JPH06184204A - 含弗素重合体の製造法 - Google Patents
含弗素重合体の製造法Info
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- JPH06184204A JPH06184204A JP35465292A JP35465292A JPH06184204A JP H06184204 A JPH06184204 A JP H06184204A JP 35465292 A JP35465292 A JP 35465292A JP 35465292 A JP35465292 A JP 35465292A JP H06184204 A JPH06184204 A JP H06184204A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フルオロオレフィン単位を主構成単位として含
有する含弗素重合体を製造するにあたり、重合媒体とし
てパーフルオロシクロヘキサンなどのパーフルオロシク
ロアルカンを用いる含弗素重合体の製造法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好な含弗素重
合体が得られる。
有する含弗素重合体を製造するにあたり、重合媒体とし
てパーフルオロシクロヘキサンなどのパーフルオロシク
ロアルカンを用いる含弗素重合体の製造法。 【効果】環境破壊をもたらすことの少ない重合媒体を用
い、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの良好な含弗素重
合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は含弗素重合体の新規な製
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好な含弗素重合体を効率よく製造する方法に関する。
造法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすことの少な
い重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性などの
良好な含弗素重合体を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】含弗素重合体は耐熱性、耐溶剤性、耐薬
品性などに優れた高分子材料であることから、その特徴
を生かして種々の用途に利用されている。
品性などに優れた高分子材料であることから、その特徴
を生かして種々の用途に利用されている。
【０００３】含弗素重合体の製造法としては、溶液重合
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリ
フルオロエタンが主に用いられている。
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を与え
ることや重合速度などの点から通常用いられている。該
クロロフルオロカーボンの具体例としては、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロ
ロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン
などが例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリ
フルオロエタンが主に用いられている。
【０００４】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため含弗素重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質としてクロロフルオロカーボンが指摘され、世界的
に全廃の方向にむかっている。このため含弗素重合体を
製造する際に用いるクロロフルオロカーボンの使用を停
止する必要が生じてきている。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
ては、水素原子を含むハイドロフルオロカーボンが、小
さなオゾン破壊係数を有するため提案されている。しか
し、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むハイドロクロロフルオロカーボンを、高分
子量のフルオロオレフィン系重合体の製造の際の重合媒
体として使用することは困難であると考えられていた。
その他の重合媒体としての代替品として、ｔ−ブタノー
ル（特公昭５２−２４０７３号公報）などが知られてい
るが、充分に高い分子量のものを得るためには、高圧で
重合する必要がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、重合速度が速くて、含弗素重合体の分子
量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大
きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる含弗素重合体を効率よ
く製造する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
事情のもとで、重合速度が速くて、含弗素重合体の分子
量を充分に高めることができ、かつオゾン破壊係数の大
きなクロロフルオロカーボンを使用することなく耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる含弗素重合体を効率よ
く製造する方法を提供することを目的としてなされたも
のである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、パーフルオロ
シクロアルカンは連鎖移動性が少なく、これを重合媒体
として用いることにより、その目的を達成しうることを
見出した。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、パーフルオロ
シクロアルカンは連鎖移動性が少なく、これを重合媒体
として用いることにより、その目的を達成しうることを
見出した。
【０００８】すなわち、本発明は、重合媒体中における
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する含弗素重合体を製造するにあたり、前記重合
媒体として、パーフルオロシクロアルカンを用いること
を特徴とする含弗素重合体の製造法を提供する。
重合によってフルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する含弗素重合体を製造するにあたり、前記重合
媒体として、パーフルオロシクロアルカンを用いること
を特徴とする含弗素重合体の製造法を提供する。
【０００９】本発明におけるフルオロオレフィン単位を
主構成単位として含有する含弗素重合体は、パーフルオ
ロシクロアルカン中でフルオロオレフィン単量体を単独
で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と共重
合するフルオロオレフィン単量体以外の単量体を共重合
して製造される。
主構成単位として含有する含弗素重合体は、パーフルオ
ロシクロアルカン中でフルオロオレフィン単量体を単独
で重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と共重
合するフルオロオレフィン単量体以外の単量体を共重合
して製造される。
【００１０】本発明において用いられるフルオロオレフ
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個の弗素原子を有
するオレフィンであり、重合性及び得られる重合体の性
