JPH064571B2 - Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法 - Google Patents
Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法Info
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- JPH064571B2 JPH064571B2 JP12913185A JP12913185A JPH064571B2 JP H064571 B2 JPH064571 B2 JP H064571B2 JP 12913185 A JP12913185 A JP 12913185A JP 12913185 A JP12913185 A JP 12913185A JP H064571 B2 JPH064571 B2 JP H064571B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法に関する
ものであり、更に詳しくは、例えば蒸留精製時又は貯蔵
時におけるＮ−ホルムアミドの変質を防止する方法に関
するものである。
ものであり、更に詳しくは、例えば蒸留精製時又は貯蔵
時におけるＮ−ホルムアミドの変質を防止する方法に関
するものである。
（従来技術） Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマー又はそのアクリ
ルアミドなどとのコポリマーは性能の優れた凝集剤とし
て知られており、また、Ｎ−ビニルホルムアミドの製造
法としては、例えば次式に示す如くアセトアルデヒドと
ホルムアミドとを反応させて得られるＮ−（α−ヒドロ
キシエチル）ホルムアミドをメトキシ化し、次いでこれ
を熱分解する方法が知られている。
ルアミドなどとのコポリマーは性能の優れた凝集剤とし
て知られており、また、Ｎ−ビニルホルムアミドの製造
法としては、例えば次式に示す如くアセトアルデヒドと
ホルムアミドとを反応させて得られるＮ−（α−ヒドロ
キシエチル）ホルムアミドをメトキシ化し、次いでこれ
を熱分解する方法が知られている。
このＮ−ビニルホルムアミドの製造法の場合、最終工程
で熱分解して得られるＮ−ビニルホルムアミドはメタノ
ールとの混合物として回収されるが、この混合物中には
反応途中で生成した副生物も含有されている。従って、
この混合物を蒸留してメタノールを留去すると共に、含
有される副生物を分離する必要があるが、この場合、Ｎ
−ビニルホルムアミドの一部が変質する傾向があり、そ
のためＮ−ビニルホルムアミドの回収率が低下する欠点
があった。
で熱分解して得られるＮ−ビニルホルムアミドはメタノ
ールとの混合物として回収されるが、この混合物中には
反応途中で生成した副生物も含有されている。従って、
この混合物を蒸留してメタノールを留去すると共に、含
有される副生物を分離する必要があるが、この場合、Ｎ
−ビニルホルムアミドの一部が変質する傾向があり、そ
のためＮ−ビニルホルムアミドの回収率が低下する欠点
があった。
一方、回収したＮ−ビニルホルムアミドを長期間貯蔵し
た場合も、その貯蔵条件にもよるが、やはりその一部が
変質する傾向があった。
た場合も、その貯蔵条件にもよるが、やはりその一部が
変質する傾向があった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は上記実情に鑑み、蒸留時又は貯蔵時のＮ−
ビニルホルムアミドの変質を防止するための方法につき
種々検討を重ねた。
ビニルホルムアミドの変質を防止するための方法につき
種々検討を重ねた。
（問題点を解決するための手段） その結果、従来ビニル性化合物の安定剤として一般に用
いられているハイドロキノン、フェノチアジン、フェニ
レンジアミンなどの化合物を添加しても効果が不十分で
あり、満足できるものではなかったが、下記の如き特定
の化合物を加えた場合に限り、特に、Ｎ−ビニルホルム
アミドの安定化が図れることを見出し、かかる知見に基
づいて本発明を達成した。
いられているハイドロキノン、フェノチアジン、フェニ
レンジアミンなどの化合物を添加しても効果が不十分で
あり、満足できるものではなかったが、下記の如き特定
の化合物を加えた場合に限り、特に、Ｎ−ビニルホルム
アミドの安定化が図れることを見出し、かかる知見に基
づいて本発明を達成した。
すなわち本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドにチオ尿素
類を存在させることによってＮ−ビニルホルムアミドを
安定化させる方法を提供するものである。
類を存在させることによってＮ−ビニルホルムアミドを
安定化させる方法を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の安定化法で対象となるＮ−ビニルホルムアミド
