JPH0573465B2

JPH0573465B2 -

Info

Publication number: JPH0573465B2
Application number: JP62018219A
Authority: JP
Inventors: Tomohisa Oohata; Kazuo Tsucha; Shinya Kitaguchi; Eiichi Shiraishi
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1987-01-30
Filing date: 1987-01-30
Publication date: 1993-10-14
Also published as: JPS63190643A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、排気ガス浄化用触媒に関するもので
ある。詳しく述べると、本発明は、自動車等の内
燃機関からの排気ガス中に含まれる有害成分であ
る炭化水素（HC）、一酸化炭素（CO）および窒
素酸化物（NOx）を同時に除去する排気ガス浄
化触媒に関するものであり、特に高温酸化雰囲気
のような厳しい条件下で使用されても優れた耐久
性を有し、かつ上記有害成分に対し、低温での高
い浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒に関する
ものである。［従来の技術］従来、排気ガス浄化用触媒においては、使用量
が微量に限定された貴金属を有効に使用するた
め、例えば高表面積の活性アルミナ等の貴金属を
出来るだけ高分散に担持する努力がなされてき
た。しかしながら、貴金属を高分散しに担持した
触媒は、初期活性は高いが、高温酸化雰囲気のよ
うな厳しい条件に曝されると、貴金属の粒子成長
や貴金属と担体物質との反応が起こりやすく、貴
金属が高分散に担持されているが故に、却つて活
性劣化が大きいという問題があつた。ジルコニアは、本分野においては、触媒の比表
面積等の物性の安定を目的として使用されること
が多いが、貴金属の担持基材として使用した例と
しては、特公昭57−29215号および特開昭57−
153737号において、アルミナおよびジルコニアを
含有する被覆層を担体に形成せしめた後に、貴金
属を担持する方法が提案されている。しかし、こ
れらの方法では、大部分の貴金属が実質的にはア
ルミナに高分散されるため、上記と同様な原因に
よる活性劣化が起こる。米国特許第4233189号では、ジルコニアの被覆
層を担体に形成せしめた後に、ジルコニアに対し
て低い担持率のロジウムを担持する触媒が開示さ
れているが、本発明に開示する貴金属を高い担持
率で担持した少量のジルコニアを他の多量の耐火
性無機酸化物に分散させた触媒と比較して、触媒
の耐久性能が大幅に劣るものであつた。［問題点を解決するための手段］本発明者らは、鋭意研究の結果、使用量が微量
に限定された貴金属は、多量の高表面積の耐火性
無機酸化物に低い担持率で担持し、出来るだけ貴
金属の分散度を高めるべきとする従来の知見とは
全く逆に、貴金属を物性を特定された少量のジル
コニアに高い担持率で担持した貴金属含有ジルコ
ニアを、その平均粒径0.5〜20μの比較的きい凝集
粒子に調整し、これを触媒コーテイング層に分散
させることにより触媒の耐久性能が飛躍的に向上
することを見出し、本発明を完成するに至つたの
である。さらに本発明者らは、白金および／またはパラ
ジウムとロジウムを共に本発明に開示する高い担
持率で耐火性無機酸化物上に共存させると、白金
および／またはパラジウムとロジウムの相互作用
によつて各々の貴金属が不活性な状態へ化学変化
することが抑制されることも見出した。このことも、排気ガス浄化用触媒においては、
白金、パラジウム、ロジウムが密接に存在する
と、合金化するなどして活性が失われるという従
来の知見からは全く予見しえなかつたことであ
る。［発明の構成］本発明は、以下の通りに特定されるものであ
る。 (1) 白金および／またはパラジウムを５〜30重量
％の範囲およびロジウムを１〜20重量％の範囲
で担持せしめてなるジルコニア(a)を0.5〜20μの
平均粒子径の凝集粒子の形で含有し、さらにセ
リウム酸化物(b)を含み、また必要に応じて耐火
性無機酸化物(c)からなる触媒組成物を一体構造
を有するハニカム担体に被覆担持せしめてな
り、かつ該ジルコオニア(a)が少なくとも10m²／
ｇの比表面積を有し、かつその一次粒子の平均
