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JPH0619006B2 - 熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物およびその製造法 - Google Patents

熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物およびその製造法

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JPH0619006B2
JPH0619006B2 JP61147241A JP14724186A JPH0619006B2 JP H0619006 B2 JPH0619006 B2 JP H0619006B2 JP 61147241 A JP61147241 A JP 61147241A JP 14724186 A JP14724186 A JP 14724186A JP H0619006 B2 JPH0619006 B2 JP H0619006B2
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styrene
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クリスチヤン・リンドナー
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Bayer AG
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Publication date
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Publication of JPS624747A publication Critical patent/JPS624747A/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ、一般式 式中Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5アルキ
リデン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
ＳＯ２−である、 のジフエノールにもとずく熱可塑性の、ハロゲンを含ま
ない芳香族ポリカーボナート６０〜９０重量％、 Ｂ、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレンま
たはそれらの混合物５０〜９５重量％と（メタ）アクリ
ノコニトリル５〜５０重量％からなるハロゲンを含まな
い熱可塑性共重合体１０〜４０重量％、 Ｃ、式（Ｉ） 式中1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立にＣ1〜Ｃ8アルキル
または適宜アルキル置換したＣ6〜Ｃ20アリールであ
り、 ｎは０または１を表わす、 のハロゲンを含まないリン化合物、ＡとＢの全量１００
重量部あたり５〜１５重量部、 Ｄ、平均粒子径0.05〜２０μｍと密度1.2〜1.9ｇ／cm3
を有するテトラフルオロエチレンポリマー、ＡとＢの全
量１００重量部あたり0.05〜2.0重量部、とくに0.1〜1.
0重量部、成分ＤはテトラフルオロエチレンポリマーＤ
のエマルジヨンのグラフトポリマーＥの、成分ＡとＢの
合計の１００重量部あたり３重量部を越えないが、少な
くとも0.1重量部のエマルジヨンとの擬析した混合物の
形で用いる、 Ｅ、 Ｅ、1,1.スチレン、α−メチレン、核置換スチレン、メ
タクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜９５重量
％、 Ｅ、1,2.（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそれら
の混合物５０〜９５重量％、の混合物の Ｅ、２，ガラス転移温度ＴＧ１０℃を有するゴム９５
