JPH0675411A

JPH0675411A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH0675411A
Application number: JP25223492A
Authority: JP
Inventors: Minoru Umeda; 実梅田; Tatsuya Niimi; 達也新美
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1992-08-27
Filing date: 1992-08-27
Publication date: 1994-03-18

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】正帯電時においても優れた電子写真感度を有
する電子写真感光体を提供する。【構成】光導電層成分として、ピリリウム系染料、電
気絶縁性重合体および下記一般式（Ｉ）で示される化合
物を含有させる。（式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄及びＲ₅は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基又はハロゲン原子であり、これら
は同一でも異なっていてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは、共晶錯体感光層中に特定の構造を有する
物質を添加した電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ピリリウム系染料と電気絶縁性重合体と
からなる共晶錯体及び必要あればトリフエニルメタン系
増感剤を加えた組成物を光導電層とした電子写真用感光
体は公知である（例えば特公昭４６−２２５１８号公
報、同４６−２２５１９号公報、同５１−１１２９号公
報、特開昭４７−１０７８５号公報、同５１−８８２２
６号公報、同５１−９３３２４号公報、同５３−８７２
２７号公報等）。これらの感光体は、実用上、差支えな
い程度の電子写真感度を持ってはいるが、未だ充分満足
するまでには到っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた電子
写真感度殊に正帯電時において優れた電子写真感度を有
する電子写真用感光体を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピリリウ
ム系染料および電気絶縁性重合体（電気絶縁性フィルム
形成性重合体物質）からなる共晶錯体に、下記一般式
（Ｉ）で示される化合物

【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基又はハロゲン原子であり、これら
は同一でも異なっていてもよい。）を添加することによ
り、極めて優れた電子写真感度が得られることを見い出
し、本発明に到った。

【０００５】従って、本発明の電子写真用感光体は、ピ
リリウム系染料、電気絶縁性重合体および、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物を主成分とする光導電層（共晶
錯体感光層）が、導電性基板上に設けられていることを
特徴とするものである。

【０００６】以下、図面にそって、本発明をさらに説明
する。図１は、本発明の電子写真用感光体の構成例を示
す断面図であり、導電性基体１１上に、共晶錯体感光層
１５が設けられている。図２は、本発明の別の構成例で
あり、導電性基体と共晶錯体感光層との間に下引層１４
を設けたものである。また、図３に、本発明の応用とし
て電子写真用複合感光体を示す。導電性基体上に、共晶
錯体感光層を透過する光に対して感度を有する感光層１
２（以下、第２感光層という）を設け、さらにその上に
共晶錯体感光層を設けたものである。図４は、電子写真
用複合感光体の別の構成例を示すものであり、第２感光
層と、共晶錯体感光層の間に中間層１３を、設けてなる
ものである。

【０００７】導電性基体１１としては、体積抵抗１０¹⁰
Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしく
は円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステ
ンレス等の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出
し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩
等で表面処理した管等を使用することができる。

【０００８】前述した様に、共晶錯体感光層１５は、共
晶錯体と、一般式（Ｉ）で示される導電性物質を主成分
として形成されている。この共晶錯体は、ピリリウム系
染料と、電気絶縁性重合体とからつくられるものであ
る。

【０００９】ピリリウム系染料には、ピリリウム塩、チ
アピリリウム塩及びセレナピリリウム塩の３種があり、
下記一般式（ＩＩ）を有している。

【化２】上記においてＲa、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeは夫々、（ａ）水素原子（ｂ）アルキル基、代表的にはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソ
アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシルなどの
Ｃ₁〜Ｃ₁₅のアルキル基（ｃ）メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ア
ミロキシ、ヘキソキシ、オクトキシなどのアルコキシ基（ｄ）フェニル、４−ジフェニル、４−エチルフェニ
ル、４−プロピルフェニルなどのアルキルフェニル類；
４−エトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−ア
ミロキシフェニル、２−ヘキソキシフェニル、２−メト
キシフェニル、３，４−ジメトキシフェニルなどのアル
コキシフェニル類；２−ヒドロキシエトキシフェニル、
３−ヒドロキシエトキシフェニルなどのβ−ヒドロキシ
アルコキシフェニル類；４−ヒドロキシフェニル、２，
４−ジクロロフェニル、３，４−ジブロモフェニル、４
−クロロフェニル、３，４−ジクロロフェニルなどのハ
ロフェニル類；アジドフェニル、ニトロフェニル、４−
ジエチルアミノフェニル、４−ジメチルアミノフェニル
などのアミノフェニル類；ナフチル、スチリル、メトキ
シスチリル、ジエトキシスチリル、ジメチルアミノスチ
リル、１−ブチル−４−Ｐ−ジメチルアミノフェニル−
１，３−ブタジェニル、β−エチル−４−ジメチルアミ
ノスチリル等のビニル置換アリール基のような置換アリ
ール基を含めたアリール基、を表わし、Ｘは硫黄、酸素又はセレン原子であり、また
Ｚ^-はパークロレート、フルオロボレート、沃化物、塩
化物、臭化物、硫酸塩、過沃化物、Ｐ−トルエンスルホ
ネート、ヘキサフルオロホスフエートなどの陰イオン官
能基である。