粒径が2000Å以下であることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒。 (2) 当該担体１あたり、当該ジルコニア(a)を１
〜20ｇ、当該セリウム酸化物(b)をCeO₂として
１〜150ｇ、さらに必要に応じて当該耐火性無
機酸化物(c)を50〜200ｇをそれぞれ担持せしめ
てなることを特徴とする特許請求の範囲１記載
の触媒。 (3) 当該セリウム酸化物(b)が、水不溶性のセリウ
ム化合物に水溶性アルミニウム化合物およびア
ルミナ水和物よりなる群から選ばれた少なくと
も１種のものを含浸し焼成して得られるアルミ
ナ変性セリウム酸化物であることを特徴とする
特許請求の範囲１または２記載の触媒。 (4) 当該水不溶性セリウム化合物が、炭酸セリウ
ム、酸化セリウムおよび水酸化セリウムよりな
る群から選ばれたものであり、かつ、当該水溶
性アルミニウム化合物が硝酸アルミニウム、塩
化アルミニウムおよび硫酸アルミニウムよりな
る群から選ばれたものであることを特徴とする
特許請求の範囲３記載の触媒。 (5) 当該アルミナ変性セリウム酸化物がその組成
としてセリウムのアルミニウムに対する原子比
Ce／Alで１〜20であることを特徴とする特許
請求の範囲３または４記載の触媒。本発明の構成を以下に詳細に説明する。まず、貴金属のジルコニアへの高い担持率の範
囲は、白金および／またはパラジウムについて５
〜30重量％、好ましくは10〜20重量％、ロジウム
については１〜20重量％、好ましくは１〜10重量
％である。白金および／またはパラジウムが５重
量％未満、またはロジウムが１重量％未満では通
常の高分散の状態に近くなり活性劣化が大きくな
る。また、白金および／またはパラジウムが30重
量％を超えたり、ロジウムが20重量％を超える場
合は、反応に有効に寄与する貴金属の活性点が増
加せず、むしろ初期から少なくなるため、触媒の
初期性能が低く、また本発明の担持率の範囲にあ
る場合には見られない貴金属の粒子成長が起こ
り、粒子が巨大化して触媒の活性は大幅に低下し
てしまう。また、白金および／またはパラジウムとロジウ
ムを共に高い担持率で担持することにより更に耐
久性能が向上する。これは各々の貴金属の相互作
用によつて、例えば、ロジウムが還元され難い酸
化ロジウムを形成するといつた、不活性な状態へ
の不可逆的な化学変化が抑制されるためと考えら
れる。そして、本発明の担持率の範囲では、驚く
べきことに白金、パラジウム、ロジウムの合金化
による失活は見られなかつた。次に、貴金属が高い担持率で担持されたジルコ
ニアを0.5〜20μの比較的大きい平均粒子径をもつ
凝集粒子に調整された形で、他の多量の耐火性無
機酸化物に分散させることが本発明の特徴であ
る。この範囲の平均粒子径とすることによつて、
排気ガス浄化反応の効率を阻害することなく、貴
金属と耐火性無機酸化物との相互作用や反応を緩
和することが出来る。本発明に使用されるジルコニアは、少なくとも
10m²／ｇ、好ましくは60〜100m²／ｇの比表面積
を有し、かつ2000Å以下、好ましくは500Å以下
の平均一次粒子径を有するものが好適である。上記物性を有するジルコニアは、市販のものを
使用しても良く、また、ジルコニウム塩の水溶液
をアンモニア等で中和し、水洗後、乾燥、焼成す
る方法等によつても調製されうるものである。さ
らに、10重量％以下のイツトリウムまたはカルシ
ウム等のアルカリ土類金属によつて安定化された
ジルコニアも使用可能である。こうしたジルコニアは、高い担持率で貴金属を
担持した際、良好な担持状態を与える。貴金属の
担持は、貴金属溶液をジルコニアと混合後、乾燥
し焼成、必要により還元して行なわれるが、この
操作においては、複数の貴金属溶液の混合溶液を
用いてもよいし、または貴金属溶液を一種類ずつ
ジルコニアと混合し乾燥する操作を繰り返しても
良い。この際ジルコニアは凝集粒子として粒径が
大きくなるのでこれをミル等で粉砕して平均粒子
径を0.5〜20μとする。このようにして得られる粒子径を調整された貴
金属含有ジルコニアを含むスラリーを一体構造を
有するハニカム担体にウオツシユコートし、乾燥
し、必要により焼成して完成触媒を得る。本発明に使用されるセリウム酸化物源として
は、触媒中で二酸化セリウム（CeO₂）として存
在しうるものであれば、出発物質は特に限定され
ない。例えば市販のCeO₂、炭酸セリウム、水酸
化セリウム等が使用可能である。また、セリウム