〜１０重量部、好ましくは７０〜２０重量部 へのグラフトポリマー５〜９０重量部、好ましくは３０
〜８０重量部、 からなり、グラフトポリマーＥとテトラフルオロエチレ
ンポリマーＤの重量比が９５：５〜６０：４０の間であ
り、もしも適当ならば有効量の安定剤、顔料、流動性調
節剤、離型剤および／または帯電防止剤を含む高耐衝撃
性、難燃性の、熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物
に関する。
ドイツ特許出願公開第2,228,072号によると、熱可塑性
ポリカーボナートはヘキサブロモベンゼンとアンチモン
化合物の混合物で難燃性にされ、さらに相乗剤としてリ
ン酸エステルを含むことができる。しかしながら、たん
にリン酸トリフエニル１０重量部のビスフエノールＡポ
リカーボナートへの添加は耐熱性試験ＵＬ規格項目９４
によりトリツプ防止効果を示さない（ドイツ特許出願公
開第2,228,072号参照）。
英国特許第1,459,648号は、たとえばリン酸トリフエニ
ルのような防燃性添加剤、非燃焼性繊維材料およびポリ
テトラフルオロエチレン樹脂が混合されている、たとえ
ばＡＢＳポリマーまたはポリカーボナートの難燃性の、
非ドリツプ性ポリマーを記載している。英国特許第1,45
9,648号の実施例２はポリテトラフルオロエチレン樹脂
が繊維の添加なしではドリツプを防がないことを示す。
発砲性熱可塑性プラスチツクはドイツ特許出願公開第2,
434,085号から公知であり、あげられている熱可塑性プ
ラスチツクはなかでもポリカーボナート、ポリマーまた
はそれらの混合物である。上記のポリマーはまたブタジ
エン、スチレンおよびアクリロニトリルの、またはスチ
レン単独のものである。発砲性プラスチツクは防燃剤と
してもし適当ならばハロゲン化合物と組み合わせてリン
酸エステルを含んでもよい。ポリテトラフルオロエチレ
ンポリマーはハロゲン化合物としてすすめられない。
ポリカーボナートに対する防燃剤としての二リン酸ペン
タエリスリトールと二ホスホン酸ペンタエリスリトール
の添加はドイツ特許出願公開第2,921,325号によって記
載されており、ドイツ特許出願公開第2,921,325号の９
頁に引用されている米国特許第3,392,136号にしたがっ
て、ポリフツ化ビニリデンであってもよいハロゲン化合
物はさらに共用してもよい。ＡＢＳ共重合体はポリカー
ボナートに混合してもよい。
なかでもポリテトラフルオロエチレンを含む防燃性ＡＢ
Ｓポリマーは米国特許第4,355,126号および第4,107,232
号から公知である。リン酸トリフエニルはとくに好まし
い防燃剤である。
ポリカーボナート、ＡＢＳポリマーおよびハロゲン化合
物の難燃性混合物はドイツ特許出願公開第2,903,100号
および第2,918,883号から公知である。ドイツ特許出願
公開第2,903,00号によって、難燃性は特定の有機スルホ
ネートによって達成される。フツ化ポリオレフインはド
リツプ禁止剤として加えることができる。ドイツ特許出
願公開第2,918,883号により、難燃性はドリツプ防止剤
と組み合わせた酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金
属塩によって達成されＡＢＳポリマーは全混合物に対し
て最大１０重量％にしかならない。
ポリテトラフルオロエチレンと有機ハロゲン化合物に加
えて、分子量Ｗ１６００〜150,000を有するポリホス
フエートを１〜３５重量％の量含んでいる難燃性ポリマ
ー混合物もまた公知である（ヨーロツパ特許第Ａ−Ｏ、
103,230号）。しかしながら、これらの成形用組成物の
ポリカーボナートはおもにテトラメチル化ジフエノール
から構成される。
ａ）芳香族ポリカーボナート ｂ）ＳＡＮグラフトポリマー ｃ）熱可塑性ポリマー ｄ）もし適当ならばハロゲン化合物 ｅ）三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、三酸化ビスマ
スまたは炭酸ビスマス ｆ）微細な粉末にしたテトラフルオロエチレンポリマー を含み、ＳＡＮグラフトポリマー(b)の水性エマルジヨ
