JP2818098B2 - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
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【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルの製造法に
関し、さらに詳しくは、紡糸、延伸等の成形性が良好
な、特に紡糸時に口金孔周辺に堆積する異物が極めて少
ないポリエステルの製造法に関する。
関し、さらに詳しくは、紡糸、延伸等の成形性が良好
な、特に紡糸時に口金孔周辺に堆積する異物が極めて少
ないポリエステルの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは多くの優れた特性を有しているため、種々の
用途、特に繊維、フィルムに広く利用されている。
タレートは多くの優れた特性を有しているため、種々の
用途、特に繊維、フィルムに広く利用されている。
【０００３】ポリエチレンテレフタレートは、通常テレ
フタル酸とエチレングリコールとをエステル化反応せし
めるか、テレフタル酸ジアルキルとエチレングリコール
とをエステル交換反応せしめるか、又はテレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応せしめることにより、テレ
フタル酸のエチレングリコールエステル及び／又はその
低重合体を生成せしめ、次いでこの生成物を減圧下加熱
して所定の重合度になるまで重縮合反応せしめることに
よって製造されている。
フタル酸とエチレングリコールとをエステル化反応せし
めるか、テレフタル酸ジアルキルとエチレングリコール
とをエステル交換反応せしめるか、又はテレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応せしめることにより、テレ
フタル酸のエチレングリコールエステル及び／又はその
低重合体を生成せしめ、次いでこの生成物を減圧下加熱
して所定の重合度になるまで重縮合反応せしめることに
よって製造されている。
【０００４】このようにして得られたポリエステルは、
一般には、溶融状態で紡糸ノズル又はスリットから繊維
状又はフィルム状に押出し、次いで延伸して実用に供さ
れる。
一般には、溶融状態で紡糸ノズル又はスリットから繊維
状又はフィルム状に押出し、次いで延伸して実用に供さ
れる。
【０００５】上記重縮合反応において適切な触媒を使用
することにより反応が円滑に進行し、しかも商品価値の
あるポリエステルが得られる。すなわち、この反応に使
用する触媒の種類によって反応速度および得られるポリ
エステルの品質が大きく左右される。従来より、ポリエ
チレンテレフタレートの製造に用いられる重縮合触媒と
しては、三酸化アンチモンの如きアンチモン化合物が優
れた重縮合反応促進効果を有し、また比較的色調の良好
なポリエステルが得られる等の理由から、最も広く使用
されている。しかしながら、アンチモン化合物を触媒と
して使用して得られるポリエステルは、成形性、特に長
期間にわたる紡糸性に劣る欠点がある。
することにより反応が円滑に進行し、しかも商品価値の
あるポリエステルが得られる。すなわち、この反応に使
用する触媒の種類によって反応速度および得られるポリ
エステルの品質が大きく左右される。従来より、ポリエ
チレンテレフタレートの製造に用いられる重縮合触媒と
しては、三酸化アンチモンの如きアンチモン化合物が優
れた重縮合反応促進効果を有し、また比較的色調の良好
なポリエステルが得られる等の理由から、最も広く使用
されている。しかしながら、アンチモン化合物を触媒と
して使用して得られるポリエステルは、成形性、特に長
期間にわたる紡糸性に劣る欠点がある。
【０００６】すなわち、重縮合触媒としてアンチモン化
合物を使用して得たポリエステルを溶融紡糸すると、紡
糸開始後、時間が経ると、紡糸孔外周辺においてポリマ
ー流の曲り現象（以下ベンディングと称す）が発生し、
紡糸、延伸時にラップが多発するようになり、遂には紡
糸自体が不能になる。このため、ベンディングが発生す
ると紡糸口金の交換が必要になり、生産が著しく阻害さ
れる。
合物を使用して得たポリエステルを溶融紡糸すると、紡
糸開始後、時間が経ると、紡糸孔外周辺においてポリマ
ー流の曲り現象（以下ベンディングと称す）が発生し、
紡糸、延伸時にラップが多発するようになり、遂には紡
糸自体が不能になる。このため、ベンディングが発生す
ると紡糸口金の交換が必要になり、生産が著しく阻害さ
れる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
紡糸の際にベンディングの発生が実質的に抑制されたポ
リエステルの製造方法を提供することである。本発明の
他の目的は紡糸性および延伸性などの成形性に優れたポ
リエステルの製造方法を提供することである。
紡糸の際にベンディングの発生が実質的に抑制されたポ