【００１０】更にＲa、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeは共同し
てピリリウム核に融合したアリール環を完成するに必要
な原子であってもよい。このようなピリリウム系染料の
代表例を下記に示す。

【００１１】化合物No. 化合物名１４−〔４−ビス−２（クロロエチル）アミノフェニル〕−２・６− ジフェニルチアピリリウムパークロレート２４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート３４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムフルオロボレート４４−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−２・６−ジフェニルピリリウムパークロレート５４−〔４−ビス（２−クロロエチル）アミノフェニル〕−２−（４ −メトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムパークロレート６４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムサルフエート７４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムＰ−トルエンスルホネート８４−（４−ジメチルアミノフェニル）２・６−ジフェニルピリリウム−Ｐ−トルエンスルホネート９２−（２・４−ジメトキシフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−ベンゾ（ｂ）ピリリウムパークロレート１０２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフェニル）チアピリリウムパークロレート１１４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムパークロレート１２４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムパークロレート１３４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）−６−（４−メチルフェニル）−ピリリウムパークロレート１４４−（４−ジフェニルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート１５２−４−６−トリフェニルピリリウムパークロレート１６４−（４−メトキシフェニル）−２・６−ジフェニルピリリウムパークロレート１７４−（２・４−ジクロロフェニル）−２・６−ジフェニルピリリウムパークロレート１８４−（３・４−ジクロロフェニル）−２・６−ジフェニルピリリウムパークロレート１９２−６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−フェニルピリリウムパークロレート２０６−（４−メトキシフェニル）−２・４−ジフェニルピリリウムパークロレート２１２−（３・４−ジクロロフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニルピリリウムパークロレート２２４−（４−アミロキシフェニル）−２・６−ビス（４−エチルフェニル）ピリリウムパークロレート２３４−（４−アミロキシフェニル）−２・６−ビス（４−メトキシフェニル）ピリリウムパークロレート２４２・４・６−トリフェニルピリリウムフルオロボレート２５２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メトキシフェニルピリリウムパークロレート２６２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）ピリリウムフルオロボレート２７６−（３・４−ジエトキシスチリル）−２・４・ジフェニルピリリウムパークロレート２８６−（３・４−ジエトキシ−β−アミルスチリル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート２９６−（４−ジメチルアミノ−β−エチルスチリル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート３０６−（１−ｎ−アミル−４−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１・３ −ブタジエニル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート３１６−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４・ジフェニルピリリウムフルオロボレート３２６−〔α−エチル−β・β−ビス（ジメチルアミノフェニル）ビニレン〕−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート３３６−（１−ブチル−４−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１・３−ブタジエニル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート３４５−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４−ジフェニルピリリウムパークロレート３５６−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビニレン〕− ２・４−ジフェニルピリリウムパークロレート３６２・６−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）−４−フェニルピリリウムパークロレート３７６−（β−メチル−４−ジメチルアミノスチル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート３８６−〔１−エチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−１・３ −ブタジエニル〕−２・４−ジエニルピリリウムフルオロボレート３９６−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビニレン〕− ２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート４０６−〔１−メチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル−１・３− ブタジエニル〕−２・４−ジフェルピリリウムフルオロボレート４１４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルピリリウムパークロレート４２２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニルピリリウムパークロレート４３２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−メトキシフェニルチアピリリウムフルオロボレート４４２・４・６−トリフェニルチアピリリウムパークロレート４５４−（４−メトキシフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート４６６−（４−メトキシフェニル）−２・４−ジフェニルチアピリリウムパークロレート４７２−６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−フェニルチアピリリウムパークロレート４８４−（２・４−ジクロロフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート４９２・４・６−トリ（４−メトキシフェニル）チアピリリウムパークロレート５０２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニルチアピリリウムパークロレート５１４−（４−アミルオキシフェニル）−２・６−ビス（４−エチルフェニル）チアピリリウムパークロレート５２６−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４−ジフェニルチアピリリウムパークロレート５３２・４・６−トリフェニルチアピリリウムフルオロボレート５４２・４・６−トリフェニルチアピリリウムサルフェート５５４−（４−メトキシフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムフルオロポレート５６２・４・６−トリフェニルチアピリリウムクロライド５７２−（４−アミルオキシフェニル）−４・６−ジフェニルチアピリリウムフルオロポレート５８４−（４−アミルオキシフェニル）−２・６−ビス（４−メトキシフェニル）チアピリリウムパークロレート５９２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）チアピリリウムパークロレート６０４−アニシル−２・６−ビス（４−ｎ−アミルオキシフェニル）チアピリリウムクロライド６１２−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビニレン〕− ４・６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート６２６−（β−エチル−４−ジメチルアミノスチリル）−２・４−ジフェニルチアピリリウムパークロレート６３２−（３・４−ジエトキシスチリル）−４・６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート６４２・４・６−トリアニシルチアピリリウムパークロレート６５６−エチル−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート６６２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）チアピリリウムクロライド６７６−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビニレン〕− ２・４−ジ（４−エチルフェニル）ピリリウムパークロレート６８２・６−ビス（４−アミルオキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）チアピリリウムパークロレート）６９６−（３・４−ジエトキシ−β−エチルスチリル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート７０６−（４−メトキシ−β−エチルスチリル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート７１２−（４−エチルフェニル）−４・６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート７２２・６−ジフェニル−４−（４−メトキシフェニル）チアピリリウムパークロレート７３２・６−ジフェニル−４−（４−メトキシフェニル）チアピリリウムフルオロボレート７４２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−ｎ−アミルオキシフェニル）チアピリリウムパークロレート７５２・６−ビス（４−メトキシフェニル）４−（４−ｎ−アミルオキシフェニル）チアピリリウムパークロレート７６２・４・６−トリス（４−メトキシフェニル）チアピリリウムフルオロボレート７７２・４−ジフェニル−６−（３・４−ジエトキシスチリル）ピリリウムパークロレート７８４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニルベンゾ（ｂ）セレナピリリウムパークロレート７９２−（２・４−ジメトキシフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−ベンゾ（ｂ）セレナピリリウムパークロレート８０４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルセレナピリリウムパークロレート８１４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−６−フェニルセレナピリリウムパークロレート８２４−〔４−ビス（２−クロロエチル）アミノフェニル〕−２・６− ジフェニルセレナピリリウムパークロレート８３４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ビス（４−エチルフェニル）−セレナピリリウムパークロレート８４４−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−２・６−ジフェニルセレナピリリウムパークロレート８５３−（４−ジメチルアミノフェニル）ナフト（２・１−ｂ）セレナピリリウムパークロレート８６４−（４−ジメチルアミノスチリル）−２−（４−メトキシフェニル）ベンゾ（ｂ）セレナピリリウムパークロレート８７２・６−ジ（４−ジエチルアミノフェニル）−４−フェニルセレナピリリウムパークロレート８８４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロボレート８９４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルピリリウムヘキサフルオロフォスフェート９０４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロフォスフェート９１４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェニルセレナピリリウムヘキサフルオロフォスフェート

【００１２】特に有用なピリリウム染料は下記一般式
（III）を有するものである。

【化３】式中Ｒ₁及びＲ₂はＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基及びＣ₁〜Ｃ₆の
アルコキシ基から選ばれた少なくとも１つの置換基を有
する置換フェニル基のようなアリール基であり、Ｒ₃は
アルキル部分がＣ₁〜Ｃ₆のアルキルアミノ置換フェニル
基で、ジアルキルアミノ置換及びハロアルキルアミノ置
換フェニル基でもよい。Ｘは酸素、硫黄又はセレン原
子、Ｚ^-は前述の通りである。