質の点から、好ましくは炭素２又は３のフルオロオレフ
ィン単量体である。
ィン単量体は、分子中に少なくとも一個の弗素原子を有
するオレフィンであり、重合性及び得られる重合体の性
質の点から、好ましくは炭素２又は３のフルオロオレフ
ィン単量体である。
【００１１】このようなフルオロオレフィン単量体の具
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
【００１２】またこれらのフルオロオレフィン単量体と
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘは弗素原子又はトリフルオロメ
チル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフルオ
ロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
共重合する単量体としてＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ
＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 など
のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パー
フルオロアルキル）エチレン系、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｒf は炭素数１〜６のパー
フルオロアルキル基、Ｘは弗素原子又はトリフルオロメ
チル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパーフルオ
ロビニルエーテル系、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカルボン
酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニルエー
テルなどと組み合わせて用いることもできる。また、エ
チレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系
単量体と組み合わせてもよい。
【００１３】本発明では重合媒体としてパーフルオロシ
クロアルカンを用いることが必要である。パーフルオロ
シクロアルカンの炭素数が少なすぎると沸点が低すぎて
常温でガスとなり取扱いが不便であり、また多すぎると
沸点が高すぎて重合体と溶媒との分離に手間がかかる。
パーフルオロシクロアルカンの炭素数としては６又は７
が好ましい。例えばパーフルオロシクロヘキサン、パー
フルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（メ
チルシクロペンタン）、パーフルオロ（エチルシクロペ
ンタン）、パーフルオロ（１，１−ジメチルシクロペン
タン）、パーフルオロ（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン）などが挙げられる。
クロアルカンを用いることが必要である。パーフルオロ
シクロアルカンの炭素数が少なすぎると沸点が低すぎて
常温でガスとなり取扱いが不便であり、また多すぎると
沸点が高すぎて重合体と溶媒との分離に手間がかかる。
パーフルオロシクロアルカンの炭素数としては６又は７
が好ましい。例えばパーフルオロシクロヘキサン、パー
フルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（メ
チルシクロペンタン）、パーフルオロ（エチルシクロペ
ンタン）、パーフルオロ（１，１−ジメチルシクロペン
タン）、パーフルオロ（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン）などが挙げられる。
【００１４】本発明においては、重合媒体としてパーフ
ルオロシクロアルカンに水などの不活性溶媒を含有させ
て用いることもできる。重合媒体の使用量は、重合させ
るべき単量体の種類により変化し得るものであるが、単
量体全量の重量に対して、３〜１００倍量、好ましくは
５〜５０倍量である。
ルオロシクロアルカンに水などの不活性溶媒を含有させ
て用いることもできる。重合媒体の使用量は、重合させ
るべき単量体の種類により変化し得るものであるが、単
量体全量の重量に対して、３〜１００倍量、好ましくは
５〜５０倍量である。
【００１５】本発明では、重合形式として溶液重合法及
び懸濁重合法のいずれの形式も採用でき、また使用する
重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用されているもの
のうちから適宜選ぶことができる。例えば、ジ（クロロ
フルオロアシル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロア
シル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロパーフルオロ
アシル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブ
チレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートな
どの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の使用量は、種
類、重合反応条件などに応じて適宜変更可能であるが、
通常は重合させるべき単量体全体に対して、０．００５
〜５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程度が採用さ
れる。
び懸濁重合法のいずれの形式も採用でき、また使用する
重合開始剤は重合形式に応じて従来慣用されているもの
のうちから適宜選ぶことができる。例えば、ジ（クロロ
フルオロアシル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロア
シル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロパーフルオロ
アシル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブ
チレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートな
どの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ化合物が挙げられる。重合開始剤の使用量は、種
類、重合反応条件などに応じて適宜変更可能であるが、
通常は重合させるべき単量体全体に対して、０．００５
〜５重量％、特に０．０５〜０．５重量％程度が採用さ
れる。
【００１６】本発明の重合反応に際しては、広い範囲の
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、さらに高い圧力を採用
することも可能であるとともに、減圧条件でも可能であ
る。また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によ
って行い得る。
反応条件が特に限定されることなく採用し得る。例え
ば、重合反応温度は、重合開始源の種類などにより最適
値が選定され得るが、通常は０〜１００℃程度、特に３
０〜９０℃程度が採用され得る。また、反応圧力も適宜
選定可能であるが、通常は２〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、特
に５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度を採用するのが望ましい。
本発明においては、過大の反応圧力を要することなく重