ン、そしてもし適当ならば熱可塑性ポリマー(c)の水性
エマルジヨンを経て成形用組成物に導入され、そしによ
って成形用組成物のすぐれた表面が達成される難燃性の
熱可塑性成形用組成物はドイツ特許出願公開第3,222,26
0号から公知である。このドイツ特許出願公開の１６頁
により、テトラフルオロエチレンポリマーのこの種の混
入をすべてのポリカーボナートを含んでいる成形用材料
に移転することは可能である。
ポリテトラフルオロエチレンの困難な加工についてフラ
ンス特許第1,412,767号を参照することができ、芳香族
ポリカーボナートまたは不飽和モノマーのポリマーのよ
うな熱可塑性ポリマーへのポリテトラフルオロエチレン
の混入について米国特許第3,294,871号、そして沈澱お
よび凝固があげられている米国特許第3,005,795号、と
くに3/4段を参照することができる。
本発明による成形用組成物はすぐれた衝撃強度、すぐれ
た表面の性質および高い難燃性を特徴とし、通常防火技
術において用いられるハロゲン化合物と金属化合物を含
まない。
本発明によって適する成分Ａの熱可塑性で、ハロゲンを
含まない芳香族ポリカーボナートは式II 式中Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5アルキ
リデン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
ＳＯ2−である。
のジフエノールにもとずくものである。
式IIの適当なジフエノールの例はヒドロキノン、レゾル
シノール、４，４′−ジヒドロキシジフエニル、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブ
タンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−シクロヘキサンである。
式IIの好ましいジフエノールは２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパンと１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサンである。
式IIのジフエノールは文献から公知であるか、文献から
公知の方法によって合成することができる。
本発明によって適当である成分Ａのポリカーボナートの
合成は文献から公知であり、たとえば相境界法によりホ
スゲンでまたは均一相系での方法（いわゆるピリジン
法）によってホスゲンで行うことができ、各々の場合に
確立すべき分子量は公知の方法で対応する量の公知の連
鎖停止剤によって達成される。適当な連鎖停止剤の例は
フエノール自身、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフエ
ノールおよびｐ−イソオクチルフエノールのようなモノ
フエノールである。
本発明によって適当な成分Ａのポリカーボナートは重量
平均分子量（Ｗ、たとえば超遠心または光散乱の測定
によって決定）10,000〜100,000、好ましくは20,000〜8
0,000を有する。
本発明によって適当な成分Ａのポリカーボナートは公知
の方法で、そしてとくに好ましくは用いるジフエノール
の合計に対して0.05〜2.0mol％の、３官能性または３官
能性または３官能性以上の化合物、たとえば３個または
３個以上のフエノール性ＯＨ基を有するものを混入する
ことによって枝分れさせることができる。
本発明に関してハロゲンを含まないポリカーボナートは
ハロゲンを含まないジフエノール、ハロゲンを含まない
連鎖停止剤、そしてもし適当ならばハロゲンを含まない
枝分れ剤からなることを意味し、わずかにｐｐｍ量の加
水分解可能な塩素の含量はたとえば相境界法によるホス
ゲンを用いるポリカーボナート合成から生じ、本発明に
関してハロゲン含有とはみなされない。ｐｐｍ含量の加
水分解可能な塩素を有するそのようなポリカーボナート
は本発明に関してハロゲンを含まないポリカーボナート
である。
本発明により適当なハロゲンを含まない成分の、熱可塑
性共重合体は樹脂状で、熱可塑性でゴムを含まない。と