は、どのような製法で得られたものでも差し支えない
が、例えばアセトアルデヒドとホルムアミドとを反応さ
せて得られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ホルムアミ
ドをメトキシ化し、次いでこれを熱分解することにより
得られるＮ−ビニルホルムアミドが挙げられる。
は、どのような製法で得られたものでも差し支えない
が、例えばアセトアルデヒドとホルムアミドとを反応さ
せて得られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ホルムアミ
ドをメトキシ化し、次いでこれを熱分解することにより
得られるＮ−ビニルホルムアミドが挙げられる。
本発明においてＮ−ビニルホルムアミドの安定剤として
用いられるチオ尿素類としては、通常チオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素又は
ジフェニルチオ尿素などが挙げられ、中でもチオ尿素及
びエチレンチオ尿素が特に好ましい。これらのチオ尿素
類の使用量は、通常Ｎ−ビニルホルムアミドに対して10
〜10000ppm、好ましくは100〜5000ppmであり、この使用
量が余り少ないとＮ−ビニルホルムアミドの変質を十分
に抑制することができず、逆に余り多くても効果に変り
はないので経済的でないばかりか、貯蔵時に加える場合
には、Ｎ−ビニルホルムアミド自体を重合させる際の障
害となるので好ましくない。
用いられるチオ尿素類としては、通常チオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素又は
ジフェニルチオ尿素などが挙げられ、中でもチオ尿素及
びエチレンチオ尿素が特に好ましい。これらのチオ尿素
類の使用量は、通常Ｎ−ビニルホルムアミドに対して10
〜10000ppm、好ましくは100〜5000ppmであり、この使用
量が余り少ないとＮ−ビニルホルムアミドの変質を十分
に抑制することができず、逆に余り多くても効果に変り
はないので経済的でないばかりか、貯蔵時に加える場合
には、Ｎ−ビニルホルムアミド自体を重合させる際の障
害となるので好ましくない。
（作用） 本発明では上述のようにチオ尿素類の存在により、Ｎ−
ビニルホルムアミドの蒸留精製時又は貯蔵時などにおけ
るＮ−ビニルホルムアミドの変質を防止し、安定化を図
ることができるものであるが、例えば蒸留精製時の安定
化のために用いられるチオ尿素類としては、通常Ｎ−ビ
ニルホルムアミドよりも高沸点のものが望ましい。ま
た、貯蔵時の安定化のためにチオ尿素類を用いた場合に
は、これを重合反応させる際に、上記の使用量程度であ
ればチオ尿素類を存在させたままでも重合反応には悪影
響はない。
ビニルホルムアミドの蒸留精製時又は貯蔵時などにおけ
るＮ−ビニルホルムアミドの変質を防止し、安定化を図
ることができるものであるが、例えば蒸留精製時の安定
化のために用いられるチオ尿素類としては、通常Ｎ−ビ
ニルホルムアミドよりも高沸点のものが望ましい。ま
た、貯蔵時の安定化のためにチオ尿素類を用いた場合に
は、これを重合反応させる際に、上記の使用量程度であ
ればチオ尿素類を存在させたままでも重合反応には悪影
響はない。
（実施例） 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に制約さ
れるのではない。
本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に制約さ
れるのではない。
実施例１〜４及び比較例１ Ｎ−ビニルホルムアミド70％、メタノール26％、その他
有機成分４％を含有する混合物１kgに第１表に示すチオ
尿素類（安定剤）を添加し、６mmHgの減圧下蒸留を行な
い、先ずメタノールを留出させ、次いでＮ−ビニルホル
ムアミドを留出させた。この際の塔底温度は80℃であ
り、蒸留時間は180分であった。
有機成分４％を含有する混合物１kgに第１表に示すチオ
尿素類（安定剤）を添加し、６mmHgの減圧下蒸留を行な
い、先ずメタノールを留出させ、次いでＮ−ビニルホル
ムアミドを留出させた。この際の塔底温度は80℃であ
り、蒸留時間は180分であった。
蒸留終了後、留出回収したＮ−ビニルホルムアミドの回
収率とかま残として残ったハルツ重量を求めたところ、
第１表に示す結果を得た。
収率とかま残として残ったハルツ重量を求めたところ、
第１表に示す結果を得た。
実施例５〜７及び比較例２〜７ Ｎ−ビニルホルムアミドに対し、第２表に示す本発明の
安定剤又は従来よりビニル性化合物の安定剤として公知
の化合物を添加し、これを130℃の温度で１時間加熱処
理し、Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化テストを行な
