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JPH06206266A - ポリエステルフィルム及びその製造方法 - Google Patents

ポリエステルフィルム及びその製造方法

Info

Publication number
JPH06206266A
JPH06206266A JP5256156A JP25615693A JPH06206266A JP H06206266 A JPH06206266 A JP H06206266A JP 5256156 A JP5256156 A JP 5256156A JP 25615693 A JP25615693 A JP 25615693A JP H06206266 A JPH06206266 A JP H06206266A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
polyester film
weight
content
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5256156A
Other languages
English (en)
Inventor
Kwang-Jin Song
宋光震
Yong-Won Kim
金容元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SKC Co Ltd
Original Assignee
SKC Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SKC Co Ltd filed Critical SKC Co Ltd
Publication of JPH06206266A publication Critical patent/JPH06206266A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183Terephthalic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、優れた耐熱性のみならず電気絶縁
性、耐摩耗性、表面特性、耐電圧性を有することを主要
な目的とする。 【構成】 エチレンテレフタレ−ト環状三量体0.7重
量%以下を含有することを特徴とするポリエステルフィ
ルム、及び70重量%以上がエチレンテレフタレ−トで
あるポリエステル製造用原料物質を、この原料物質の重
量を基準として、0.01〜3.0重量%で、酸化防止
剤及び0.01〜5.0重量%の平均粒径0.01〜5
μmの不活性粒子の存在下、前記原料物質を重合するこ
とを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルム及
びその製造方法に関し、特にポリエステルに酸化防止剤
と不活性粒子とを添加して、優れた耐熱性、電気絶縁
性、耐摩耗性、表面特性及び耐電圧性を有する、低含量
の環状三量体を含有する改善されたポリエステルフィル
ム及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、ポリエステル、特にポリエチレ
ンテレフタレ−ト(polyethyleneterephthalate ,以下
PETと呼ぶ)は化学的に安定し、物理的及び機械的強
度が高く、耐熱性、耐久性、耐薬品性、電気絶縁性に優
れるので磁気テ−プ、写真フィルム、コンデンサ−、電
気絶縁材、包装材及び産業用成形加工品として広く使用
されてきた。
【0003】しかしながら、かかるポリエステルフィル
ムは、電気絶縁材として、耐熱性に乏しいこと以外に
も、エチレンテレフタレ−ト環状三量体(cyclic trim
er)を初めて未反応重合体、ジアルキルテレフタレ−ト
などの低分子量体を含まって、これが線状ポリエステル
フィルムから析出されるという短所がある。
【0004】即ち、冷凍機などの密閉式モ−タ−に絶縁
材として用いる場合は、ポリエステルフィルム内の環状
三量体が冷媒によって抽出されてモ−タ−のノ−ズルを
防ぐか、又は冷媒を汚染させる。また、磁気媒体の用途
においては、高温の磁性層塗布及びカレンダ−の工程を
通しながらフィルム内部の環状三量体が容易に表面へ析
出されて白粉になるので最終製品の品質を低下させる。
他にフィルムの生産工程のうち、表面へ析出された環状
三量体は突起及び電圧欠陥等を起して製品の見掛けや性
能を低下させたり、射出成形時金型を汚染させる等の異
常を起こす。
【0005】以上のような理由によって、押出または射
出成形に用いるポリエステルは環状三量体などの低分子
量体の含量が低ければ低いほど良好であり、通常的に
1.0重量%以下のものが望ましい。特に、これら低分
子量体はポリマ−の特性上、常に一定量がポリマ−と平
衡濃度で存在するのでその含量を制御して減少させるこ
とは非常に困難である。
【0006】こうしてポリエステルに内在または付着さ
れて工程及び製品に悪影響を及ぼす環状三量体などの低
分子量体を除くために、従来には各種の溶媒を使用して
ポリエステルから低分子量体を抽出する方法を用いた。
【0007】特公昭43−23348号公報には、沸点
以下の温度で加熱したジメチルホルムアミド溶液に線状
ポリエステル系フィルムを浸漬させた後、ジメチルホル
ムアミド溶液を物理的にまたは適当な溶剤を用いて除去
することによってフィルム内に混在された低分子量体を
除去する方法が開示されている。
【0008】特公昭44−2120号公報には、線状ポ
リエステル系フィルムをベンジルアルコ−ルの溶液中に
浸漬させて該フィルム内に混在された低分子量体が約1
%以下となるまで抽出除去した後、ベンジルアルコ−ル
溶液を完全に除去することを特徴とする方法が開示され
ている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
ような抽出方法においては、適当な溶媒を選択すると、
オリゴマ−の含量をいくらか減少することができるが、
抽出するのに長時間かかり、溶媒の使用に伴う別の工程
が必要ある。従って、原価上昇の原因になるのみならず
溶媒によるポリエステルフィルムの品質が劣るという問
題点があった。
【0010】本発明はこうした事情を考慮してなされた
もので、製造時に酸化防止剤と不活性粒子を適量添加す
ることによって環状三量体を除去する別の工程をも含ま
せず、環状三量体の含量を減少させるとともに耐熱性を
与えて従来のフィルムが有する全ての短所を解決するの
みならず、電気絶縁性、耐熱性、耐摩耗性、表面特性及
び耐電圧性等を改善したポリエステルフィルム及びその
製造方法を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本願第1の発明は、エチ
レンテレフタレ−ト環状三量体0.7重量%以下を含有
することを特徴とするポリエステルフィルムである。本
願第2の発明は、70重量%以上がポリエチレンテレフ
タレ−トであるポリエステルフィルムの製造方法におい
て、前記ポリエステル製造用原料物質を基準として、
0.01ないし3.0重量%の酸化防止剤および0.0
1ないし5.0重量%で、平均粒径0.01ないし5μ
mの不活性粒子の存在下、前記の原料物質を重合するこ
とを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法であ
る。
【0012】本発明に係るポリエステルフィルムは、下
記式(1),式(2)を同時に満すことが望ましい。 [COOH]≦−2.5[IV]+31.25 ....(1) [IV]≦−0.5[C3 ]+1.0 ....(2) 但し、式中、[COOH]はポリエステルの末端カルボ
キシル基の含量(meq/106 )であり、[IV]は
ポリエステルの極限粘度(dl/g)であり、[C3
はポリエステルフィルムに内在するエチレンテレフタレ
−ト環状三量体の総含量(重量%)である。
【0013】以下、本発明を詳細に記述する。本発明の
ポリエステルフィルムは、70重量%以上がポリエチレ
ンテレフタレ−トで、余分の30重量%以下は共重合体
であることができる。用いられる共重合可能な単量体と
しては、例えばジエチレングリコ−ル、フロピレングリ
コ−ル、ネオペンチレングリコ−ル、ポリエチレングリ
コ−ル、p−キシレングリコ−ル、1,4−シクロヘキ
サンジメタノ−ル、ナトリウム5−スルホレソルシンな
どのようなジオ−ル化合物、アジピン酸、5−スルホイ
ソフタル酸ナトリウムなどのジカルボン酸成分及びトリ
メリト酸などの多官能性ジカルボン酸成分が挙げられ
る。
【0014】本発明には、ポリエステル製造に通常用い
られる方法が用いられる。ポリエステルは、芳香族ジカ
ルボン酸を主成分とする酸成分と、アルキレングリコ−
ルを主成分とするグリコ−ル成分を重縮合させて得られ
る。芳香族ジカルボン酸には、例えばテレフタル酸ジメ
チル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジカルボン酸ジフェニル、ジカルボン
酸ジフェニルエ−テル、アントラセンジカルボン酸、
α,β−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4
´−ジカルボン酸が挙げられ、特にテレフタル酸ジメチ
ル及びテレフタル酸が望ましい。アルキレングリコ−ル
には、例えばエチレングリコ−ル、トリメチレングリコ
−ル、テトラメチレングリコ−ル、ペンタメチレングリ
コ−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、ヘキシレングリコ
−ルが挙げられ、特にエチレングリコ−ルが望ましい。
【0015】本発明において、酸化防止剤と不活性粒子
の添加時期は特に限定されないが、重縮合反応の完結前
ならいつでも可能であり、特にエステル交換反応後又は
重縮合反応の初期に添加するのが望ましい。
【0016】前記酸化防止剤は、フェノ−ル系、燐系、
チオエ−テル系及びこれらの混合物から誘導される。前
記酸化防止剤は原料物質の重量を基準として0.01な
いし3.0重量%の量で添加され、特に0.05ないし
2.0重量%が望ましい。ここで、添加量が0.01重
量%未満である場合は酸化防止剤の添加効果を発揮し難
く、添加量が3.0重量%より多い場合は環状三量体の
減量を達成することができなく、ポリマ−の軟化点が降
下したり、耐熱性に乏しくなる。
【0017】フェノ−ル系酸化防止剤としては、例えば
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)イソシアヌレ−ト、3,9−ビス[1,1−ジメ
チル−2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル]プロピオニルオキシ}エチル]−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウン
デカン、テトラキス[メチレン−3−(3´,5´−ジ
−t−ブチル−4´−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
−ト]メタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4,4
´−ブチルリデンビス(6−t−ブチル−3−メチルフ
ェノ−ル)、オクタデシル3−(3´,5´−ジ−t−
ブチル−4´−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト、
トリエチレングリコ−ル−ビス[3−(3−t−ブチル
−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−
ト]、1,6−ヘキサンジオ−ル−ビス[3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネ−ト]、ペンタエリトリト−ル−テトラキス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネ−ト]、2,2´−チオジエチレン−ビス−
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネ−ト]、2,4−ビス−(n−オクチ
ルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブ
チラニル)−1,3,5−トリアジン、N,N´−ヘキ
サメチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−ヒドロシンナマイド)、3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシ−ベンジルホスホン酸ジエチルエステル、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル)カルシウムが挙げられる。
【0018】燐系酸化防止剤としては、燐酸、亜燐酸、
燐酸メチル、燐酸エチル、燐酸トリエチル、燐酸フェニ
ルなどとこれらのエステルが挙げられるが、具体的には
例えば燐−環状ネオペンタンテトライル−ビス(2,6
−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)エステル、環
状ネオペンタンテトライル−ビス(オクタデシル−ホス
フィット)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
ペンタエリトリト−ルジホスフィット、トリス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフィット、4,4´−
ブチルリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル−ジ−トリデシル)ホスフィット、1,1,3−ト
リス(2−メチル−4−ジトリデシル−ホスフィット−
5−t−ブチルフェニル)ブタン、ジフェニル−イソオ
クチル−ホスフィット、ジメチル−イソデシル−ホスフ
ィット、トリス−ノニルフェニル−ホスフィット、トリ
(モノ+ジノニルフェニル)ホスフィット、4,4´−
イソプロピリデン−ジフェノ−ル−アルキル(C12−C
15)ホスフィットなどが含まれる。チオエ−テル系酸化
防止剤には例えて、ジトリデシル−チオ−ジ−プロピオ
ネ−ト、テトラキス[メチレン−3−(ラウリル−チ
オ)プロピオネ−ト]メタン、ビス[2−メチル−4−
{3−n−アルキル(C12またはC14)チオ−プロピオ
ニルオキシ}−5−t−ブチルフェニル]スルフィドが
挙げられる。
【0019】不活性粒子はポリエステルに不溶性である
不活性無機粒子および有機粒子から選択された少なくと
も1種以上を意味する。不活性無機粒子は2、3及び4
族元素やこれらの塩であって、例えて湿潤または無水シ
リカ、合成または天然炭酸カルシウム、燐酸カルシウ
ム、テレフタル酸カルシウム、炭酸マグネシウム、フッ
化ナトリウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、タル
ク、二酸化チタン及び雲母などが含まれ、とくにシリ
カ、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、フッ化ナトリウ
ム及び二酸化チタンなどが望ましい。不活性有機粒子と
しては例えて、架橋ポリマ−やエラストマ−、フッ素系
ポリマ−微粒子などが含まれ、とくに架橋ポリマ−及び
フッ素系ポリマ−微粒子が望ましい。
【0020】前記の不活性粒子の平均粒径は0.01な
いし5.0μmであり、特に0.05ないし4.0μm
が望ましい。これらの平均粒径が0.01μm未満であ
る場合、ポリエステルフィルムの巻取性が非常に不良と
なり、環状三量体の再生抑制効果が劣る。また、平均粒
径が5.0μmを超えれば、フィルムの表面が非常に粗
面化されてフィルムの絶縁欠陥の原因になる。
【0021】前記の不活性粒子は、ポリエステル製造用
原料物質の重量を基準として、0.01ないし5.0重
量%の量で添加される。添加量が0.01重量%未満で
あると、フィルムの形成のうち、環状三量体の再生成量
が多くなる。また、添加量が5.0重量%より多い場合
は、環状三量体の再生成がさらに抑制されない反面、最
終フィルムの柔軟性及び耐摩耗性のような機械的・電気
的特性が劣ることになる。
【0022】また、本発明のポリエステルフィルムは、
前記の酸化防止剤と不活性粒子以外にも、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、熱安定剤、結晶化促進剤、着色剤、核形
成剤及び粘着防止剤などの公知された添加剤を本発明の
効果に悪影響を及ぼさない範囲内で添加し得る。
【0023】前述のように、本発明のポリエステルフィ
ルムは、エチレンテレフタレ−ト環状三量体の含量がポ
リエステルを基準として0.7重量%以下であって、こ
れは特定量の酸化防止剤と平均粒径0.01ないし5μ
mの不活性粒子をポリエステル製造用原料物質に加え
て、工程を適切に制御することによって達成し得る。か
かる制御方法として、共重合、固相重合、重合体アロイ
方法、重合反応、架橋反応および末端遮断方法と、重合
反応の時間および温度を最適化する方法などが用いられ
る。
【0024】本発明において、エチレンテレフタレ−ト
環状三量体という用語は、分子の両端間の環化反応によ
り生成された環状オリゴマ−として、その構造は下記の
「化1」に示す通りである。
【0025】
【化1】
【0026】環状三量体の含有量が0.7重量%より多
くなると、フィルム形成の工程中やフィルムの使用中、
フィルムの環状三量体が表面へ析出されて、制作工程及
び製品で異常発生の原因となる。
【0027】また、本発明のポリエステルフィルムは、
下記式(1)およ(2)を満たすことが望ましい。 [COOH]≦−2.5[IV]+31.25 (1) [IV]≦−0.5[C3 ]+1.0 (2) 但し、式中、[COOH]はポリエステルの末端カルボ
キシル基の含量(meq/106 )であり、[IV]は
ポリエステルの極限粘度(dl/g)であり、[C3
はポリエステルフィルム内在のエチレンテレフタレ−ト
環状三量体の含量(重量%)である。
【0028】上記式において、式(1)を満さないと、
熱分解によってフィルムの耐熱性が劣る。また、式
(2)を満さないと、ポリマ−の優れる耐熱性と環状三
量体の低含量特性を同時に満すことができない。
【0029】本発明のポリエステルフィルムは、35℃
でオルト−クロロフェノ−ル25ml当り0.3gの濃
度で測定した極限粘度が0.5ないし1.0dl/gで
あり、特に0.6ないし0.9dl/gが望ましい。こ
こで、極限粘度が0.5dl/g未満であると、延伸の
過程中にフィルムの破断がしきりに発生してフィルムの
生産性が大きく低下する。また、極限粘度が1.0dl
/gを超えれば、三量体の含量があまり低くならず、溶
融粘度が非常に上昇するので生産性が大きく低下され
る。
【0030】以下、実施例によって本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明がこれに限定されるものではな
い。本発明の実施例及び比較例から製造されたフィルム
の各種性能評価は次の通りである。
【0031】1)環状三量体含量測定 ポリエステルフィルム100mgをオルト−クロロフェ
ノ−ル1mlに溶して三量体を含むオリゴマ−とフィル
ムとを分離した後、Varian社の高速液体クロマト
グラフィ−を用いて環状三量体の含量を測定した。測定
値は初期試料に対する重量%で示した。
【0032】2)末端カルボキシル基の含量 ポリエステルフィルムに内在する末端カルボキシル基の
含量は、文献[Makromol.Chem.、26.
226(1958)]記載の方法に従って測定した。
【0033】3)ポリマ−の融点 ポリエステルパフィルムの融点はパ−キンエルマ社の示
差走査熱量計を使用して測定した値(℃)で、昇温速度
は20℃/分である。
【0034】4)耐熱性 試片を85℃で3.0倍で二軸延伸して250μm厚さ
のポリエステルフィルムを作って、JIS K−721
7によりフィルムの耐熱性を測定した。耐熱性は試験前
のフィルムの伸度が試験後50%まで低くなるのに所要
される時間で次のように評価した。 所要時間≧300時間: 100時間≦所要時間<300時間:○良好 所要時間≦100時間:×不良
【0035】
【作用】本発明によれば、製造時に酸化防止剤と不活性
粒子を適量添加することによって、環状三量体を除去す
る別の工程をも含ませず、環状三量体の含量を減少させ
るとともに耐熱性を与えて従来のフィルムが有する全て
の短所を解決するのみならず、電気絶縁性、耐熱性、耐
摩耗性、表面特性及び耐電圧性等を改善したポリエステ
ルフィルムが得られる。
【0036】
【実施例】以下、本発明の実施例について比較例と共に
説明する。 (実施例1,2)テレフタル酸ジメチル100部とエチ
レングリコ−ル75部の混合物に酢酸カルシウム0.0
9部及び三酸化アンチモン0.03部を添加し、常圧で
加熱して、生成されたメタノ−ルと過剰量のエチレング
リコ−ルを除去しながらエステル交換反応を行なった。
エステル交換反応の末期にシリカとオクタデシル
(3′、5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネ−トを下記の「表1」に示した量で投
入した後、次に275℃まで加熱昇温しながら反応系の
圧力を徐々に減圧して1torrで保持し、常法に従っ
て重縮合して極限粘度0.65dl/gのポリマ−を製
造した。このポリマ−を2mm×3mm×3mmの立方体に切
断し、210℃、0.1torrで20時間固相重合して、
極限粘度0.76dl/gのポリマ−を製造した。これ
を通常の方法にしたがって溶融圧出して未延伸シ−トを
製作し、未延伸シ−トを60ないし150℃の温度で縦
方向へ3.5倍、横方向へ3.5倍延伸した後、240
℃以下の温度で30秒以下の間熱固定して、厚さ250
μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフィ
ルムの性能評価を行なって、その結果を下記「表1」に
示した。
【0037】
【表1】
【0038】但し、「表1」において、 A1:オクタデシル3−(3´,5´−ジ−t−ブチル
−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト A2:トリエチルホスフェート A3:ビス[2−メチル−4−{3−n−アルキル(C
12またはC14チオプロピオニルオキシ}−5−t−ブチ
ルフェニル]スルフィド B1:シリカ B2:リン酸カルシウム B3:架橋ポリスチレン微粒子 を示す。
【0039】(比較例1,2)実施例1,2と同様に行
なうが、「表1」に示した添加剤を投入し、295℃で
重縮合反応させて極限粘度0.60dl/gのポリマ−
を生成した後、このポリマ−を2mm×3mm×3mmの立方
体に切断し、240℃、0.1torrで 14時間固相重
合させて、極限粘度0.75dl/gのポリマ−を製造
した。これから得たフィルムの性能評価を行なってその
結果を「表1」に示した。
【0040】(実施例3,4)実施例1,2と同様に行
なうが、「表1」に示した不活性粒子としてリン酸カル
シウムと燐系酸化防止剤としてトリエチルホスフィット
を投入して極限粘度0.70dl/gのポリマ−を製造
した。それから得たフィルムの性能評価を行なってその
結果を「表1」に示した。
【0041】(比較例3,4)実施例3,4と同様に行
なうが、「表1」に示した添加剤を投入し、295℃で
重縮合反応させて極限粘度0.69dl/gのポリマ−
を製造した。これから得たフィルムの性能評価を行なっ
てその結果を「表1」に示した。
【0042】(実施例5,6)実施例1,2と同様に行
なうが、「表1」に示した添加剤を投入し、270℃で
重縮合反応させて極限粘度0.60dl/gのポリマ−