くに好ましいポリマーＢはスチレンおよび／またはα−
メチルスチレンとアクリロニトリルのものである。核置
換スチレンはたとえばｐ−メチルスチレンのような核ア
ルキル化スチレンとみなされる。
熱可塑性ポリマーＢ中のとくに好ましい重量比はスチレ
ン、α−メチルスチレン、核置換スチレンまたはそれら
の混合物６０〜８０重量％とアクリロニトリル４０〜２
０重量％である。
成分Ｂのポリマーは公知であり、フリーラジカル重合に
よって、とくにエマルジヨン、懸濁、溶液または塊状重
合によって合成することができる。成分Ｂのポリマーは
好ましくは15,000〜200,000の間の分子量Ｗ（重量平
均、光散乱または沈降によって決定）を有する。
本発明によって適する成分Ｃのハロゲンを含まないリン
化合物は一般に公知である（たとえウルマン(Ullmann)
の「工業化学百科事典(Enzyklopadie der technischen
Chemie)」、第１８巻、３０１頁以下、１９７９年、ホ
ウベン−ウエイル(Houben-Weyl)、「有機化学の方法(Me
thodender Organischen Chemie)」、第１２／１巻、お
よびバイルシュタイン(Beilstein)、第６巻、１７７頁
参照）。
本発明によって適する成分Ｃのリン化合物、式（Ｉ）は
たとえばリン酸トリフエニル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸フエニル２−エチルクレジル、リン酸トリ−（イソ
プロピルフエニル）、ホスホン酸ジフエニルメチルおよ
びホスホン酸ジエチルフエニルである。
本発明によって適する成分Ｄのテトラフルオロエチレン
ポリマーはフツ素含量６５〜７６重量％、好ましくは７
０〜７６重量％である。例はポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体およびテトラフルオロエチレンの少量フツ素
を含まない、共重合可能なエチレン形不飽和モノマーと
の共重合体である。
そのようなポリマーは公知である。それらは公知の方法
によって、たとえばフリーラジカルを生成する触媒、た
とえばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのペル
オキシ二硫酸塩を用いて、７〜７１kg／cm2の圧力下、
０〜２００℃の温度で、好ましくは２０〜１００℃の温
度で水媒体中でのテトラフルオロエチレンの重合によっ
て合成することができる（米国特許第2,393,967号）。
本発明によるテトラフルオロエチレンポリマーの粒子径
は0.05〜２０μｍの範囲であり、密度は1.2〜1.9ｇ／cm
3の範囲である。
テトラフルオロエチレンポリマーを加えることにより、
とくに燃焼操作の間の成形用組成物のドリツプが減少す
るか、完全に妨げられる。
したがって、もしも本発明による成形用組成物をたとえ
ば成分ＡからＣの細粒または粉末と、本発明による範囲
よりも大きい粒子径と密度を有するポリテトラフルオロ
エチレン粉末からニーダーまたは押出機で溶融配合によ
って製造するならば、高い難燃性の成形用組成物が実際
に得られるが、それからの成形品はときには欠陥のある
表面、たとえばミクロクラツクまたはしまを有する。
これはもしも非常に粒子の細かい、そしてさらに焼結し
ていないテトラフリルオロエチレンポリマーをテトラフ
ルオロエチレンポリマーＤのエマルジヨンとグラフトポ
リマーＥのエマルジヨンの擬析した混合物の形で用いる
ならば、確実に避けられる。
対応する混合物を調製するために、平均ラテツクス粒子
径0.1〜２μｍ、とくに0.2〜0.6μｍを有するグラフト
ポリマーＥの水性エマルジヨン（ラテツクス）をまず平
均粒子径0.05〜２０μｍ、とくに0.08〜１０μｍを有す
るテトラフルオロエチレンポリマーの水中の粒子の細か
いエマルジヨンと混合する。適当なテトラフルオロエチ
レンポリマーエマルジヨンは通常３０〜７０重量％、と
くに５０〜６０重量％の固形分含量を有する。グラフト
ポリマーＥのエマルジヨンは２５〜６０重量％、とくに
３０〜４５重量％の固形分含量を有する。
エマルジヨン混合物中のグラフトポリマーＥとテトラフ