【００１３】電気絶縁性重合体としては主鎖（繰返し単
位）中に下記式で示されるアルキリデンジアリーレン部
分を有するものが特に有用である。

【化４】

【００１４】式中Ｒ₄及びＲ₅は夫々、水素原子、トリフ
ルオロメチルのような置換アルキル基を含むメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シルなどのアルキル基、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル
基のような置換基を有する置換アリール基を含むフェニ
ル及びナフチルなどのアリール基であり、またＲ₄とＲ₅
とは共同してシクロヘキシルのようなシクロアルカン類
及びノルボルニルのようなポリシクロアルカン類を含む
環式炭化水素基を形成するに必要な炭素原子であっても
よい。Ｒ₆及びＲ₇は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基又はク
ロル、ブロム、沃素などのハロゲンであり、またＲ₈はよりなる群から選択された２価の基である。

【００１５】また下記式の繰返し単位からなる疎水性炭
酸塩重合体類（ポリカーボネート）も有用で好ましいも
のである。式中、Ｒはハロ置換フェニレン基類及びアルキル置換フ
ェニレン基類を含むフェニレン基であり、またＲ₄及び
Ｒ₅は前述の通りである。これらの重合体はＵＳＰ３，
０２８，３６５号、同３，３１７，４６６号に開示され
ている。好ましくは、ビスフェノールＡから製造される
ような、繰返し単位にアルキリデンジアリーレン部分を
含有しジフェニルカーボネートと２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンとの間のエステル交換によ
って生成した重合体を含むポリカーボネート類が有用で
ある。このような重合体はＵＳＰ２，９９９，７５０
号、同３，０３８，８７４号、同３，０３８，８８０
号、同３，１０６，５４４号、同３，１０６，５４５
号、同３，１０６，５４６号等に開示されている。いず
れにしてもフィルム形成性ポリカーボネート樹脂類は広
範囲に使用できる。特に約０．５〜１．８の固有粘度を
有するものを使用すると、満足し得る結果が得られる。

【００１６】電気絶縁性重合体の具体例は下記の通りで
ある。番号重合体材料１ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−１，４−シクロヘキシル−ジメチルカーボネート）２ポリ（３，３’−エチレンジオキシフェニレンチオカーボネート）３ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ＣＯ− テレフタレート）４ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）５ポリ（４，４’−イソプロピリデンフェニレンチオカーボネート６ポリ（２，２−ブタンビス−４−フェニレンカーボネート）７ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロック−エチレンオキシド）８ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロック−テトラメチレンオキシド）９ポリ〔４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェニレン）カーボネート〕１０ポリ（４，４’−イソプロピリデンフェニレン−ＣＯ−１，４−フェニレンカーボネート）１１ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−１，３−フェニレンカーボネート）１２ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−４，４’−ジフェニレンカーボネート）１３ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−４，４’−オキシジフェニレンカーボネート）１４ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−４，４’−カルポニル−ジフェニレンカーボネート）１５ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−４，４’−エチレンジフェニレンカーボネート）１６ポリ〔４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニレン）カーボネート〕１７ポリ〔１，１−（Ｐ−ブロモフェニルエタン）−ビス（４−フェニレン）カーボンネート〕１８ポリ〔４，４′−イソプロピリテンジフェニレン−ＣＯ−スルホニル− ビス（４−フェニレン）カーボネート〕１９ポリ〔１，１−シクロヘキサンビス（４−フェニレン）カーボネート〕２０ポリ〔４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェニレン）カーボネート〕２１ポリ（ヘキサフルオロイソプロビリデンジ−４−フェニレンカーボネート）２２ポリ〔４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−４，４’−イソプロピリデンジベンゾエート）２３ポリ（４，４’−イソプロピリテンジベンジル−４，４′−イソプロピリテンジベンゾエート）２４ポリ〔２，２−（３−メチルブタン）ビス−４−フェニレンカーボネート）２５ポリ〔２，２−（３，３−ジメチルブタン）ビス−４−フェニレンカーボネート〕２６ポリ｛１，１−〔１−（１−ナフチル）〕ビス−４−フェニレンカーボネート｝２７ポリ〔２，２−（４−メチルペンタン）ビス−４−フェニレンカーボネート〕２８ポリ〔４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェニレンカーボネート〕２９ポリ〔４，４’−（へキサヒドロ−４，７−メタノインタン−５−イリデン）−ジフェニレンカーボネート〕３０ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロック−オキシテトラメチレン）

【００１７】また、一般式（Ｉ）で示される化合物の代
表例を下記に示す。

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【００１８】本発明の共晶錯体感光層１５をつくるに
は、上記のピリリウム系染料、電気絶縁性重合体、およ
び一般式（Ｉ）で示される化合物を適当な溶媒、例え
ば、テトラヒドロフラン、トルエン、１，２−ジクロル
エタン、塩化メチレン、クロロホルム、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン、ベンゼンなどに溶解し、これ
を導電性基体１１上に塗布し、５０〜１３０℃で乾燥し
て、膜厚５〜５０μｍの光導電層（共晶錯体感光層）１
５を形成すればよい。

【００１９】塗布は、浸漬塗工法、ビードコート法、ス
プレーコート法や、ワイヤーブレード、ドクターブレー
ド、エアーナイフなどを用いて行なえる。この塗布乾燥
がなされる間に、ピリリウム系染料と電気絶縁性重合体
とで共晶錯体を形成する。

【００２０】共晶錯体感光層１５における各成分の割合
は、ピリリウム系染料１重量部に対して、電気絶縁性重
合体５〜８０重量部、一般式（Ｉ）で示される化合物１
〜５０重量部が適当である。とりわけ、ピリリウム系染
料１重量部に対して、電気絶縁性重合体５〜１０重量
部、かつ、一般式（Ｉ）で示される化合物５〜２０重量
部の組成において、良好な感度特性が得られる。

【００２１】また、この層１５を形成する際に、シリコ
ーンオイルなどのレベリング剤を塗工液に添加してもよ
い。その使用量は、電気絶縁性重合体に対して０〜１重
量％程度が適当である。さらに、層１５を設けるに際し
て、結着剤が必要により使用されてもよい。

【００２２】ここでの結着剤材料としてはポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステルの重合体及び共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ア
ルキッド樹脂、セルロース系樹脂やポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール及びその誘導体（例えばカルバゾール骨格に
塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基などの
置換基を有するもの）、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド縮重合体及び
その誘導体（例えばピレン骨格に臭素などのハロゲン、
ニトロ基などの置換基を有するもの）、ポリ−γ−カル
バゾリルエチル−Ｌ−ダルタメート、スチロール樹脂、
塩素化ポリエチレン、アセタール樹脂、メラミン樹脂な
どがあげられる。

【００２３】この結着材には、可塑材を併用することが
できる。可塑材としてはジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど、一般に樹脂の可塑材として使用され
ているものがそのまま使用できる。その使用量は、樹脂
結着材に対して０〜３０重量％程度が適当である。

【００２４】なお、本発明の共晶錯体感光層１５を形成
するに際しては、塗工液を重ね塗り方法（特開昭５６−
４０８３７号公報）や、既に設けた電気絶縁性重合体層
をピリリウム系染料に浸漬後、乾燥する方法（特開昭５
６−８００５２号公報）を用いてもよく、また層１５中
のピリリウム系染料の濃度を導電性基体側と、表面付近
で異にするように形成（特開昭５６−１２１０４２号公
報）してもよい。

【００２５】本発明において、図２に示されるように導
電性基体と、共晶錯体感光層の間に、下引層１４を設け
ることにより、帯電性、接着性を改良することができ
る。

【００２６】下引層１４には、ＳｉＯ、Ａｌ₂Ｏ₃等の無
機材料を蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で
設けたものや、ポリアミド樹脂、アルコール可溶性ナイ
ロン樹脂、水溶性ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂などの樹脂層を用いることができる。
また、上記樹脂下引層にＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＳ等の
顔料粒子を分散したものも、下引層として用いることが
できる。更に、本発明の下引層１４として、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリン
グ剤等を使用することもできる。下引層１４の膜厚は０
〜５μｍが適当である。

【００２７】また、本発明において、共晶錯体感光層１
５上に保護層や絶縁層を設けることも可能である。保護
層は感光体の表面保護の目的で設けられ、これに使用さ
れる材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン
〜ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリ
ル樹脂、フェノール樹脂、ポリフセタール、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリル
スルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、
ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹
脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性
を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのような
弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれら樹脂に酸化チタ
ン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散した
もの等を添加することができる。保護層の形成法として
は通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さは０．
５〜１０μｍ程度が適当である。