合を有利に行い得るのであるが、さらに高い圧力を採用
することも可能であるとともに、減圧条件でも可能であ
る。また、本発明は、回分式、連続式など適宜操作によ
って行い得る。
【００１７】本発明における重合において、重合体の分
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はパーフルオロシクロ
アルカンに可溶である必要がある。しかし、連鎖移動定
数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮するとわ
ずかでもパーフルオロシクロアルカンに溶解すればよ
い。また小さいオゾン破壊係数を有することが望まし
い。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘキサンな
どの炭化水素類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフルオロカ
ーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 などのハイドロクロ
ロフルオロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類、あるいはメチ
ルメルカプタンなどのメルカプタン類などである。添加
量は用いる化合物の連鎖移動定数の大きさにより変わり
得るが、重合媒体に対して０．０１重量％程度から５０
重量％程度が採用され得る。
子量をコントロールする目的で連鎖移動性を有する化合
物を通常添加するが、この化合物はパーフルオロシクロ
アルカンに可溶である必要がある。しかし、連鎖移動定
数の大きな化合物は分子量調節の容易さを考慮するとわ
ずかでもパーフルオロシクロアルカンに溶解すればよ
い。また小さいオゾン破壊係数を有することが望まし
い。これらの要求に合う化合物は、例えば、ヘキサンな
どの炭化水素類、ＣＦ2 Ｈ2 などのハイドロフルオロカ
ーボン類、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 などのハイドロクロ
ロフルオロカーボン類、アセトンなどのケトン類、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類、あるいはメチ
ルメルカプタンなどのメルカプタン類などである。添加
量は用いる化合物の連鎖移動定数の大きさにより変わり
得るが、重合媒体に対して０．０１重量％程度から５０
重量％程度が採用され得る。
【００１８】
実施例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、パーフルオロシクロヘキサン１３１２ｇ、連鎖移動
剤として１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロパン１３．５ｇ、（パーフルオロブチ
ル）エチレン１．８ｇ、テトラフルオロエチレン８５
ｇ、エチレン５．９ｇを仕込んだ。温度を５０℃に保持
して、重合開始剤としてジ（パーフルオロブチリル）パ
ーオキサイドの１ｗｔ％パーフルオロシクロヘキサン溶
液を仕込み、反応を開始させた。反応中、系内にテトラ
フルオロエチレンとエチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ
4 ／Ｃ2Ｈ4 ＝５３／４７）を導入し、反応圧力を８．
９ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重合速度がほ
ぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で１２ｃｃ仕
込んだ。３時間後に７５ｇの白色共重合体がスラリー状
態として得られた。該共重合体は融点２７４℃、熱分解
開始点３４５℃であり、３００℃の成形温度で良好な圧
縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は４７４
ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４３５％であった。
し、パーフルオロシクロヘキサン１３１２ｇ、連鎖移動
剤として１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロパン１３．５ｇ、（パーフルオロブチ
ル）エチレン１．８ｇ、テトラフルオロエチレン８５
ｇ、エチレン５．９ｇを仕込んだ。温度を５０℃に保持
して、重合開始剤としてジ（パーフルオロブチリル）パ
ーオキサイドの１ｗｔ％パーフルオロシクロヘキサン溶
液を仕込み、反応を開始させた。反応中、系内にテトラ
フルオロエチレンとエチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ
4 ／Ｃ2Ｈ4 ＝５３／４７）を導入し、反応圧力を８．
９ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤は重合速度がほ
ぼ一定になるように断続的に仕込み、合計で１２ｃｃ仕
込んだ。３時間後に７５ｇの白色共重合体がスラリー状
態として得られた。該共重合体は融点２７４℃、熱分解
開始点３４５℃であり、３００℃の成形温度で良好な圧
縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は４７４
ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は４３５％であった。
【００１９】実施例２ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器を脱気
し、パーフルオロシクロヘキサン１４１０ｇ、パーフル
オロ（プロピルビニルエーテル）３２ｇ、１，１−ジク
ロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンを
１３．５ｇ、テトラフルオロエチレン８０ｇを仕込ん
だ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パ
ーフルオロブチリル）パーオキサイドの１ｗｔ％パーフ
ルオロシクロヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させ
た。反応中、系内にテトラフルオロエチレンを導入し、
反応圧力を５．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤
は重合速度がほぼ一定になるように断続的に仕込み、合
計で７ｃｃ仕込んだ。２．６時間後に７８ｇの白色共重
合体がスラリー状態として得られた。該共重合体は融点
３０６℃、熱分解開始点４５５℃であり、３４０℃の成
形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品についての
引張強度は４２５ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３５０％で
あった。
し、パーフルオロシクロヘキサン１４１０ｇ、パーフル
オロ（プロピルビニルエーテル）３２ｇ、１，１−ジク
ロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンを
１３．５ｇ、テトラフルオロエチレン８０ｇを仕込ん
だ。温度を５０℃に保持して、重合開始剤としてジ（パ
ーフルオロブチリル）パーオキサイドの１ｗｔ％パーフ
ルオロシクロヘキサン溶液を仕込み、反応を開始させ
た。反応中、系内にテトラフルオロエチレンを導入し、
反応圧力を５．１ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。重合開始剤
は重合速度がほぼ一定になるように断続的に仕込み、合
計で７ｃｃ仕込んだ。２．６時間後に７８ｇの白色共重