塩の溶液例えば硝酸セリウム溶液を耐火性無機酸
化物の含浸担持してもよい。しかしながら、水不
溶性のセリウム化合物に水溶性アルミニウム化合
物およびアルミナ水和物よりなる群から選ばれた
少なくとも１種のものを含浸し、焼成して得られ
るアルミナ変性セリウム酸化物をセリアとして使
用することにより、本発明による触媒は一層すぐ
れた性能を示す。水不溶性セリウム化合物としては、酸化セリウ
ム、水酸化セリウム、炭酸セリウム等が挙げら
れ、特に炭酸セリウムが好ましい。この水不溶性
セリウム化合物は微粉末状で使用され、その粒径
は0.1〜100μである。また、水溶性アルミニウム
化合物および／またはアルミナ水和物としては、
硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、ジプサイト、バイヤライト、ベーマイ
ト、アルミナゲル、アルミナゾル等が挙げられ、
特に硝酸アルミニウムが好ましい。かかる水不溶性セリウム化合物と水溶性アルミ
ニウム化合物および／またはアルミナ水和物の使
用割合はとくに限定はされず、有効にアルミナ変
性されたセリウム酸化物がえられるが、好適には
セリウムとアルミニウムの原子比で、Ce／Al＝
１〜20、とくに好ましくはCe／Al＝２〜10であ
る。水不溶性セリウム化合物は水溶性アルミニウ
ム化合物および／またはアルミナ水和物を含浸後
は、通常100〜300℃で乾燥し、空気中300〜700℃
で焼成して、アルミナ変性セリウム酸化物がえら
れる。このようにしてえられる粒子径を調整された貴
金属含有ジルコニアおよびセリウム酸化物を含有
するスラリーを一体構造を有するハニカム担体に
ウオツシユコートし、乾燥し必要により焼成して
完成触媒とする。一体構造を有するハニカム担体とは、コージエ
ライト、ムライト、α−アルミナ等のセラミツク
担体およびステンレスまたはFe−Cr、Al合金等
の酸化抵抗性の耐熱金属を用いたメタルモノリス
担体のことをいう。本発明に使用される貴金属源としては、塩化白
金酸、ジニトロジアンミン白金、塩化パラジウ
ム、硝酸パラジウム、塩化ロジウム、硝酸ロジウ
ム、硫酸ロジウム等が好ましい。本発明に使用される耐火性無機酸化物として
は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、
マグネシアなどが挙げられるが、アルミナ特に活
性アルミナの使用が好ましい。アルミナの結晶形
としては、γ、δ、θ、α、χ、κ、ηのいずれ
の形でも使用可能である。また、カルシウム、バ
リウム等のアルカル土類元素、ランタン、セリウ
ム等の希土類元素、さらにクロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニツケル、ジルコニウムなどの金
属元素のうちの少なくとも一種を酸化物の形で
0.1〜30重量％担持された活性アルミナも使用可
能である。以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではないことは言うまでもない。実施例１市販コージエライト質モノリス担体（日本碍子
株式会社製）を用いて触媒を調製した。用いられ
たモノリス担体は、横断面が１インチ平方当り約
400個のガス流通セルを有する外径33mmφ、流さ
76mmＬの円柱状のもので、約65mlの体積を有し
た。白金（Pt）1.5ｇを含有するジニトロジアミン
白金の硝酸水溶液と、ロジウム（Rh）0.3ｇを含
有する硝酸ロジウム水溶液の混合溶液と、比表面
積60m²／ｇ、平均粒形200Åを有するジルコニア
（第一稀元素化学製）7.5ｇを混合し、120℃で一
晩乾燥した。その後、空気中400℃で２時間焼成
して16.1重量％Ptおよび3.2重量％Rh含有ジルコ
ニア粉体を調製した。上記PtおよびRh含有ジルコニア粉体を乳鉢で
凝集粒子の平均粒子径が約20μとなるよう粉砕し
た後、比表面積100m²／ｇの活性アルミナ139ｇお
よび市販の酸化セリウム粉体（日産希元素株式会
社製）75ｇと混合し、ボールミルで20時間湿式粉
砕することによつてコーテイング用水性スラリー
を調製した。このコーテイング用水性スラリーに前記モノリ
ス担体を浸漬し、取り出した後セル内の過剰スラ
リーを圧縮空気でブローして全ての目詰りを除去
した。次いで130℃で３時間乾燥して完成触媒を
得た。この触媒のコーテイング層をElectron Probe
Micro Analysis（EPMA）によつて3000倍の倍