リエステルの製造方法を提供することである。本発明の
他の目的は紡糸性および延伸性などの成形性に優れたポ
リエステルの製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テルの溶融紡糸時に発生するベンディングについて鋭意
検討を加えた結果、紡糸開始後、紡糸孔周辺に付着堆積
する異物（以下口金異物と称す）とベンディングとの間
に密接な関係があり、この口金異物の付着堆積を抑制す
れば、ベンディングも防止できることを知った。
テルの溶融紡糸時に発生するベンディングについて鋭意
検討を加えた結果、紡糸開始後、紡糸孔周辺に付着堆積
する異物（以下口金異物と称す）とベンディングとの間
に密接な関係があり、この口金異物の付着堆積を抑制す
れば、ベンディングも防止できることを知った。
【０００９】さらに、口金異物を分析したところ、重縮
合触媒として使用したアンチモン及びポリマーの熱劣化
物が主成分であり、紡糸中にポリマー中のアンチモン化
合物が昇華して口金孔周辺に付着したり、紡糸中にポリ
マーが熱分解して生じた劣化物が滲み出したりして、口
金異物として堆積することを知った。
合触媒として使用したアンチモン及びポリマーの熱劣化
物が主成分であり、紡糸中にポリマー中のアンチモン化
合物が昇華して口金孔周辺に付着したり、紡糸中にポリ
マーが熱分解して生じた劣化物が滲み出したりして、口
金異物として堆積することを知った。
【００１０】これらの知見から、本発明者らは口金異物
の堆積を抑制するには、ポリエステル中のアンチモンの
昇華を抑制することが重要と考え検討を重ねた。その結
果、ポリエステルの製造の重縮合反応時に特定量のスル
ホン酸アンモニウム塩を添加して得られるポリエステル
は、口金異物の生成が極めて少ないことを見い出し、本
発明に到達した。
の堆積を抑制するには、ポリエステル中のアンチモンの
昇華を抑制することが重要と考え検討を重ねた。その結
果、ポリエステルの製造の重縮合反応時に特定量のスル
ホン酸アンモニウム塩を添加して得られるポリエステル
は、口金異物の生成が極めて少ないことを見い出し、本
発明に到達した。
【００１１】かくして本発明によれば、芳香族ジカルボ
ン酸を主たるジカルボン酸成分とし、アルキレングリコ
ールを主たるグリコール成分としてなる低分子量ジカル
ボン酸ジオールエステルを、アンチモン触媒および下記
一般式（１）
ン酸を主たるジカルボン酸成分とし、アルキレングリコ
ールを主たるグリコール成分としてなる低分子量ジカル
ボン酸ジオールエステルを、アンチモン触媒および下記
一般式（１）
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中、Ａはエステル形成性官能基を有さ
ない有機基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は各々独立
に水酸基またはシアノ基で置換されていてもよいアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を示し、ｎは正の
整数である）で表わされるスルホン酸アンモニウム塩の
存在下に重縮合することを特徴とするポリエステルの製
造方法が提供され、本発明の目的が達成される。
ない有機基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は各々独立
に水酸基またはシアノ基で置換されていてもよいアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を示し、ｎは正の
整数である）で表わされるスルホン酸アンモニウム塩の
存在下に重縮合することを特徴とするポリエステルの製
造方法が提供され、本発明の目的が達成される。
【００１４】以下、本発明を詳述するが、本発明の他の
目的、構成および利点が明らかとなろう。
目的、構成および利点が明らかとなろう。
【００１５】本発明の低分子量ジカルボン酸ジオールエ
ステルは芳香族ジカルボン酸成分とアルキレングリコー
ル成分とから主として構成される。該エステルは、通常
２〜１０量体、好ましくは３〜５量体である。なお、こ
こで１分子中に芳香族ジカルボン酸成分がＮ個存在する
ときＮ量体とする。
ステルは芳香族ジカルボン酸成分とアルキレングリコー
ル成分とから主として構成される。該エステルは、通常
２〜１０量体、好ましくは３〜５量体である。なお、こ
こで１分子中に芳香族ジカルボン酸成分がＮ個存在する
ときＮ量体とする。
【００１６】低分子量ジカルボン酸ジオールエステル
は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体とアルキレングリコールとを反応させることにより、
あるいは芳香族ジカルボン酸とアルキレンオキシドを反
応させることにより得ることができる。これらの反応は
それ自体公知であり、使用する原料に応じて適切な反応
条件を選択し、所望の低分子量ジカルボン酸ジオールエ
ステルを得ることができる。