い、この際のＮ−ビニルホルムアミドの分解率を求めた
ところ、第２表に示す結果を得た。
安定剤又は従来よりビニル性化合物の安定剤として公知
の化合物を添加し、これを130℃の温度で１時間加熱処
理し、Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化テストを行な
い、この際のＮ−ビニルホルムアミドの分解率を求めた
ところ、第２表に示す結果を得た。
（発明の効果） 本発明によれば、Ｎ−ビニルホルムアミドに少量のチオ
尿素類を添加することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド
の変質を防止し安定化を図ることができる。従って、例
えばＮ−ビニルホルムアミドの蒸留に際してチオ尿素類
を添加しておくと、Ｎ−ビニルホルムアミドの一部が重
合しタール状に変質することが防止され、そのためＮ−
ビニルホルムアミドの回収率が低下しないので好まし
い。また、長期の貯蔵に対し安定である。
尿素類を添加することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド
の変質を防止し安定化を図ることができる。従って、例
えばＮ−ビニルホルムアミドの蒸留に際してチオ尿素類
を添加しておくと、Ｎ−ビニルホルムアミドの一部が重
合しタール状に変質することが防止され、そのためＮ−
ビニルホルムアミドの回収率が低下しないので好まし
い。また、長期の貯蔵に対し安定である。
Claims (3)
- 【請求項１】Ｎ−ビニルホルムアミドにチオ尿素類を存
在させることを特徴とするＮ−ビニルホルムアミドの安
定化法。 - 【請求項２】チオ尿素類がチオ尿素又はエチレンチオ尿
素である特許請求の範囲第(1)項記載の安定化法。 - 【請求項３】チオ尿素類の存在量がＮ−ビニルホルムア
ミドに対して10〜10000ppmである特許請求の範囲第(1)
項又は第(2)項記載の安定化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12913185A JPH064571B2 (ja) | 1985-06-15 | 1985-06-15 | Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12913185A JPH064571B2 (ja) | 1985-06-15 | 1985-06-15 | Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61289068A JPS61289068A (ja) | 1986-12-19 |
| JPH064571B2 true JPH064571B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=15001864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12913185A Expired - Fee Related JPH064571B2 (ja) | 1985-06-15 | 1985-06-15 | Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064571B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4218221A1 (de) * | 1992-06-03 | 1993-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Stabilisierung von N-Vinylformamid |
| JP3412167B2 (ja) * | 1992-09-01 | 2003-06-03 | ダイヤニトリックス株式会社 | Ｎ−ビニルホルムアミド組成物 |
| DE19519628B4 (de) * | 1994-05-30 | 2005-07-14 | Mitsubishi Chemical Corp. | Verfahren zum Stabilisieren von N-Vinylamiden |
| JP3584601B2 (ja) * | 1996-03-11 | 2004-11-04 | ダイヤニトリックス株式会社 | Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法 |
-
1985
- 1985-06-15 JP JP12913185A patent/JPH064571B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61289068A (ja) | 1986-12-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |