JPS61289068A - Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化法に関する
ものであシ、更に詳しくは、例えば蒸留精製時又は貯蔵
時におけるＮ−ホルムアミドの変質を防止する方法に関
するものである。

（従来技術） Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマー又はそのアクリ
ルアミドなどとのコポリマーは性能の優れた凝集剤とし
て知られており、また、Ｎ−ビニルホルムアミドの製造
法としては、例えば次式に示す如くアセトアルデヒドと
ホルムアミドとを反応させて得られるＮ−（α−ヒドロ
キシエチル）ホルムアミドをメトキシ化し、次いでこれ
を熱分解する方法が知られている。

Ｈ ＣＨ３Ｃ）ＩＯ＋Ｈ２ＮＣＨＯ＋　ＣＨ３ＣＨＮＨＣｆ
（ＯこのＮ−ビニルホルムアミドの製造法の場合、最終
工程で熱分解して得られるＮ−ビニルホルムアミドはメ
タノールとの混合物として回収されるが、この混合物中
には反応途中で生成した副生物も含有されている。従っ
て、この混合物を蒸留してメタノール全留去すると共に
、含有される副生物を分離する必要があるが、この場合
、Ｎ−ビニルホルムアミドの一部が変質する傾向があシ
、そのためＮ−ビニルホルムアミドの回収率が低下する
欠点があった。

一方、回収したＮ−ビニルホルムアミドを長期間貯蔵し
た場合も、その貯蔵条件にもよるが、やはシその一部が
変質する傾向があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は上記実情に鑑み、蒸留時又は貯蔵時のＮ−
ビニルホルムアミドの変質を防止するための方法につき
種々検討を重ねた。

（問題点を解決するための手段） その結果、従来ビニル性化合物の安定剤として一般に用
いられているハイドロキノン、フェノチアジン、フェニ
レンジアミンなどの化合物を添加しても効果が不十分で
あり、満足できるものではなかったが、下記の如き特定
の化合物を加えた場合に限り、特に、Ｎ−ビニルホルム
アミドの安定化が図れることを見出し、かかる知見に基
づいて本発明を達成した。

すなわち本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドにチオ尿素
類を存在させることによってＮ−ビニルホルムアミドを
安定化させる方法を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の安定化法で対象となるＮ−ビニルホルムアミド
は、どのような製法で得られたものでも差し支えないが
、例えばアセトアルデヒドとホルムアミドとを反応させ
て得られるＮ−（α−ヒドロキシエチル）ホルムアミド
をメトキシ化し、次いでこれを°熱分解することによシ
得られるＮ−ビニルホルムアミドが挙げられる。

本発明においてＮ−ビニルホルムアミドの安定剤として
用いられるチオ尿素類としては、通常チオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素又は
ジフェニルチオ尿素などが挙げられ、中でもチオ尿素及
びエチレンチオ尿素が特に好ましい。これらのチオ尿素
類の使用量は、通常Ｎ−ビニルホルムアミドに対して１
０〜１０，０００ｐｐｍｓ好ましくは１００〜５，００
０　ｐｐｍであシ、この使用量が余夛少ないとＮ−ビニ
ルホルムアミドの変質を十分に抑制することができず、
逆に余り多くても効果に変りはないので経済的でないば
かりか、貯蔵時に加える場合には、Ｎ−ビニルホルムア
ミド自体を重合させる際の障害となるので好ましくない
。

（作用） 本発明では上述のようにチオ尿素類の存在により、Ｎ−
ビニルホルムアミドの蒸留精製時又は貯蔵時などにおけ
るＮ−ビニルホルムアミドの変質を防止し、安定化を図
ることができるものであるが、例えば蒸留精製時の安定
化のために用いられるチオ尿素類としては、通常Ｎ−ビ
ニルホルムアミドよ〕も高沸点のものが望ましい。また
、貯蔵時の安定化のためにチオ尿素類を用いた場合には
、これを重合反応させる際に、上記の使用量程度であれ
ばチオ尿素類を存在させたままでも重合反応には悪影響
はない。

（実施例） 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限シ以下の実施例に制約さ
れるものではない。

実施例１〜４及び比較例Ｉ Ｎ−ビニルホルムアミド７０％、メタノール２６チ、そ
の他有機成分４チを含有する混合物１縁に第１表に示す
チオ尿素類（安定剤）を添加し、６瓢−の減圧下蒸留を
行ない、先ずメタノールを留出させ、次いでＮ−ビニル
ホルムアミドを留出させた。この際の塔底温度は８０℃
であシ、蒸留時間は１８０分であった。

蒸留終了後、留出回収したＮ−ビニルホルムアミドの回
収率とかま残として残ったハルツ重ｉｅ求め友ところ、
第１表に示す結果を得た。

第　　１　　表 （注）’ｊｉＣｊｒｉ実施例、比は欣鮫例１の略記、以
下同様実施例５〜７及び比較例２〜７ Ｎ−ビニルホルムアミドに対し、第２表に示す本発明の
安定剤又は従来よジビニル性化合物の安定剤として公知
の化合物を添加し、これを１３０℃の温度で１時間加熱
処理し、Ｎ−ビニルホルムアミドの安定化テストを行な
い、この際のＮ−ビニルホルムアミドの分解率を求めた
ところ、第２表に示す結果を得た。

第　　　２　　　表 （発明の効果） 本発明によれば、Ｎ−ビニルホルムアミドに少量のチオ
尿素類を添加することにより、Ｎ−ビニルホルムアミド
の変質を防止し安定化を図ることができる。従って、例
えばＮ−ビニルホルムアミドの蒸留に際してチオ尿素類
を添加しておくと、Ｎ−ビニルホルムアミドの一部が重
合しタール状に変質することが防止され、そのためＮ−
ビニルホルムアミドの回収率が低下しないので好ましい
。

また、長期の貯蔵に対し安定である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｎ−ビニルホルムアミドにチオ尿素類を存在させ
   ることを特徴とするＮ−ビニルホルムアミドの安定化法
   。
2. （２）チオ尿素類がチオ尿素又はエチレンチオ尿素であ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の安定化法。
3. （３）チオ尿素類の存在量がＮ−ビニルホルムアミドに
   対して１０〜１０，０００ｐｐｍである特許請求の範囲
   第（１）項又は第（２）項記載の安定化法。