は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体とアルキレングリコールとを反応させることにより、
あるいは芳香族ジカルボン酸とアルキレンオキシドを反
応させることにより得ることができる。これらの反応は
それ自体公知であり、使用する原料に応じて適切な反応
条件を選択し、所望の低分子量ジカルボン酸ジオールエ
ステルを得ることができる。
【００１７】上記の芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジフ
ェノキシなどを挙げることができる。
ばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジフ
ェノキシなどを挙げることができる。
【００１８】芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導
体としては芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルが一
般的に用いられる。具体的にはジメチルテレフタレー
ト、ジエチルテレフタレート、ジメチルイソフタレー
ト、ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルなどを挙
げることができる。
体としては芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルが一
般的に用いられる。具体的にはジメチルテレフタレー
ト、ジエチルテレフタレート、ジメチルイソフタレー
ト、ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルなどを挙
げることができる。
【００１９】アルキレングリコールとしては例えば、エ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールなどを挙げることができ、アルキレン
オキシドとしてはエチレンオキシド、トリメチレンオキ
シド、テトラメチレンオキシドなどを挙げることができ
る。
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールなどを挙げることができ、アルキレン
オキシドとしてはエチレンオキシド、トリメチレンオキ
シド、テトラメチレンオキシドなどを挙げることができ
る。
【００２０】本発明の低分子量ジカルボン酸ジオールエ
ステルは芳香族ジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成
分を全ジカルボン酸成分に対して１０モル％以下、好ま
しくは５モル％以下含むことができる。さらに、アルキ
レングリコール成分以外のジオール成分を含むことがで
き、その量は全ジオール成分に対して１０モル％以下、
特には５モル％以下であることが好ましい。
ステルは芳香族ジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成
分を全ジカルボン酸成分に対して１０モル％以下、好ま
しくは５モル％以下含むことができる。さらに、アルキ
レングリコール成分以外のジオール成分を含むことがで
き、その量は全ジオール成分に対して１０モル％以下、
特には５モル％以下であることが好ましい。
【００２１】芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸と
しては例えばアジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸の如き脂肪族、脂環族の二官能性
カルボン酸をあげることができる。アルキレングリコー
ル以外のジオールとしては例えばシクロヘキサン−１，
４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳの如き脂環族、芳香族ジオ
ール化合物及びポリオキシアルキレングリコールをあげ
ることができる。
しては例えばアジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸の如き脂肪族、脂環族の二官能性
カルボン酸をあげることができる。アルキレングリコー
ル以外のジオールとしては例えばシクロヘキサン−１，
４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳの如き脂環族、芳香族ジオ
ール化合物及びポリオキシアルキレングリコールをあげ
ることができる。
【００２２】さらに、本発明の目的の達成が損われない
範囲内で低分子量ジカルボン酸ジオールエステルは５−
ナトリウムスルホイソフタル酸の如きスルホン酸塩を有
するイソフタル酸成分、トリメリット酸、ピロメリット
酸の如きポリカルボン酸成分、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオール
成分を含有することができる。
範囲内で低分子量ジカルボン酸ジオールエステルは５−