ルオロエチレンポリマーＤの重量比は９５：５と６０：
４０の間である。次にエマルジヨン混合物は公知の方法
でたとえばスプレー乾燥、凍結乾燥または無機もしくは
有機塩、酸、塩基または、たとえばアルコールもしくは
ケトンのような有機の水溶性溶媒の添加により、好まし
くは２０〜１５０℃、とくに５０〜１００℃の温度で擬
析させる。もし必要ならば、乾燥は５０〜２００℃、好
ましくは７０〜１００℃で行うことができる。
適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマルジヨンは
市販の製品であり、たとえばデュポン(Du Pont)からテ
フロン(Teflon) ３０Ｎとして入手できる。
成分Ｅのグラフトポリマーの合成に対して適当なゴムは
とくにゴムの重量に対して３０重量％までのアクリル酸
またはメタクリル酸の低級アルキルエステル（たとえば
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チルまたはメタクリル酸エチル）を有するポリブタジエ
ンおよびブタジエン／スチレン共重合体である。別の適
当なゴムはたとえばポリイソプレンである。アクリル酸
Ｃ1〜Ｃ8アルキルとくにアクリル酸エチル、ブチルおよ
びエチルヘキシルがさらに適当である。
もしも適当ならば、これらのアクリル酸アルキルゴムは
ゴムの重量に対して３０重量％までの、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチルおよび
／またはビニルエーテルのような共重合したモノマーを
含んでよい。これらのアクリル酸アルキルゴムはさらに
ゴムの重量に対して比較的少量の、好ましくは５重量％
までの橋かけ用のエチレン形不飽和モノマーを含んでよ
い。そのような橋かけ剤はたとえばジ（メタ）アクリル
酸アルキレンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエス
テル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリア
リルシアヌレート、（メタ）アクリル酸アリル、ブタジ
エンまたはイソプレンである。そのようなアクリル酸ア
ルキルは公知である。グラフトベースとしてのアクリレ
ートゴムはまた核として１種もしくはそれ以上の共軛ジ
エンと、たとえばスチレンおよび／またはアクリロニト
リルのようなエチレン形不飽和モノマーとの橋かけした
ジエンゴムを含む製品であってもよい。ほかの適当なゴ
ムはたとえばＥＰＤＭゴム、すなわちエチレン、プロピ
レンおよび非共軛ジエンモノマーのゴムである。
グラフトポリマーＥの合成に対して好ましいゴムはジエ
ンおよびアクリル酸アルキルゴムである。
ゴムはグラフトポリマーＥ中に平均粒子径0.1〜2.0μ
ｍ、とくに0.2〜0.6μｍを有する少なくとも部分的に橋
かけした粒子の形で存在する。
グラフトポリマーＥはグラフトさせるべきゴムＥ、２の
存在で上記Ｅ、1,1とＥ、1,2のモノマー混合物のフリー
ラジカルグラフト共重合によって合成され、広く公知で
ある。グラフトポリマーＥに対する好ましい合成法はエ
マルジヨン、溶液、塊状または懸濁重合である。とくに
好ましいグラフトポリマーＥはいわゆるＡＢＳポリマー
である。ｐ−メチレスチレンが核置換スチレンとしてあ
げることができる。
本発明によって用いるべきグラフトポリマーＥの使用は
それらのエマルジヨンと成分Ｄのエマルジヨンとをあら
かじめ混合することによって行い、エマルジヨン重合法
による成分Ｅの合成がもっとも有利である。
本発明による熱可塑性成形組成物は、たとえば安定剤、
顔料、流動性調節剤、離型剤および／または帯電防止剤
のようなポリカーボナートまたは熱可塑性ポリマーに対
して公知のほかの添加剤を含んでよい。
成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ、そしてもし適当ならばた
とえば安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤および／ま
たは帯電防止剤のようなほかの公知の添加剤からなる本