率のPt、Phの分布写真を無差為に30ケ所撮影し
分析したところ、PtおよびPh含有ジルコニアが
平均粒子径7μで分散していた。また、この触媒は一個当り、Pt0.065ｇ、
Ph0.013ｇ含有していた。実施例２パラジウム（Pd）1.5ｇを含有する硝酸パラジ
ウム水溶液と、ロジウム0.3ｇを含有する硝酸ロ
ジウム水溶液の混合溶液と、実施例１で用いたジ
ルコニア7.5ｇを混合し、120℃で一晩乾燥した。
その後、空気中400℃で２時間焼成して、16.1重
量％Pdおよび3.2重量％Rh含有ジルコニア粉体を
調製した。実施例１において、PtおよびRh含有ジルコニ
ア粉体の代わりに上記PdおよびRh含有ジルコニ
ア粉体を用いる以外は実施例１と同様な方法で完
成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、PdおよびRh含有ジルコニアが平均粒
子3μで分散していた。またこの触媒は、一個当りPd0.065ｇ、
Rh0.013ｇ含有していた。実施例３ Pt0.9ｇを含有する塩化白金酸水溶液とPd0.6ｇ
を含有する塩化パラジウム水溶液およびPh0.3ｇ
を含有する硝酸ロジウム水溶液の混合溶液と、実
施例１で用いたジルコニア7.5ｇを混合し、120℃
で一晩乾燥した。その後、空気中400℃で２時間
焼成して9.5重量％Pt、6.5重量％Pdおよび3.2重
量％Rh含有ジルコニア粉体を調製した。実施例１において、PtおよびRh含有ジルコニ
ア粉体の代わりに上記Pt、PdおよびRh含有ジル
コニア粉体を用いる以外は実施例１と同様な方法
で完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、Pt、PdおよびRh含有ジルコニアは平
均粒子径13μで分散していた。この触媒は、一個当りPt0.039ｇ、Pd0.026ｇ、
Rh0.013ｇ含有していた。実施例４実施例１で用いたジルコニアの代わりに、比表
面積90m²／ｇ、平均粒子径150Åを有するジルコ
ニア（第一稀元素化学製）を用いる以外は、実施
例１と同様な方法で完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、PtおよびRh含有ジルコニアは平均粒
子径2μで分散していた。この触媒は、一個当りPt0.065ｇ、Rh0.013ｇ含
有していた。実施例５厚さ60μでアルミニウムを５重量％含有するフ
エライトステンレススチールの薄板と、この薄板
をピツチ2.5mmの波形に成形した波板とを交互に
重ねて積層し、外径、33mmφ、長さ76mmの円柱状
の金属製モノリス担体を成形した。この担体は横
断面が１インチ平方当り約475個のガス流通セル
を有していた。実施例１において、コージエライト質モノリス
担体の代わりに上記金属製モノリス担体を用いる
以外は実施例１と同様な方法で完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、PtおよびRh含有ジルコニアは平均粒
子径6μで分散していた。この触媒は、一個当りPt0.065ｇ、Rh0.013ｇ含
有していた。実施例６硝酸セリウム〔Ce（NO₃）₃・6H₂O〕25.2ｇと硝
酸鉄〔Fe（NO₃）₃・9H₂O〕10.1ｇを純水100ｇに
溶解し、比表面積100m²／ｇの活性アルミナ127ｇ
と混合して、120℃で一晩乾燥した。その後、空
気中700℃で１時間焼成してCeO₂およびFe₂O₃含
有アルミナ粉体を得た。実施例１において、139ｇの活性アルミナの代
わりに上記CeO₂およびFe₂O₃含有アルミナを用
いる以外は、実施例１と同様にして完成触媒を得
た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、PtおよびRh含有ジルコニアが平均粒
子径5μで分散していた。また、この触媒は一個当り、Pt0.065ｇ、
Rh0.013ｇ含有していた。実施例７硝酸アルミニウム〔Al（NO₃）₃・9H₂O〕65.3ｇ
を溶解した150ml水溶液と、炭酸セリウム粉末
（Ce含有量：CeO₂として47重量％）319ｇとを充
分に混合し、130℃で５時間乾燥した後、空気中
500℃で１時間焼成して、アルミナ変性酸化セリ
ウム（Ce／Al＝５原子比）を調製した。実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代
わりに、上記で得られたアルミナ変性酸化セリウ
