JPH0554650B2

JPH0554650B2 -

Info

Publication number: JPH0554650B2
Application number: JP59095267A
Authority: JP
Inventors: Shigehisa Tamagawa; Tetsuo Fuchizawa; Hisatada Abe
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-05-11
Filing date: 1984-05-11
Publication date: 1993-08-13
Also published as: US4678742A; JPS60238828A

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の分野）本発明はポリオレフイン被覆した写真印画紙用
支持体に関するものであり、詳しくは裏面筆記性
のすぐれた写真印画紙用支持体に関し、さらに詳
しくは、表面（写真乳剤の塗設される面）との接
着が起きない、又、現像処理時の裏面汚れのない
裏面筆記性のすぐれた写真印画紙用支持体に関す
るものである。（従来技術）従来、写真用印画紙としてはバライタ紙が使用
されてきたが、現像処理の迅速化を目的に原紙の
両面をポリオレフインで被覆した、いわゆる耐水
性印画紙が開発され、現在はその大半を占めるに
至つている。通常この耐水性印画紙は片方の面
（一般には酸化チタン（TiO₂）等の無機顔料を含
有したポリオレフイン層）に、写真用乳剤層が塗
設されている。これと反対面である乳剤層の塗接されない面、
すなわち裏面には、種々の目的から、たとえば、
ボールペン、万年筆、鉛筆、油性インク、水性イ
ンク等による筆記性、描字性、印刷性を有するこ
とが望ましい。しかしながら、前述したように耐水性印画紙は
ポリオレフイン（最も一般的にはポリエチレンが
用いられる。）で被覆されているため、その表面
が疎水性、非吸収性であり、そのままでは鉛筆、
万年筆等で筆記するのが困難であり、又、筆記に
際しキズがついたり、あるいは筆記後わずから摩
擦により消えたり、にじんだりしてしまう等の欠
点を有している。従来、ポリオレフイン層上に筆記性、描字性、
印刷性を付与する方法として例えばサンドブラス
ト、エンボスなどにより表面を粗面化する方法、
酸等で表面をエツチングすることにより粗面化す
る方法等が行なわれてきたが、得られたポリオレ
フイン層の筆記性は十分満足できるものではなか
つた。これらの欠点を改良する為、種々の試みがなさ
れてきた。すなわち、裏面ポリオレフイン樹脂層
中に、１〜40μの無機顔料を含有させる方法（特
開昭55−43528号）。ポリビニルアルコールやカル
ボキシメチルセルロース等を水溶性ポリマーと水
性シリカゾルからなる層を設ける方法（特公昭44
−14884号）、ポリエチレンエマルジヨン等の水不
溶性ポリマーエマルジヨンと水性シリカゾルとか
らなる層を設ける方法（特公昭50−36565号）、あ
るいはクレイ等の顔料を含有した吸湿性を備えた
塗布層を設ける方法（実開昭52−169426号）等が
開示されている。しかしながら、これらの公知の方法はいずれも
欠点を有している。例えば、裏面ポリオレフイン
樹脂層中に１〜40μの無機顔料を含有せしめる方
法は、樹脂膜の膜割れ等による品質故障ならびに
顔料による工程汚れ等の問題から実用性に乏し
い。又、従来、行なわれてきた組成の塗布層で
は、十分な筆記性、特に鉛筆での筆記性を得るた
めに塗布量を５ｇ／m²前後、場合によつては10
ｇ／m²以上と多量にしなければならず、乾燥工程
等、構造上、多くの制限を受けていた。又、品質上の欠点としては写真現像処理におい
て、これらの塗布層が離脱又は溶出する、あるい
は、現状処理液により塗布層が着色する、あるい
は又、塗布層が表面と接着を起こす等の欠点を有
し、いずれの特性をも満足するものが得られてい
ない。（発明の目的）従つて、本発明の第１の目的は、裏面ポリオレ
フイン層の上に、塗布量を最小限にして効率的に
筆記性を与え、現像処理中あるいは処理後におい
て該塗布層が溶出、離脱あるいは着色しない写真
印画紙用支持体を提供することである。第２の目
的は表面（即ち、写真用乳剤の塗設される面で、
通常、乳剤との接着を良化させる目的でゼラチン
を主体とした下塗り層が設けられる。）との接着
が起きない写真印画紙用支持体を提供することで
ある。（発明の構成）本発明者らは、前述の欠点を克服する為鋭意研
究を行つた結果、裏面ポリオレフイン層上に(a)数
平均粒径0.1〜2.0μで吸油度100c.c.／100ｇ以下の
無機顔料と(b)ガラス転移点（以下Tgと記す）が
20〜50℃のメチルアクリレート、スチレン、アク
リル酸エステルからなる三成分系アクリルエマル
ジヨンを含む塗布層を設けることにより、上記目
的を達成するに至つた。本発明に係る写真印画紙用支持体は原紙をその
両面に設けられているポリオレフイン樹脂被覆層
および裏面のポリオレフイン樹脂層の上に設けら
れた筆記性付与層から成つている。本発明に係る
写真印画紙用支持体に使用する原紙は写真用印画
紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。すな
わち、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプ
を主原料に、必要に応じ種々のサイズ剤紙力増強
剤、填料、定着剤等の添加されたものが用いら
れ、通常50〜300μの厚さのものが使用される。本発明に係る写真印画紙用支持体のポリオレフ
イン樹脂被覆層を形成するポリオレフイン樹脂組
成物としてはポリエチレン、ポリプロピレンなど
のα−オレフインの単独重合体、またはこれらの
α−オレフインの共重合体が挙げられるが、好ま
しくは高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
及びそれらの混合物である。これらの樹脂層の厚
さは通常15〜50μである。又、これら樹脂層中に
は、必要に応じて顔料、螢光増白剤、酸化防止剤