ナトリウムスルホイソフタル酸の如きスルホン酸塩を有
するイソフタル酸成分、トリメリット酸、ピロメリット
酸の如きポリカルボン酸成分、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオール
成分を含有することができる。
【００２３】本発明では上記で説明した低分子量芳香族
ジカルボン酸ジオールエステルを重合触媒の存在下に減
圧、加熱して所望の重合度になるまで重縮合し、高分子
量のポリエステルを得る。
ジカルボン酸ジオールエステルを重合触媒の存在下に減
圧、加熱して所望の重合度になるまで重縮合し、高分子
量のポリエステルを得る。
【００２４】本発明で用いる重縮合触媒としてのアンチ
モン触媒はそれ自体公知であり、例えば三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモング
リコレート等を例示することができ、これらは単独でも
２種以上を併用してもよい。
モン触媒はそれ自体公知であり、例えば三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモング
リコレート等を例示することができ、これらは単独でも
２種以上を併用してもよい。
【００２５】重縮合反応には前記式（１）で表わされる
スルホン酸アンモニウム塩を存在させる。式（１）にお
いて、Ａはエステル形成性官能基を有さない有機基であ
り、例えばフェニル基、アルキル置換フェニル基、ナフ
チル基、アルキル置換ナフチル基、ジフェニル基、アル
キル置換ジフェニル基などで例示されるアリール基；炭
素数３〜５０の直鎖状アルキル基；分枝した側鎖を有す
るアルキル基などを挙げることができる。
スルホン酸アンモニウム塩を存在させる。式（１）にお
いて、Ａはエステル形成性官能基を有さない有機基であ
り、例えばフェニル基、アルキル置換フェニル基、ナフ
チル基、アルキル置換ナフチル基、ジフェニル基、アル
キル置換ジフェニル基などで例示されるアリール基；炭
素数３〜５０の直鎖状アルキル基；分枝した側鎖を有す
るアルキル基などを挙げることができる。
【００２６】式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は各々
独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基、ラウリル基、ステアリル基、ヒドロキシエ
チル基、シアノエチル基などの水酸基またはシアノ基で
置換されていてもよいアルキル基；フェニル基、トリル
基、キシリル基などのアリール基；およびベンジル基、
クミル基などのアラルキル基から選択される。
独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基、ラウリル基、ステアリル基、ヒドロキシエ
チル基、シアノエチル基などの水酸基またはシアノ基で
置換されていてもよいアルキル基；フェニル基、トリル
基、キシリル基などのアリール基；およびベンジル基、
クミル基などのアラルキル基から選択される。
【００２７】式（１）のｎは正の整数であり、有機基Ａ
の価数と同じである。好ましくは、ｎは１〜４の範囲で
ある。
の価数と同じである。好ましくは、ｎは１〜４の範囲で
ある。
【００２８】式（１）で表わされるスルホン酸アンモニ
ウム塩のスルホネートアニオンの具体例としては、フェ
ニルスルホネート、ブチルフェニルスルホネート、オク
タデシルフェニルスルホネート、ジブチルフェニルスル
ホネート等の（置換）フェニルスルホネート類、ナフチ
ルスルホネート、ジイソプロピルナフチルスルホネー
ト、ジブチルナフチルスルホネート、ナフタレンジスル
ホネート等のナフチルスルホネート類、ブチルスルホネ
ート、オクチルスルホネート、ラウリルスルホネート、
ヘキサデシルスルホネート等のアルキルスルホネート類
等があげられ、これらは混合物であってもよい。
ウム塩のスルホネートアニオンの具体例としては、フェ
ニルスルホネート、ブチルフェニルスルホネート、オク
タデシルフェニルスルホネート、ジブチルフェニルスル
ホネート等の（置換）フェニルスルホネート類、ナフチ
ルスルホネート、ジイソプロピルナフチルスルホネー
ト、ジブチルナフチルスルホネート、ナフタレンジスル
ホネート等のナフチルスルホネート類、ブチルスルホネ
ート、オクチルスルホネート、ラウリルスルホネート、
ヘキサデシルスルホネート等のアルキルスルホネート類
等があげられ、これらは混合物であってもよい。
【００２９】一方、式（１）で表わされるスルホン酸ア
ンモニウム塩のアンモニウムカチオンの具体例としては
テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウ
ム、テトラブチルアンモニウム、トリエチルメチルアン
モニウム、トリブチルメチルアンモニウム、トリブチル
エチルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、
トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルラウリル
アンモニウム、トリメチルステアリルアンモニウム、ト
リメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルア
ンモニウムなどの脂肪族アンモニウム、トリフェニルメ
チルアンモニウム、トリフェニルエチルアンモニウム、
トリエチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジル
アンモニウム等の芳香族基を含むアンモニウム等が挙げ
られる。
ンモニウム塩のアンモニウムカチオンの具体例としては
テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウ
ム、テトラブチルアンモニウム、トリエチルメチルアン
モニウム、トリブチルメチルアンモニウム、トリブチル
エチルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、
トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルラウリル
アンモニウム、トリメチルステアリルアンモニウム、ト
リメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルア
ンモニウムなどの脂肪族アンモニウム、トリフェニルメ
チルアンモニウム、トリフェニルエチルアンモニウム、
トリエチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジル
アンモニウム等の芳香族基を含むアンモニウム等が挙げ
られる。
【００３０】さらには、トリ（３−ヒドロキシプロピ
ル）メチルアンモニウム、トリ（２−シアノエチル）メ
チルアンモニウム、トリブチル（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニウムを挙げることができる。
ル）メチルアンモニウム、トリ（２−シアノエチル）メ
チルアンモニウム、トリブチル（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニウムを挙げることができる。
【００３１】式（１）のスルホン酸アンモニウム塩は重
縮合反応が完了する以前の段階で添加すればよい。好ま
しい方法としては低分子量ジカルボン酸ジオールエステ
ルを合成する反応が終了した時点で添加する方法が挙げ
られる。
縮合反応が完了する以前の段階で添加すればよい。好ま
しい方法としては低分子量ジカルボン酸ジオールエステ
ルを合成する反応が終了した時点で添加する方法が挙げ
られる。
【００３２】スルホン酸アンモニウム塩は、重縮合反応
時の全カルボン酸成分に対して０.００５〜０.５モル
％、特には０.０１〜０.１モル％存在させることが好ま
しい。この範囲であることにより口金異物の生成を抑制
することにおいて優れた結果を得ると共に重縮合の重合
反応速度を適切に維持することができる。
時の全カルボン酸成分に対して０.００５〜０.５モル
％、特には０.０１〜０.１モル％存在させることが好ま
しい。この範囲であることにより口金異物の生成を抑制
することにおいて優れた結果を得ると共に重縮合の重合
反応速度を適切に維持することができる。
【００３３】重縮合の圧力、温度および時間などの条件
は、それ自体公知の条件が適宜に採用され得る。
は、それ自体公知の条件が適宜に採用され得る。
【００３４】以上説明した本発明の方法で製造されたポ
リエステルは、必要に応じて任意の添加剤、例えば、エ
ーテル結合抑制剤、安定剤、着色防止剤、耐熱剤、難燃
剤、酸化防止剤、艶消剤、着色剤、無機微粒子等を含む
ことができる。
リエステルは、必要に応じて任意の添加剤、例えば、エ
ーテル結合抑制剤、安定剤、着色防止剤、耐熱剤、難燃
剤、酸化防止剤、艶消剤、着色剤、無機微粒子等を含む
ことができる。
【００３５】
【発明の作用】以上詳述した本発明の製造法により、紡
糸・延伸等の成形性が良好な、特に紡糸口金異物の堆積
が少ないポリエステルが得られる。その理由は、未だ解
明されていないが、以下の如く推定される。
糸・延伸等の成形性が良好な、特に紡糸口金異物の堆積
が少ないポリエステルが得られる。その理由は、未だ解
明されていないが、以下の如く推定される。
【００３６】すなわち、重縮合反応触媒であるアンチモ
ン化合物が、スルホン酸アンモニウム化合物と反応しそ
の昇華性が抑制されるためと推定される。
ン化合物が、スルホン酸アンモニウム化合物と反応しそ
の昇華性が抑制されるためと推定される。
【００３７】したがって、本発明の方法で製造されたポ
リエステルは、幅広い成形条件下で安定して成形するこ
とができる。例えば、製糸に際しては、５００〜２５０
０ｍ／分の速度で紡糸し、延伸、熱処理する方法、１５
００〜５０００ｍ／分の速度で紡糸し、延伸、仮撚加工
を同時に又は続いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高
