JPH0543433A - シヤンプー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 皮膚及び毛髪に対し低刺激性でしかも良好な
起泡性及び洗浄性を示すと共に優れたコンディショニン
グ効果も有するシャンプー組成物を提供する。 【構成】(a) 一般式(3) で表わされる化合物のような、
脂肪族鎖、又は脂肪族鎖を有するエーテル、エステルあ
るいはアシル化合物に２級又は３級アミノ基と４級アン
モニウム基を有する４級アンモニウム塩型化合物と、
(b) シリコーン誘導体とを含有することを特徴とするシ
ャンプー組成物。 【化１】 （式中、R¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜21のアルキル
基又はアルケニル基、R², R³, R⁴はそれぞれ同一又は異
なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基、、X はハロゲンイオン又は有機アニオンを示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は皮膚及び毛髪に対し低刺
激性でしかも良好な起泡性及び洗浄性を示すと共に優れ
たコンディショニング効果も有するシャンプー組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗浄剤などに使用される界面活性剤は、界面活性能（起
泡性・洗浄性）が優れていることが当然に要求されるほ
かに、生分解性、特に人体洗浄剤の場合、安全性及び眼
や皮膚に対する低刺激性などの諸物性に優れているもの
が要求される。一般に洗浄剤の主成分となっているアニ
オン性界面活性剤（石鹸、直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩(LAS) 、アルキル硫酸エステル塩(AS)、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、α
−オレフィンスルホン酸塩(AOS)等）は洗浄性・起泡性
は良好であるが、反面いずれも眼、皮膚に対して刺激が
ある。一方、低刺激性活性剤として提案されているモノ
アルキルリン酸塩や N−アシルグルタミン酸塩、 N−ア
シル−N −アルキル−β−アラニン塩、N −アシル−N
−アルキルグリシン塩などのN −アシルアミノ酸塩類
は、刺激性は低いものの耐硬水性、起泡性、洗浄性とい
った洗浄剤本来の性能に劣る。従って、毛髪及び皮膚に
対し低刺激性であり、かつ洗浄性、起泡性、泡質、耐硬
水性に優れると共に優れたコンディショニング効果も有
するシャンプーが切望されていた。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは斯かる実状
において鋭意研究を行った結果、界面活性剤能を有し、
起泡力、洗浄力に優れ、低刺激性である新規４級アンモ
ニウム塩型化合物を見出し、更にこのような特定の４級
アンモニウム塩型化合物を含有する洗浄剤組成物が、皮
膚及び毛髪に対し低刺激性で、しかもシャンプー等に適
した洗浄性、起泡性及びコンディショニング性を有する
ことを見出し、既に特許出願した（特願平２−274860号
および特願平３−160296号明細書）。本発明者らは更に
上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、上記特定の４
級アンモニウム塩型化合物とシリコーン誘導体とを含有
するシャンプー組成物が皮膚及び毛髪に対し低刺激性で
あり、かつ高起泡性、高洗浄性で、耐硬水性に優れると
共に、優れたコンディショニング効果を有し、特に乾燥
後の髪のすべり、指通り、まとまりが良好であることを
見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、(a) 脂肪
族鎖、又は脂肪族鎖を有するエーテル、エステルあるい
はアシル化合物に２級又は３級アミノ基と４級アンモニ
ウム基を有する４級アンモニウム塩型化合物と、(b) シ
リコーン誘導体とを含有することを特徴とするシャンプ
ー組成物を提供するものである。

【０００４】上記(a) 成分の４級アンモニウム塩型化合
物と、(b) 成分のシリコーン誘導体を含有する本発明の
シャンプー組成物は、乳幼児の毛髪洗浄剤、毎日洗髪す
る人のためのシャンプー、また職業的にシャンプーと長
時間接触せざるをえない人のためのシャンプーとして好
適である。本発明のシャンプー組成物中の(a) 成分の４
級アンモニウム塩型化合物の配合量は、液体シャンプー
剤の場合は0.1 〜50重量％、ペースト状シャンプー剤の
場合は0.1 〜80重量％、また固形もしくは粉末状シャン
プー剤の場合は50〜99重量％の範囲が好ましい。

