JPH0586293A

JPH0586293A - ポリフエニレンサルフアイド系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0586293A
Application number: JP27613191A
Authority: JP
Inventors: Masataka Morioka; 正隆森岡
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1991-09-30
Filing date: 1991-09-30
Publication date: 1993-04-06

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）系樹脂
とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）系樹脂とが良好に相溶
化され、優れた機械的強度および良好な表面外観を有す
る樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ＰＰＳ系樹脂および（Ｂ）ＰＥＩ系樹脂
を含み、さらに（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部
に対して（Ｃ）アミノ基またはエポキシ基、および次式
（化１）を有するシラン系カップリング剤を０．０１〜
１０重量部含む樹脂組成物。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンサルフ
ァイド（以下で、ＰＰＳと称することがある）系樹脂お
よびポリエーテルイミド（以下で、ＰＥＩと称すること
がある）系樹脂を含む樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＰＳ系樹脂は、耐溶剤性、耐熱性、電
気的特性および成形性が優れた樹脂として良く知られて
おり、近年注目を集めている樹脂の１つである。ＰＰＳ
は、ガラス繊維、炭素繊維などの繊維強化剤、タルク、
クレー、マイカなどの無機充填材を配合することによ
り、本来の特性以上に耐熱性を向上させることができ
る。しかし、ＰＰＳ自体は靭性が不足していて脆く、ま
た、ガラス繊維等を充填しない状態では、加熱たわみ温
度も１０５℃程度であり、耐熱性も不足している。

【０００３】一方、ＰＥＩ系樹脂は、耐熱性、機械的特
性、電気的特性に優れた樹脂であり、いわゆるスーパー
エンジニアリングプラスチックスとして有用な高分子材
料である。しかし、ＰＥＩは耐溶剤性に劣るという大き
な欠点を有している。

【０００４】そこで、ＰＰＳとＰＥＩのそれぞれの欠点
を補い、優れた特徴をいかすため、これらの樹脂をブレ
ンドする試みがなされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなブレンドでは、耐溶剤性の改善効果は若干みられる
ものの、ＰＰＳとＰＥＩとの相溶性が不足していること
から、得られるブレンド材の機械的強度が低く、しかも
パール光沢によって表面外観が悪いという欠点を有して
いる。

【０００６】そこで本発明は、ＰＰＳとＰＥＩとの相溶
性が改善されて機械的強度が高められ、また表面外観が
良好なＰＰＳ／ＰＥＩ系樹脂組成物を提供することを目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
（Ａ）ポリフェニレンサルファイド系樹脂９５〜５重
量部、および（Ｂ）ポリエーテルイミド系樹脂５〜９
５重量部、ならびに（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重
量部に対して（Ｃ）(a) アミノ基またはエポキシ基、お
よび(b) 次式（化２）で示される基

【０００８】

【化２】ここで、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立して、ア
ルキル基、アラルキル基またはアルカリール基であるを
有するシラン系カップリング剤０．０１〜１０重量部
を含むことを特徴とする。

【０００９】本発明において使用するＰＰＳは、一般
式：−φ−Ｓ−（ここで、−φ−はフェニレン基を表
す）で示される構成単位を70モル％以上含むものがすぐ
れた特性の組成物をもたらすので好ましい。ＰＰＳの重
合方法としては、ｐ‐ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソ
ーダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナト
リウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムま
たは硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる
方法、ｐ‐クロルチオフェノールの自己縮合などがあげ
られるが、Ｎ‐メチルピロリドン、ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒
中で硫化ナトリウムとｐ‐ジクロルベンゼンを反応させ
る方法が適当である。この際に、重合度を調節するため
にカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加した
り、水酸化アルカリを添加することは好ましい方法であ
る。共重合成分として30モル％未満であればメタ結合
（以下の式(1) ）、オルト結合（以下の式(2) ）、エー
テル結合（以下の式(3) ）、スルホン結合（以下の式
(4)）、ビフェニル結合（以下の式(5) ）、置換フェニ
ルスルフィド結合（以下の式(6) 、ここでＲはアルキ
ル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボン酸または
カルボン酸の金属塩基を示す）、３官能フェニルスルフ
ィド結合（以下の式(7) ）、ジフェニルケトン結合（以
下の式(8) ）などを含有していてもポリマーの結晶性に
大きく影響しない範囲でかまわないが、好ましくは共重
合成分は10モル％以下がよい。特に３官能性以上のフェ
ニル、ビフェニル、ナフチルスルフィド結合などを共重
合に選ぶ場合は３モル％以下、さらに好ましくは１モル
％以下がよい。