等が添加される。本発明に係る筆記性付与層に用いられる無機顔
料としては、数平均粒径が0.1〜2.0μ、好ましく
は0.3〜1.0μで吸油度が100c.c.／ｇのものが使用さ
れる。この中で特に鉛筆筆記性については、結晶
性シリカ、又は合成アルミナシリカが望ましい。
これにより粒径が小さい場合は、特に鉛筆を使用
した際の筆記性が急激に落ち、又、これにより粒
径が大きい場合は、筆記性はあるがザラツキ感を
与え、同時に印画紙の現像処理時あるいは処理後
に塗布層から離脱するという欠点を有するように
なる。又、吸油度が100c.c.／100ｇ以上になると油
性インクのにじみが多くなるという欠点を有する
ようになる。本発明に係るアクリルエマルジヨンはメチルメ
タアクリレート（以下MMAと記す）とスチレン
及び／または、アクリル酸エステルの共重合体で
あり、これらの三元共重合体が特に好ましい。各モノマーの組成比及びアクリル酸エステルの
種類を変えることにより目的のTgのアクリルエ
マルジヨンを得ることができる。アクリルエマルジヨンのTgがこの範囲より低
い場合には、表面との接着故障が起こりやすく、
又、Tgがこの範囲より高い場合には、現像処理
時の着色が増加するという欠点を有するようにな
る。なお、本発明書において、ガラス転位点（Tg）
とは、TMA法（Thermomecanical Analysis）
により、パーキンエルマー社製の装置を使用して
測定した値をいう。使用するアスリル酸エステルとしては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクル酸ブチ
ル、アクリル酸ヒドロシキプロピル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル等が好ましし。無機顔料とバインダーとの使用比率は３／１〜
１／３が好ましい。この範囲を外れると筆記性が
低下したり、塗層のポリオレフイン層との接着が
低下する等の問題を生じ好ましくない。なお、前記裏塗布層の被膜強度を良化させる目
的で活性ハロゲン系化合物の硬化剤、例えば２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−メトキシ
−ｓ−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−（２
−スルホエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ−
N′−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピペ
ラジン等を使用することが望ましい。さらに、エマルジヨンの機械的安定性を良化さ
せる目的で高分子保護コロイドとして、例えば、
PVA、CMC、メチルセルロース等を必要に応じ
添加することが望ましい。又、前記塗布層をポリオレフイン層に塗布する
際に使用する塗布液は、水系であるが、必要に応
じ、メタノール、エタノール等の溶剤を加えても
良い。塗布方法としては一般によく知られた方法、例
えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ドクター
コート法、ワイヤーコート法、スライドコート
法、グラビアコート法等により塗布することがで
きる。なお、これらの塗布を行なう前に塗布すべきポ
リオレフイン層の表面を公知の方法により活性化
処理を行なうことが望ましい。活性化処理の方法
としては、酸によるエツチング処理、ガスバーナ
ーによる火災処理、コロナ放電処理、あるいはグ
ロー放電処理等が用いられる。塗布層の厚さは特に制限がないが0.1〜3μで、
目的を達成することができる。（発明の実施例）以下、実施例により本発明の具体的に説明する
が本発明は実施例に限定されるものではない。実施例１カナデイアンフリーネス300c.c.に叩解した木材
パルプ（LBKP）にステアリン酸ナトリウム絶乾
パルプ重量当り1.0％添加し、次いで硫酸アルミ
ニウムを1.5％、ポリアミドポリアミンエピクロ
クヒドリン（デイツクハーキユレス社製商品名カ
メイン557）を0.5％、さらにアルキルケテンダイ
マー（デイツクハーキユレス社商品名アコーペ
ル）を0.3％いずれも対絶乾パルプ重量当り添加
して、通常の抄紙方法により坪量150ｇ／m²とな
るように抄紙した。次いで対原紙１％の塩化カル
シウムを表面サイズにより付着させ、乾燥したの
ち、カレンダーにより160μの厚さに調整した。
この原紙の裏面に密度約0.930ｇ／cm³のポリエチ
レンを約0.33mmの厚さでコーテイングし、又、表
面には10重量パーセントの酸化チタンを含有する
密度約0.960ｇ／cm³のポリエチレンを約0.30mmの
厚さでコーテイングし印画紙用支持体を得た。こ
の支持体の裏面に第１表および第２表に記した組
成の塗液をそれぞれワイヤーバーコード法により
１m²当り20c.c.塗布した。続いてその反対側である表面に下塗り用ゼラチ
ンを約0.1ｇ／m²塗布し、写真印画紙用支持体を
得た。これらの写真印画紙用支持体（No.１〜No.４：本
発明、No.５〜No.６：比較例）について、筆記性
（鉛筆での書き味、および油性インクでのにじ
み）、接着性（表下塗り面との接着^*および現像処
理時の着色（現像処理前後の白色度^**の差）評価
を行なつた。＊ 50℃、90％RHで３日間放置した場合の接着＊＊ハンター白色度計で測定以上の結果を第３表に示す。第３表の結果より、本発明による写真印画紙用
支持体は前述のいずれの特性に対しても高度な品
質を有しているのが明らかである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１原紙の両面をポリオレフインで被覆した写真
印画紙用支持体において、該支持体の裏面に(a)数
平均粒径0.1〜2.0μで吸油度100c.c.／100ｇ以下の
無機顔料と(b)ガラス転位点が20〜50℃のメチルメ
タアクリレート、スチレン、及びアクリル酸エス
テルの三成分系アクリルエマリジヨンを含む塗布
層を設けたことを特徴とする写真印画紙用支持
体。