【００２８】絶縁層には、先に挙げた共晶錯体感光層に
使用してもよい結着剤材料がそのまま使用でき、結着剤
材料を含んだ溶液を塗布し、設けることができる。この
他、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩
化ゴム、テフロンなどの熱収縮フィルムもしくは、チュ
ーブを用いることもできる。本発明の応用例として、図
３、図４に示す様な電子写真用複合感光体が挙られる。
第２感光層１２および中間層１３には、公知の材料（例
えば特開昭５６−１２１０４４号公報）を用いることが
でき、第１感光層には、前述した共晶錯体感光層１５を
用いることができる。この様にしてなる電子写真用複合
体には、公知のプロセス（例えば特開昭５６−１２１０
４４）を適用して画像形成することができる。

【００２９】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は、前記構成
からなり、光導電性層として、ピリリウム系染料、電気
絶縁性重合体及び前記一般式（Ｉ）で示される化合物を
用いたことから、従来のものとは異なり、正帯電時にお
いて優れた電子写真感度を有するので、鮮明な電子写真
画像を作成することができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。実施例１４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェニルチアピリリウムパークロレート３重量部ポリカーボネート２８重量部（帝人化成（株）パンライトＬ−１２５０）塩化メチレン６５０重量部化合物Ｎｏ．２２で示される（Ｉ）式の化合物２０重量部の組成よりなる塗工液を、Ａｌを蒸着したポリエチレン
テレフタレート・フィルム上に塗布・乾燥し、乾燥膜厚
１６μｍの共晶錯体感光層を形成した。

【００３１】比較例１実施例１における（Ｉ）式の化合物の代りに、下記構造
式の化合物を使用した他は、すべて実施例１と同様にし
て、感光層を形成した。

【化５】以上の様にした得られた感光体を、エレクトロスタティ
ック・ペーパーアナライザ〔ＳＰ−４２８（株）川口電
機製作所製〕に取りつけ、コロナ放電々圧−５．５ＫＶ
または、＋６．０ＫＶで帯電１０秒後の電位Ｖｍ
（Ｖ）、暗減衰１０秒後の電位Ｖｏ（Ｖ）、強度１０ｌ
ｕｘでの露光１５秒後の残留電位Ｖｒ（Ｖ）、さらに電
位Ｖｏを１／５に減衰させるのに必要な露光量Ｅ１／５
〔ｌｕｘ．ｓｅｃ〕を測定した。電位保持率を次の様に
定義する。また、上記条件の帯電と露光を同時に連続１時間行なっ
て、感光体を疲労させた後、さらに上記と同様にして感
光体特性を測定した。結果を表２に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例２〜７実施例１における（Ｉ）式の化合物の代りに表３に示す
化合物を用いた他は、すべて実施例１と同様にして、感
光層を形成した。感光体特性の測定結果を表３に示す。

【表３】

【００３４】実施例８〜１４厚さ０．２ｍｍのＡｌ板上に、以下の組成の下引層塗工
液および共晶錯体感光層塗工液を塗布、乾燥し、下引層
（膜厚０．３μｍ）および共晶錯体感光層（膜厚１５μ
ｍ）を形成して、図２に示される電子写真感光体を作成
した。（１）下引層塗工液アルコール可溶性ナイロン３重量部（東レ（株）製アミランＣＭ−８０００）エタノール３００重量部（２）共晶錯体感光層塗工液４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２．６−ジフェニルチアピリリウムヘキサフルオロフォスフェート１重量部ポリカーボネート２５重量部（ＧＥ社製レキサン−１４１）表４に示す（Ｉ）式の化合物２５重量部塩化メチレン５００重量部クロロホルム１５０重量部

【００３５】比較例２実施例８〜１４における（Ｉ）式の化合物の代りに比較
例１で用いたトリフェニルメタン化合物を使用した他
は、すべて、実施例８〜１４と同様にして感光体を作成
した。感光体特性の測定結果を表４に示す。

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真用感光体構成例を示す模式断
面図である。

【図２】本発明の電子写真用感光体構成例を示す模式断
面図である。

【図３】本発明の電子写真用感光体構成例を示す模式断
面図である。

【図４】本発明の電子写真用感光体構成例を示す模式断
面図である。

【符号の説明】

１１……導電性基体１２……第２感光層１３……中間層１４……下引層１５……共晶錯体感光層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上にピリリウム系染料、電気
絶縁性重合体および、下記一般式（Ｉ）で示される化合
物を主成分とする光導電層が設けられていることを特徴
とする電子写真用感光体。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基又はハロゲン原子であり、これら
は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】ピリリウム系染料１重量部に対して、一
般式（Ｉ）で示される化合物５〜２０重量部で構成され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子写
真感光体。