ム75ｇを用いる以外は、実施例１と同様な方法で
完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、Pt含有ジルコニアおよびRh含有ジル
コニアがそれぞれ平均粒子径3μで分散していた。この触媒は、一個当りPt0.065ｇ、Rh0.013ｇ含
有していた。実施例８硝酸アルミニウム〔Al（NO₃）₃・9H₂O〕54.4ｇ
を溶解した220ml水溶液と、炭酸セリウム粉末
（Ce含有量：CeO₂として47重量％）426ｇとを充
分に混合し、130℃で５時間乾燥した後、空気中
500℃で１時間焼成して、アルミナ変性酸化セリ
ウム（Ce／Al＝８原子比）を調製した。実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代
わりに、上記でえられたアルミナ変性酸化セリウ
ム75ｇを用いる以外は、実施例１と同様な方法で
完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、Pt含有ジルコニアおよびRh含有ジル
コニアが共に平均粒子径6μで分散していた。この触媒は、一個当りPt0.065ｇ、Rh0.013ｇ含
有していた。実施例９アルミナゾル（10重量％アルミナ含有）94.7ｇ
と、炭酸セリウム（Ce含量：CeO₂として47重量
％）340ｇと水100mlとを混合し、130℃で５時間
乾燥した後、空気中500℃で１時間焼成して、ア
ルミナ変性酸化セリウム（Ce／Al＝５原子比）
を調製した。実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代
わりに、上記でえられたアルミナ変性酸化セリウ
ム75ｇを用いる以外は、実施例１と同様な方法で
完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、Pt含有ジルコニアおよびRh含有ジル
コニアが共に平均粒子径1μで分散していた。この触媒は、一個当りPt0.065ｇ、Rh0.013ｇ含
有していた。比較例１実施例１で用いた比表面積100m²／ｇの活性ア
ルミナ150ｇと、市販の酸化セリウム粉体75ｇを
ボールミルで20時間湿式粉砕することにより、コ
ーテイング用水性スラリーを調製した。このコーテイング用水性スラリーを実施例１と
同様な方法でコージエライト質モノリス担体にコ
ーテイングした。この活性アルミナと酸化セリウ
ムをコーテイングした担体を、ジニトロジアミン
白金の硝酸水溶液と硝酸ロジウム水溶液との混合
溶液に浸漬し、引き出した後、圧縮空気で余分な
水溶液を除いた後、130℃で３時間乾燥し、空気
中400℃で２時間焼成して完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、Pt、Rh共に0.5μ以上の粒子としては
検出されなかつた。この触媒は、一個当りPt0.065ｇ、Rh0.013ｇ含
有していた。比較例２実施例１で用いた比表面積60m²／ｇ、平均粒径
200Åのジルコニア150ｇと、市販の酸化セリウム
粉体75ｇをボールミルで20時間湿式粉砕すること
により、コーテイング用水性スラリーを調製し
た。このコーテーイング用水性スラリーを実施例１
と同様な方法でコージエライト質モノリス担体に
コーテイングした。このジルコニアと酸化セリウ
ムをコーテイングした担体に比較例１と同様な方
法で、PtとRhを担持し、完成触媒を得た。この触媒のコーテイング層をEPMAで分析し
たところ、Pt、Rh共に0.5μ以上の粒子としては
検出されなかつた。この触媒は、一個当りPt0.065ｇ、Rh0.013ｇ含
有していた。［発明の効果］実施例１から実施例９までの触媒と、比較例１
から比較例２までの触媒の電気炉エージング後に
おける触媒性能を調べた。電気炉エージングは、空気中900℃で20時間触
媒を加熱するという、非常に厳しい高温酸化雰囲
気で行なつた。エージング後の触媒性能の評価は、市販の電子
制御方式のエンジン（４気筒1800c.c.）を使用し、
各触媒を充填したマルチコンバーターを、エンジ
ンの排気系に連設して行なつた。触媒の三元性能
は触媒入口ガス温度450℃、空間速度90000hr^-1の
条件で評価した。この際、外部発振器より１Hzサ
イン波型シグナルをエンジンのコントロールユニ
ツトに導入して、空燃比（Ａ／Ｆ）を±0.5A／
Ｆ、１Hzで振動させながら平均空燃比を連続的に
変化させ、この時の触媒入口及び出口ガス組成を