【００１０】

【化３】かかるＰＰＳは一般的な製造法、例えば(1) ハロゲン置
換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許第25
13188 号明細書、特公昭44‐27671 号および特公昭45‐
3368号参照）、(2) チオフェノール類のアルカリ触媒ま
たは銅塩等の共存下における縮合反応（米国特許第3274
165 号、英国特許第1160660 号参照）、(3) 芳香族化合
物と塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応
（特公昭46‐27255 号、べルギー特許第29437号参照）
等により合成されるものであり、目的に応じ任意に選択
し得る。

【００１１】ＰＰＳは現在フィリプスペトロリアム株
式会社、および東ソー・サスティール株式会社、株式会
社トープレン社および呉羽化学株式会社から市場に供せ
られている。架橋密度および粘度に応じて各種のグレー
ドがあり本発明には架橋構造の少ないＰＰＳが好まし
い。

【００１２】次に、ＰＥＩ系樹脂は、下記式（化４）：

【００１３】

【化４】（式中、Ｒ¹は炭素原子数６〜３０の二価の芳香族有機
基、Ｒ²は炭素原子数６〜３０の二価の芳香族有機基、
炭素原子数２〜２０のアルキレン基もしくはシクロアル
キレン基または炭素原子数２〜８のアルキレン基で連鎖
停止されたポリオルガノシロキサン基を表す）で示され
る繰り返し単位を有する重合体である。

【００１４】ここでＲ¹としては、具体的には次式（化
５）：

【００１５】

【化５】で示される群の基が挙げられる。

【００１６】特に典型的なポリエーテルイミド系樹脂と
しては、下記式（化６）：

【００１７】

【化６】で示されるものが挙げられ、これは日本ジーイープラス
チックス株式会社より”ＵＬＴＥＭ”の商品名で市販さ
れている。

【００１８】上記した成分（Ａ）および（Ｂ）の配合割
合は、好ましくは（Ａ）９５〜５重量部に対して（Ｂ）
５〜９５重量部、特に好ましくは（Ａ）８０〜２０重量
部に対して（Ｂ）２０〜８０重量部である。

【００１９】成分（Ｃ）シラン系カップリング剤は、上
記した(a) および(b) の基を有している。(b) において
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル等の直
鎖アルキル基、イソプロピル、t-ブチル等の分枝アルキ
ル基が例示され、アラルキル基としてはベンジル基等の
フェニルアルキル基が例示され、アルカリール基として
は、トリル基、クメニル基等が例示される。

【００２０】（Ｃ）シラン系カップリング剤の具体的な
化合物を例示すると、N-( 2-アミノエチル)-3-アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエト
キシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
2-（3,4-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン等が挙げられる。

【００２１】成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）の
合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．０５〜２重量部添加される。（Ｃ）の量が
０．０１未満の場合、または１０重量部を超えた場合に
は、本発明の効果が発揮されない。

【００２２】本発明の樹脂組成物には、所望によりエラ
ストマー、難燃剤、難燃助剤、安定剤、紫外線吸収剤、
可塑剤、滑剤などの各種添加剤、顔料、充填剤、その他
の成分が適宜配合され得る。