速で紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法等
の製糸条件が採用され、安定して製糸することができ
る。
リエステルは、幅広い成形条件下で安定して成形するこ
とができる。例えば、製糸に際しては、５００〜２５０
０ｍ／分の速度で紡糸し、延伸、熱処理する方法、１５
００〜５０００ｍ／分の速度で紡糸し、延伸、仮撚加工
を同時に又は続いて行う方法、５０００ｍ／分以上の高
速で紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法等
の製糸条件が採用され、安定して製糸することができ
る。
【００３８】またフィルムやシートに成形する際におい
ても、製膜後一方向のみに張力をかけて異方性を持たせ
る方法、同時に又は任意の順序で二方向に延伸する方
法、二段以上の多段延伸する方法等任意の条件を何等支
障なく採用することができ、本発明の工業的意義は極め
て大である。
ても、製膜後一方向のみに張力をかけて異方性を持たせ
る方法、同時に又は任意の順序で二方向に延伸する方
法、二段以上の多段延伸する方法等任意の条件を何等支
障なく採用することができ、本発明の工業的意義は極め
て大である。
【００３９】本発明の方法はポリエチレンテレフタレー
トを製造するときに好ましく用いることができる。
トを製造するときに好ましく用いることができる。
【００４０】
【実施例】以下、実施例をあげて更に詳細に説明する。
なお、実施例中の部は重量部を表わし、また各測定値は
下記の方法にしたがった。 （１）ポリマーの固有粘度［ＩＶ］：３５℃のオルソク
ロロフェノール溶液で測定した値から求めた。 （２）紡糸性：直径０.３ｍｍの紡糸孔３０個を有する
紡糸口金を使用して吐出量８０ｇ／ｍｉｎ、捲取速度１
２００ｍ／ｍｉｎで７日間紡糸した時の、紡糸孔外周辺
の異物の高さ、及びその間のベンディングの発生状態で
示した。 （３）延伸性：（２）で得た未延伸糸を延伸温度８５
℃、延伸倍率３.５倍、延伸速度１１００ｍ／ｍｉｎで
延伸して、１５０デニール／３０フィラメント２５ｋｇ
巻にした際のラップ率で示した。
なお、実施例中の部は重量部を表わし、また各測定値は
下記の方法にしたがった。 （１）ポリマーの固有粘度［ＩＶ］：３５℃のオルソク
ロロフェノール溶液で測定した値から求めた。 （２）紡糸性：直径０.３ｍｍの紡糸孔３０個を有する
紡糸口金を使用して吐出量８０ｇ／ｍｉｎ、捲取速度１
２００ｍ／ｍｉｎで７日間紡糸した時の、紡糸孔外周辺
の異物の高さ、及びその間のベンディングの発生状態で
示した。 （３）延伸性：（２）で得た未延伸糸を延伸温度８５
℃、延伸倍率３.５倍、延伸速度１１００ｍ／ｍｉｎで
延伸して、１５０デニール／３０フィラメント２５ｋｇ
巻にした際のラップ率で示した。
【００４１】［実施例１〜８、比較例１］テレフタル酸
ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸マ
ンガン４水塩０.０３１部（テレフタル酸ジメチルに対
して０.０２５モル％）をエステル交換缶に仕込み、窒
素ガス雰囲気下３時間かけて、１４０℃から２２０℃ま
で昇温して生成するメタノールを系外に留出しながらエ
ステル交換反応させた。次いで、安定剤としてトリメチ
ルフォスフェート０.０９７部と表１記載のスルホン酸
アンモニウム塩を添加した後、過剰のエチレングリコー
ルの昇温追出しを開始した。１０分後に重縮合反応触媒
として三酸化アンチモン０.０４部（テレフタル酸ジメ
チルに対し０.０２７モル％）を添加した。内温が２４
０℃に到達した時点で、エチレングリコールの追出しを
終了し、反応生成物を重合缶に移した。
ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸マ
ンガン４水塩０.０３１部（テレフタル酸ジメチルに対
して０.０２５モル％）をエステル交換缶に仕込み、窒
素ガス雰囲気下３時間かけて、１４０℃から２２０℃ま
で昇温して生成するメタノールを系外に留出しながらエ
ステル交換反応させた。次いで、安定剤としてトリメチ
ルフォスフェート０.０９７部と表１記載のスルホン酸
アンモニウム塩を添加した後、過剰のエチレングリコー
ルの昇温追出しを開始した。１０分後に重縮合反応触媒
として三酸化アンチモン０.０４部（テレフタル酸ジメ
チルに対し０.０２７モル％）を添加した。内温が２４
０℃に到達した時点で、エチレングリコールの追出しを
終了し、反応生成物を重合缶に移した。
【００４２】次いで昇温しながら３０分間常圧反応させ
た後、１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで
減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を２９０℃まで
昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２９０℃