を製造した。該ポリマ−を2mm×3mm×3mmの立方体で
切断し、205℃、0.1torrで25時間さらに重合さ
せて極限粘度0.75dl/gのポリマ−を製造した。
これから得たフィルムの性能評価を行なってその結果を
「表1」に示した。
【0043】(比較例5,6)実施例5,6と同様に行
なうが、「表1」に示した添加剤を投入し、295℃で
重縮合反応させて極限粘度0.60dl/gのポリマ−
を製造した。該ポリマ−を2mm×3mm×3mmの立方体で
切断し、240℃、0.1torrで15時間さらに重合さ
せて極限粘度0.75dl/gのポリマ−を製造した。
これから得たフィルムの性能評価を行なってその結果を
「表1」に示した。
【0044】上記「表1」から見られるように、本発明
のポリエステルフィルムは、優れた耐熱性および低含量
の三量体を有する。従って、本発明のポリエステルフィ
ルムは、電気絶縁材、磁気テ−プ及び包装材として有用
であり、またグラフック材および一般産業分野に多様に
利用することができる。
【0045】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、エ
チレンテレフタレ−ト三量体の含量が0.7重量%以下
で、優れた耐熱性のみならず電気絶縁性、耐摩耗性、表
面特性及び耐電圧性を有することによって、電気絶縁
材、磁気テ−プ及び包装材として、またコンデンサ−、
グラフィック及び一般産業用として多様に利用すること
ができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチレンテレフタレ−ト環状三量体0.
    7重量%以下を含有することを特徴とするポリエステル
    フィルム。
  2. 【請求項2】 次の式(1),式(2)を同時に満すこ
    とを特徴とする請求項1記載のポリエステルフィルム。 [COOH]≦−2.5[IV]+31.25 (1) [IV]≦−0.5[C3 ]+1.0 (2) 但し、式中、[COOH]はポリエステルの末端カルボ
    キシル基の含量(meq/106 )であり、[IV]は
    ポリエステルの極限粘度(dl/g)であり、[C3
    はポリエステルフィルム内在のエチレンテレフタレ−ト
    環状三量体の含量(重量%)である。
  3. 【請求項3】 極限粘度が0.5ないし1.0dl/g
    であることを特徴とする請求項2記載のポリエステルフ
    ィルム。
  4. 【請求項4】 70重量%以上がポリエチレンテレフタ
    レ−トであるポリエステルフィルムの製造方法におい
    て、前記ポリエステル製造用原料物質を基準として、
    0.01ないし3.0重量%の酸化防止剤および0.0
    1ないし5.0重量%で、平均粒径0.01ないし5μ
    mの不活性粒子の存在下、前記の原料物質を重合するこ
    とを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
  5. 【請求項5】 前記酸化防止剤が、フェノ−ル,リン又
    はチオエ−テル系である請求項4記載のポリエステルフ
    ィルムの製造方法。
  6. 【請求項6】 前記不活性粒子が、ポリエステルに不溶
    性である無機又は有機粒子である請求項4記載のポリエ
    ステルフィルムの製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001138465A (ja) * 1999-11-16 2001-05-22 Toyobo Co Ltd 光学用易接着フィルム
JP2002293904A (ja) * 2001-03-19 2002-10-09 Nan Ya Plastic Corp 環状オリゴマー含有量の低いポリエステル組成物の製造方法
CN108929237A (zh) * 2018-06-25 2018-12-04 山东省临沂市三丰化工有限公司 一种新型液体抗氧剂及其制备方法
CN115397885A (zh) * 2020-04-15 2022-11-25 东洋纺株式会社 共聚聚酯树脂、成型品、热收缩性膜及纤维

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