発明による成形用組成物は個々の成分を公知の方法で混
合し、次にたとえばインターナルニーダーまたは単軸も
しくは双軸押出機のような通常の装置で、あるいは適当
な溶媒中の、たとえばクロロベンゼン中の個々の成分の
溶液を混合し、溶媒混合物を通常の蒸発装置、たとえば
蒸発押出機で蒸発させる方法によって２００〜３３０℃
の温度で溶融配合または溶融押出する。
個々の成分は公知の方法で逐次または同時に、そして約
２０℃（室温）かより高温で混合することができる。
本発明の成形用組成物はすべての種類の成形品の製造に
対して用いることができる。とくに成形品は射出成形に
よって製造することができる。製造することができる成
形品の例はすべての種類のハウジング部品（たとえばコ
ーヒメーカーやミキサーのような家庭用品）または建設
部門用のカバーシートおよび自動車部門用の部品であ
る。それらはまた、非常にすぐれた電気的性質を有する
ので電気工学の分野で用いられる。
別の形の加工は押出によってあらかじめ製造したシート
またはフイルムの深絞りまたはサーモフォーミングによ
る成形品の製造である。
粒子の大きさは常にシヨルタン(W.Scholtan)らの方法に
より超遠心の測定によって測定した平均粒子形ｄ５０を
示す。
実施例 用いたブレンド成分 Ａ．塩化メチレン中２３℃、濃縮0.5重量％で測定し
た、相対溶液粘度1,280を有する２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエノールＡ）の
ポリカーボナート Ｂ．スチレン／アクリロニトリル比７２：２８と極限粘
度〔η〕＝0.55dl／ｇ（ジメチルホルムアミド中２０℃
で測定）を有するスチレン／アクリロニトリル共重合体 Ｃ．リン酸トリフエニル Ｄ１．水中のＳＡＮグラフトポリマーエマルジヨンとテ
トラフルオロエチレンポリマーエマルジヨンの擬析した
混合としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物
中のテトラフルオロエチレンポリマーの含量：ＰＴＦＥ
／ＳＡＮグラフトポリマーの混合物に対して１０重量％
テトラフルオロエチレンポリマーエマルジヨンは固形分
６０％を有し、粒子径は0.05〜0.5μｍの間でえる。Ｓ
ＡＮグラフトポリマーエマルジヨンは固形分含量３４重
量％を有し、ラテツクス粒子径0.3〜0.4μｍを有する。
Ｄ１．の調製 テトラフルオロエチレンポリマーのエマ
ルジヨンはＳＡＮグラフトポリマーＥのエマルジヨンと
混合し、ポリマー固形分に対して1.8重量％のフエノー
ル性酸化防止剤で安定化する。混合物はＭｇＳＯ４（エ
プソム(Epsom)塩）の水溶液と酢酸でpH４〜５、８５〜
９５℃で擬析し、過し、事実上電解質でなくなるまで
洗い、続いて遠心分離によって大部分の水を除き、次に
１００℃で乾燥し、粉末を与える。次にこの粉末は上記
の装置でほかの成分と配合することができる。
Ｄ２．ヘキスト(Hoechst)社からの粒子径５００〜６５
０μｍと密度2.18〜2.20ｇ／cm2を有する粉末の形のテ
トラフルオロエチレンポリマー（ホスタフロン(Hostafl
onＴＦ２０２６）。
Ｅ．エマルジヨン重合によって得られた平均粒子径（ｄ
５０）0.3〜0.4μｍを有する粒子の形のポリブタジエン
５０重量％に対するスチレン／アクリロニトリル混合物
（重量比で７２：２８）５０重量％のＳＡＮグラフトポ
リマー 本発明による成形用組成物の調製 成分Ａ、Ｃ、Ｃ、ＤおよびＥは双軸抽出機（ウエルナー
・ウント・フライデラー（erner und Pfleiderer)タ
イプＺＳＫ５３で温度２３０℃において配合した。
成形品は射出成形機で２６０℃において製造した。
試料の燃焼挙動はＵＬ項目９４Ｖにしたがって試験片厚
さ1.6mmで測定した。ＵＬ−９４試験は次のように行
う。
試料は寸法１２７×12.7×1.6mmを有する棒に成形す
る。棒は試験片の下面が結合材料の細片の３０５mm上に
なるように垂直に取り付ける。各試験棒は別々に１０秒
続く２回の引続いた点火操作によって点火し、燃焼特性
は各点火操作の後で観案し、試料を評価する。熱単位3.