同時に分析して、平均空燃比がＡ／Ｆ＝15.1から
14.1までのCO、HC及びNOの浄化率を求めた。上記のようにして求めたCO、HC及びNOの浄
化率対入口空燃比をグラフにプロツトして、三元
特性曲線を作成し、CO、NO浄化率曲線の交点
（クロスオーバーポイントと呼ぶ）の浄化率と、
その交点のＡ／Ｆ値におけるHC浄化率を求め
て、触媒の三元性能の評価基準とした。また、触媒の低温での浄化性能は、空燃比を±
0.5A／Ｆ、１Hzの条件で振動させながら、平均
空燃比をＡ／Ｆ＝14.6に固定してエンジンを運転
し、エンジン排気系の触媒コンバーターの前に熱
交換器を取り付けて、触媒入口ガス温度を200℃
から、500℃まで連続的に変化させた時の触媒入
口及び出口ガス組成を分析して、CO、HC及び
NOの浄化率を求めることにより評価した。上記のようにして求めたCO、HC及びNOの浄
化率対触媒入口ガス温度をグラフにプロツトし、
浄化率が50％を示す触媒入口ガス温度（T₅₀）を
求めて、触媒の低温での浄化性能を評価する基準
とした。以上の触媒性能評価方法により得られた結果を
第１表に示す。

【表】次に、実施例１から実施例９までの触媒と、比
較例１から比較例２までの触媒のエンジン耐久走
行後における触媒活性を調べた。市販の電子制御方式のエンジン（８気筒4400
c.c.）を使用し、各触媒を充填したマルチコンバー
ターをエンジンの排気系に連設して耐久テストを
行なつた。エンジンは、定常運転60秒、減速６秒
（減速時に燃料がカツトされて、触媒は、高温酸
化雰囲気の厳しい条件に曝される）というモード
運転で運転し触媒入口ガス温度が定常運転時80℃
となる条件で50時間触媒をエージングした。エンジン耐久走行後の触媒性能評価は、前記電
気炉エージング後の評価と全く同じ方法で行な
い、触媒の三元性能及び、低温での浄化性能を比
較した。その結果を第２表に示す。

【表】

【表】第１表および第２表より明らかなように、本発
明に開示する白金、パラジウムおよびロジウムを
高い担持率で担持したジルコニアを0.5〜20μの範
囲の平均粒子径を有する凝集粒子としてコーテイ
ング層に分散させた実施例１から実施例９の触媒
は、いずれも貴金属を従来の担持状態とした比較
例１および比較例２の触媒よりも非常にすぐれた
触媒性能を示した。また、セリウム酸化物としてアルミナ変性セリ
ウム酸化物を使用した実施例７から実施例９の触
媒はさらに高い性能を示した。以上の結果から、本発明に開示する触媒は、通
常のエンジン走行条件下はもちろん、高温酸化雰
囲気のような厳しい条件下でも劣化の少ない優れ
た耐久性をもつ触媒であることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１白金および／またはパラジウムを５〜30重量
％の範囲およびロジウムを１〜20重量％の範囲で
担持せしめてなるジルコニア(a)を0.5〜20μの平均
粒子径の凝集粒子の形で含有し、さらにセリウム
酸化物(b)を含み、また必要に応じて耐火性無機酸
化物(c)からなる触媒組成物を一体構造を有するハ
ニカム担体に被覆担持せしめてなり、かつ該ジル
コオニア(a)が少なくとも10m²／ｇの比表面積を有
し、かつその一次粒子の平均粒径が2000Å以下で
あることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。２当該担体１あたり、当該ジルコニア(a)を１
〜20ｇ、当該セリウム酸化物(b)をCeO₂として１
〜150ｇ、さらに必要に応じて当該耐火性無機酸
化物(c)を50〜200ｇをそれぞれ担持せしめてなる
ことを特徴とする特許請求の範囲１記載の触媒。３当該セリウム酸化物(b)が、水不溶性のセリウ
ム化合物に水溶性アルミニウム化合物およびアル
ミナ水和物よりなる群から選ばれた少なくとも１
種のものを含浸し焼成して得られるアルミナ変性
セリウム酸化物であることを特徴とする特許請求
の範囲１または２記載の触媒。４当該水不溶性セリウム化合物が、炭酸セリウ
ム、酸化セリウムおよび水酸化セリウムよりなる
群から選ばれたものであり、かつ、当該水溶性ア
ルミニウム化合物が硝酸アルミニウム、塩化アル
ミニウムおよび硫酸アルミニウムよりなる群から
選ばれたものであることを特徴とする特許請求の
範囲３記載の触媒。５当該アルミナ変性セリウム酸化物がその組成
としてセリウムのアルミニウムに対する原子比
Ce／Alで１〜20であることを特徴とする特許請
求の範囲３または４記載の触媒。