【００２３】エラストマーとは、一般的意味でのエラス
トマーであり、例えばA.V.Tobolsky著「プロパティーズ
アンドストラクチャーズオブポリマーズ(Prope
rties and Structures of Polymers) 」(John Vlley &
Sons Inc.,1960) 71〜78頁に記載された定義を引用で
き、エラストマーとは常温におけるヤング率が10⁵〜10
⁹ダイン／cm²（0.1 〜1020kg/ cm²）である重合体を
意味する。エラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ
型エラストマー状ブロック共重合体、ポリブタジエン部
分の二重結合が水添されたＡ−Ｂ−Ａ型エラストマー状
ブロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニト
リルゴム、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐
プロピレン‐ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、チオコール
ゴム、ポリスルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレ
タンゴム、ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、
ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等
が挙げられる。とりわけＡ−Ｂ−Ａ型エラストマー状ブ
ロック共重合体が好ましい。

【００２４】前記各種添加剤の例を挙げると、難燃剤の
例としてはトリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、イソプロピルフェノールとフェノールの混
合物より得られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンあ
るいはビスフェノールＡのような２官能性フェノールと
他のアルコールあるいはフェノール類から得られるホス
フェートのようなリン酸エステル類；デカブロモビフェ
ニル、ペンタブロモトルエン、デカブロモビフェニルエ
ーテル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン
等に代表される臭素化化合物；メラミン誘導体等の含窒
素化合物等を挙げることができる。

【００２５】また、難燃助剤が使用されてもよく、その
例としては、アンチモン、ホウ素、亜鉛あるいは鉄の化
合物などが挙げられる。

【００２６】さらにその他の添加剤として立体障害フェ
ノール、ホスファイト系化合物のごとき安定剤；しゅう
酸ジアミド系化合物、立体障害アミン系化合物で例示さ
れる紫外線吸収剤；ポリエチレンワックス、ポリプロピ
レンワックス、パラフィンで例示される滑剤等が挙げら
れる。

【００２７】さらには、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜
鉛で例示される顔料；ガラス繊維、ミルドファイバー、
ガラスビーズ、アスベスト、ウォラストナイト、マイ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、シリカ、チタン酸カリウム繊維、けいそう土、ロ
ックウールで例示される鉱物充填剤；アルミニウムや亜
鉛のフレークあるいは黄銅、アルミニウム、亜鉛等の金
属の繊維で代表される無機充填剤；炭素繊維に代表され
る有機充填剤を挙げることができる。

【００２８】本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に
限定されないが、各成分をミキサー等で混合後、押出
機、ニーダー等で２５０〜３５０℃の温度で溶融混練す
る等の方法を用いることができる。

【００２９】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００３０】なお、実施例においては以下のものを使用
した。ＰＰＳ系樹脂：トープレンＴ−４（商標、トープレン株式会社製）ＰＥＩ系樹脂：ＵＬＴＥＭ１０１０（日本ジーイープラスチックス株
式会社製）シラン系カップリング剤(1) ： 3-アミノプロピルトリエトキシシラン、シラン系カップリング剤(2) ： 3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン実施例１〜４および比較例１〜３表に示す量（重量部）の各成分を配合した配合物を、二
軸押出機（スクリュー径30mm）を用いて、バレル設定温
度３２０℃、回転数４５０rpmで押出し、ペレットを作
った。このペレットを、シリンダ−温度３００℃、金型
温度８０℃に設定した射出成形機で成形し、試験片を作
製した。得られた試験片を用いて、1/8インチノッチ無
アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭＤ２５６）、曲げ強度
（ＡＳＴＭＤ７９０）および曲げ弾性率（ＡＳＴＭ
Ｄ７９０）を測定した。また、試験片の表面を目視によ
り観察することによって、パール光沢の有無を調べ、表
面外観を評価した。結果を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明により、ＰＰＳとＰＥＩとが良好
に相溶化した樹脂組成物を得ることができる。本発明の
樹脂組成物は、優れた機械的強度および良好な表面外観
を有するので、広い分野で使用でき、工業的に非常に有
用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンサルファイド系樹
脂９５〜５重量部、および（Ｂ）ポリエーテルイミド系樹脂５〜９５重量部、な
らびに（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して（Ｃ）(a) アミノ基またはエポキシ基、および (b) 次式（化１）で示される基【化１】ここで、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立して、ア
ルキル基、アラルキル基またはアルカリール基であるを
有するシラン系カップリング剤０．０１〜１０重量部
を含むことを特徴とする樹脂組成物。