73×１０４ＫＪ／ｍ３（1,000ＢＴＵ／ｆｔ３）を有す
る天然ガスの高さ１０mm（3.8インチ）の青い炎を持っ
たブンゼンバーナーを試料の点火に対して用いる。
ＵＬ９４の等級Ｖ−０はＵＬ−９４の説明書にしたがっ
て試験した材料の下記の材質からなる。
この等級のポリカーボナート成形組成物は試験炎のそれ
ぞれの作用の後で１０秒よりも長い間燃焼する試料を含
まない。それらは炎が試料の各組に２回作用するときに
全体で５０秒以上の燃焼時間を示さない。それらは試料
の上端に取り付けた保持クランプまで完全に燃焼する試
料を含まない。それらは燃焼しているドリツプまたは粒
子によって試料の下に配列された吸収綿に点火する試料
はない。それらはまた試験炎の除去の後３０秒以上輝く
試料を含まない。
ほかのＵＬ−９４の等級は難燃性と自己消火性が劣り、
炎を上げるドリツプまたは粒子を与える試料について記
載している。これらの等級はＵＬ−９４Ｖ−１およびＶ
−２と呼ばれる。ＮＰは「不合格」を意味し、３０秒
の後燃焼時間を有する試料の等級である。
しまのような表面の不規則についての成形品位表面の評
価は１２７×１２７×1.6mmの寸法を持つ試験片につい
て肉限で行った。
ノツチ衝撃強度と衝撃強度は９０×１０×４mmの寸法を
有する棒についてＤＩＮ５３４５３／±ＳＯＲ１７９に
したがって決し、棒はノツチ衝撃強度に対してノツチ深
さ2.7mmのＶ形ノツチをつける。
試験した成形用材料の精確な組成と得られた試験データ
は次表から見ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:04） (72)発明者 ホルスト・ペータース ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・ビンターベルクシユトラーセ25 (72)発明者 ヨゼフ・ビユーカース ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・クナインシユトラーセ58アー (56)参考文献 特開 昭59−64651（ＪＰ，Ａ) 「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」 （昭49−10−15）ラバーダイジェスト社 Ｐ．326〜332

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ、一般式 式中Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5アルキ
    リデン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
    ＳＯ２−である、 のジフエノールにもとずく熱可塑性のハロゲンを含まな
    い芳香族ポリカーボナート６０〜９０重量％、 Ｂ、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレンま
    たはそれらの混合物５０〜９５重量％と（メタ）アクリ
    ロニトリル５〜５０重量％のハロゲンを含まない熱可塑
    性共重合体１０〜４０重量％、 Ｃ、一般式 式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立にＣ1〜Ｃ8アルキ
    ル基または適宜アルキル置換したＣ6〜Ｃ20アリール基
    を示し、 ｎは０または１である、 のハロゲンを含まないリン化合物、ＡとＢの全重量１０
    ０重量部あたり５〜１５重量部、 Ｄ、平均粒子径０．０５〜２０μｍと密度１．２〜１．
    ９ｇ／cm3を有するテトラフルオロエチレンポリマー、
    ＡとＢの全重量１００重量部あたり０．０５〜２．０重
    量部、成分ＤはテトラフルオロエチレンポリマーＤのエ
    マルジヨンと成分ＡとＢの合計１００重量部あたり３重
    量部より多くなくしかし少なくとも０．１重量部の下記
    Ｅのグラフトポリマーのエマルジヨンとの凝固した混合
    物の形で用いる、 Ｅ、１，ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換ス
    チレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０
    〜９５重量％、及び ii）（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそれらの混
    合物５０〜５重量％、の混合物５〜９０重量部の、 ２，ガラス転移温度ＴＧ１０℃を有するゴム９５〜１
    ０重量部、 へのグラフトポリマー、 からなり、グラフトポリマーＥとテトラフルオロエチレ
    ンポリマーＤの重量比が９５：５〜６０：４０の間であ
    る熱可塑性成形組成物。
  2. 【請求項２】成分Ａのポリカーボナートが２，２−ビス
    −（４−ヒドロキシフエニル）−プロパンまたは１，１
    −ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン
    にもとずく、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成
    物。
  3. 【請求項３】成分Ａのポリカーボナートが２０，０００
    〜８０，０００の重量平均分子量ｗを有する、特許請
    求の範囲第１項または第２項記載の成形用組成物。
  4. 【請求項４】成分Ｂのポリマーがスチレン、α−メチル
    スチレン、核置換スチレンまたはそれらの混合物６０〜
    ８０重量％とアクリロニトリル４０〜２０重量％からな
