラフルオロエチレ
    ン重合体Ｄに対するグラフト重合体Ｅの重量比が95:5乃
    至60:40間である熱可塑性ポリカーボネート成形物質の
    製造方法であって、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥを混合
    し、次に溶融配合または溶融押出装置中にて200〜330℃
    の温度で溶融配合するか、または溶融押し出しする、こ
    とを特徴とする方法。
  14. 【請求項１４】有機溶媒中の成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ
    の溶液を混合し、次に溶液の混合物を蒸発装置中で蒸発
    させる、特許請求の範囲第13項記載の方法。
  15. 【請求項１５】安定剤、顔料、潤滑剤、離型剤及び帯電
    防止剤から選ばれる少なくとも１つの添加剤を混合物ま
    たは溶液中に配合する、特許請求の範囲第13または14項
    記載の方法。
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