で更に２時間重合した時点で、窒素ガスで真空を破って
重合反応を終了し、窒素ガス加圧下に２９０℃でポリマ
ーの吐出を行った。得られたポリマーの品質及び製糸性
の評価結果は表１に示した通りであった。
た後、１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで
減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を２９０℃まで
昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２９０℃
で更に２時間重合した時点で、窒素ガスで真空を破って
重合反応を終了し、窒素ガス加圧下に２９０℃でポリマ
ーの吐出を行った。得られたポリマーの品質及び製糸性
の評価結果は表１に示した通りであった。
【００４３】
【表１】
【００４４】なお、表１でスルホン酸アンモニウム塩Ａ
〜Ｅは下記の如くである。
〜Ｅは下記の如くである。
【化３】
【００４５】
【発明の効果】本発明の製造法により紡糸性、延伸性等
の成形性が良好な、特に紡糸口金異物の堆積が少なくベ
ンディングの発生が実質的に抑制されたポリエステルが
得られる。
の成形性が良好な、特に紡糸口金異物の堆積が少なくベ
ンディングの発生が実質的に抑制されたポリエステルが
得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸を主たるジカルボン
酸成分とし、アルキレングリコールを主たるグリコール
成分としてなる低分子量ジカルボン酸ジオールエステル
を、アンチモン触媒および下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ａはエステル形成性官能基を有さない有機基を
示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は各々独立に水酸基また
はシアノ基で置換されていてもよいアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示し、ｎは正の整数である）
で表わされるスルホン酸アンモニウム塩の存在下に重縮
合することを特徴とするポリエステルの製造方法。 - 【請求項２】 式（１）のスルホン酸アンモニウム塩を
全カルボン酸成分に対して０.００５〜０.５モル％存在
させる請求項１記載のポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12282193A JP2818098B2 (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12282193A JP2818098B2 (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329772A JPH06329772A (ja) | 1994-11-29 |
| JP2818098B2 true JP2818098B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=14845473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12282193A Expired - Fee Related JP2818098B2 (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2818098B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6271291B1 (en) | 1998-12-18 | 2001-08-07 | Eastman Chemical Company | Extrudable masterbatch |
| US6454983B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-09-24 | Eastman Chemical Company | Single screw extrusion of polymers |
| WO2000035989A2 (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-22 | Eastman Chemical Company | Copolyesters with antistatic properties and high clarity |
-
1993
- 1993-05-25 JP JP12282193A patent/JP2818098B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06329772A (ja) | 1994-11-29 |
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