    る、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の
    成形用組成物。
  5. 【請求項５】成分Ｃのリン化合物がリン酸トリフエニ
    ル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフエニル−２−エチ
    ルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフエニル）、ホ
    スホン酸ジフエニルメチルおよびホスホン酸ジエチルフ
    エニルから選ばれる、特許請求の範囲第１項〜第４項の
    いずれかに記載の成形用組成物。
  6. 【請求項６】成分Ｄのテトラフルオロエチレン化合物が
    ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
    ／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびテトラフル
    オロエチレンと少量のフツ素を含まない共重合可能なエ
    チレン形不飽和モノマーとの共重合体から選ばれる、特
    許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の成形用
    組成物。
  7. 【請求項７】グラフトポリマーＥのゴムがＣ1〜Ｃ8アク
    リル酸アルキルにもとずいたアクリル酸アルキルゴムで
    ある、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載
    の成形用組成物。
  8. 【請求項８】成分Ｄが０．１〜１．０重量部の量存在す
    る、特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の
    成形用組成物。
  9. 【請求項９】グラフトポリマーＥをゴム２の７０〜２０
    重量部への成分（ｉ）と（ii）の混合物３０〜８０重量
    部から合成する、特許請求の範囲第１項〜第８項のいず
    れかに記載の成形用組成物。
  10. 【請求項１０】さらに安定剤、顔料、流動性調節剤、離
    型剤および帯電防止剤から選ばれた少なくとも１種の添
    加剤からなる、特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれ
    かに記載の成形用組成物。
  11. 【請求項１１】Ａ、一般式 式中Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5アルキ
    リデン、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
    ＳＯ2−である、 のジフエノールにもとずく熱可塑性のハロゲンを含まな
    い芳香族ポリカーボナート６０〜９０重量％、 Ｂ、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレンま
    たはそれらの混合物５０〜９５重量％と（メタ）アクリ
    ロニトリル５〜５０重量％のハロゲンを含まない熱可塑
    性共重合体１０〜４０重量％、 Ｃ、一般式 式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立にＣ1〜Ｃ8アルキ
    ル基または適宜アルキル置換したＣ6〜Ｃ20アリール基
    を示し、 ｎは０または１である、 のハロゲンを含まないリン化合物、ＡとＢの全重量１０
    ０重量部あたり５〜１５重量部、 Ｄ、平均粒子径０．０５〜２０μｍと密度１．２〜１．
    ９ｇ／cm3を有するテトラフルオロエチレンポリマー、
    ＡとＢの全重量１００重量部あたり０．０５〜２．０重
    量部、成分ＤはテトラフルオロエチレンポリマーＤのエ
    マルジョンと成分ＡとＢの合計１００重量部あたり３重
    量部より多くなくしかし少なくとも０．１重量部の下記
    Ｅのグラフトポリマーのエマルジヨンとの凝固した混合
    物の形で用いる、 Ｅ、１，ｉ）スチレン、α−メチルスチレン、核置換ス
    チレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０
    〜９５重量％、及び ii）（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはそれらの混
    合物５０〜５重量％、の混合物５〜９０重量部の、 ２，ガラス転移温度ＴＧ１０℃を有するゴム９５〜１
    ０重量部、 へのグラフトポリマー、 からなり、グラフトポリマーＥとテトラフルオロエチレ
    ンポリマーＤの重量比が９５：５〜６０：４０の間であ
    る熱可塑性成形組成物の製造法であって、成分Ａ、Ｂ、
    Ｃ、ＤおよびＥを混合し、次に混合物を溶融配合または
    溶融押出設備で２００〜３３０℃の温度で溶融配合また
    は溶融押出することを特徴とする方法。
  12. 【請求項１２】成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの溶液を有
    機溶媒中で混合し、次に溶液混合物を蒸発装置で蒸発さ
    せる、特許請求の範囲第１１項記載の方法。
  13. 【請求項１３】安定剤、顔料、流動性調節剤、離型剤お
    よび帯電防止剤から選ばれた少なくとも１種の添加剤が
    混合物または溶液中に含まれる、特許請求の範囲第１１
    項または第１２項記載の方法。
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