合体がスラリー状態として得られた。該共重合体は融点
３０６℃、熱分解開始点４５５℃であり、３４０℃の成
形温度で良好な圧縮成形品を与えた。成形品についての
引張強度は４２５ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３５０％で
あった。
【００２０】実施例３ パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）３２ｇのかわ
りにヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、パー
フルオロシクロヘキサンの仕込み量を１４１０ｇのかわ
りに１０００ｇとする以外は実施例２と同様な方法で重
合を行い、３．５時間後に４８ｇの白色共重合体がスラ
リー状態として得られた。該共重合体は融点２８０℃、
熱分解開始点４５２℃であり、３４０℃の成形温度で良
好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は
３５０ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３２０％であった。
りにヘキサフルオロプロピレン４００ｇを仕込み、パー
フルオロシクロヘキサンの仕込み量を１４１０ｇのかわ
りに１０００ｇとする以外は実施例２と同様な方法で重
合を行い、３．５時間後に４８ｇの白色共重合体がスラ
リー状態として得られた。該共重合体は融点２８０℃、
熱分解開始点４５２℃であり、３４０℃の成形温度で良
好な圧縮成形品を与えた。成形品についての引張強度は
３５０ｋｇ／ｃｍ2 、引張伸度は３２０％であった。
【００２１】比較例１ 内容積１．２リットルのステンレス製反応容器に、脱酸
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込み、温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持し
た。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃で
あった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が低
く脆いものであった。
素水５００ｇ、ｔ−ブタノール２００ｇ、ジコハク酸過
酸化物０．６５ｇを仕込み、温度を６５℃に保持して反
応を行った。反応中、系内にテトラフルオロエチレンと
エチレンの混合ガス（モル比Ｃ2 Ｆ4 ／Ｃ2 Ｈ4 ＝５３
／４７）を導入し、反応圧力を９ｋｇ／ｃｍ2 に保持し
た。４時間後に２４．６ｇの白色共重合体が得られた。
該共重合体は融点２６９℃、熱分解開始温度３６１℃で
あった。３００℃で圧縮成形した成形品は、分子量が低
く脆いものであった。
【００２２】参考例１ パーフルオロシクロヘキサンを仕込むかわりに１，１，
２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕込む
以外は実施例１と同じ方法で重合を行い、２時間半後に
４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られた。
該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３５２℃であ
り、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。
成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、引張
伸度は４５０％であった。
２−トリクロロトリフルオロエタンを１２５５ｇ仕込む
以外は実施例１と同じ方法で重合を行い、２時間半後に
４８ｇの白色共重合体がスラリー状態として得られた。
該共重合体は融点２７４℃、熱分解開始点３５２℃であ
り、３００℃の成形温度で良好な圧縮成形品を与えた。
成形品についての引張強度は４３１ｋｇ／ｃｍ2 、引張
伸度は４５０％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、オゾン破壊効果
がはるかに低い重合媒体を用いて、従来のトリクロロト
リフルオロエタン溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所
望の含弗素重合体を製造できる。
がはるかに低い重合媒体を用いて、従来のトリクロロト
リフルオロエタン溶媒を用いた場合に匹敵する効率で所
望の含弗素重合体を製造できる。
Claims (3)
- 【請求項１】重合媒体中における重合によってフルオロ
オレフィン単位を主構成単位として含有する含弗素重合
体を製造するにあたり、前記重合媒体としてパーフルオ
ロシクロアルカンを用いることを特徴とする含弗素重合
体の製造法。 - 【請求項２】パーフルオロシクロアルカンが炭素数６〜
７の単環式又は２環式パーフルオロシクロアルカンであ
る請求項１の製造法。 - 【請求項３】含弗素重合体が、テトラフルオロエチレン
／エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体又はテトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体であ
る請求項１の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35465292A JPH06184204A (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 含弗素重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35465292A JPH06184204A (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 含弗素重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184204A true JPH06184204A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18438995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35465292A Pending JPH06184204A (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 含弗素重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06184204A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2018235911A1 (ja) * | 2017-06-21 | 2020-04-23 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素重合体、官能基含有含フッ素重合体および電解質膜の製造方法 |
-
1992
- 1992-12-16 JP JP35465292A patent/JPH06184204A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2018235911A1 (ja) * | 2017-06-21 | 2020-04-23 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素重合体、官能基含有含フッ素重合体および電解質膜の製造方法 |
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