【０００５】本発明における(a) 成分の４級アンモニウ
ム塩型化合物としては、一般式(1)で表わされる化合物
が好ましい。

【０００６】

【化６】

【０００７】〔式中、R¹：直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R²,R³,R⁴：同一又は異なる炭素数１〜４のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示す。 M ：−CONG−（G はH 又は炭素数１〜３のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基）、−O−又は−COO−を示
す。 Y ：H 、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基、又は式

【０００８】

【化７】

【０００９】で表わされる基を示す。 但し、G が炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基の場合、Y は炭素数１〜３のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基ではない。 X ：H 又はヒドロキシ基を示す。 A ：ハロゲンイオン又はOH、炭素数１〜４のアルキル硫
酸基等の有機アニオンを示す。 m ：２又は３の数を示す。 n ：０又は１〜５の整数を示す。但し、 n＝１の場合
は、 X＝H 又はヒドロキシ基を示し、 n＝０, ２, ３,
４, ５の場合は X＝H を示す。〕上記一般式(1)で表わ
される４級アンモニウム塩型化合物の中では特に一般式
(2) で表わされる化合物が好ましい。

【００１０】

【化８】

【００１１】更に(a) 成分の４級アンモニウム塩型化合
物として好ましいものは一般式(3)で表わされる化合物
であり、これらの化合物中には、下記一般式(4) 及び
(5）で表わされる化合物が副生物として含まれていても
良い。

【００１２】

【化９】

【００１３】上記一般式(3) で表される４級アンモニウ
ム塩型化合物の中では、特にR₁が炭素数11〜17の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるものが望
ましい。さらにはR¹CO−で表される基がラウロイル又は
ミリストイル基で、、R², R³, R⁴が共にメチル基である
ものがより好ましい。

【００１４】本発明に用いられる上記一般式(3) で示さ
れる４級アンモニウム塩型化合物は次の方法によって製
造される。即ち、下記の製造フローに示すように、脂肪
酸(R¹CO₂H)と下記一般式(6) で示されるアミノエチルエ
タノールアミンとを反応させ下記一般式(7) で示される
イミダゾリン誘導体を生成せしめ、次いでこの誘導体を
アルカリで処理後、一般式(8) で示される化合物と反応
させて４級化することにより一般式(3) で示される４級
アンモニウム塩型化合物が合成される。製造フロー

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、R¹, R², R³, R⁴及びA は前記の意
味を有する。）本発明で用いられる(b) 成分のシリコー
ン誘導体としては次の1)〜9)に示すものが例示される。 1) ジメチルポリシロキサン

【００１７】

【化１１】

【００１８】2) メチルフェニルポリシロキサン

【００１９】

【化１２】

【００２０】3) ポリエーテル変性シリコーン

【００２１】

【化１３】

【００２２】4) エポキシ変性シリコーン

【００２３】

【化１４】

【００２４】ここでx₂は１〜500(好ましくは１〜250)、
y₂は１〜50（好ましくは１〜30)の数を表し、R⁵は炭素
数１〜３のアルキレン基を表す。 5) フッ素変性シリコーン

【００２５】

【化１５】

【００２６】ここでx₃は１〜400 （好ましくは１〜250)
の数を表す。 6) アルコール変性シリコーン

【００２７】

【化１６】

【００２８】ここでx₄, y₄は各々１〜500(好ましくは１
〜200)の数を表し、R⁶はC_n"H_2n"(n"＝０〜４）を表す。 7) アルキル変性シリコーン

【００２９】

【化１７】

【００３０】ここでx₅, y₅は各々１〜500(好ましくは１
〜200)の数を表し、R⁷は炭素数２〜18のアルキル基、R⁸
は C_n"H_2n" (n"＝０〜４) 、R⁹は炭素数10〜16のアルキ
ル基を表す。 8) アルコキシ変性シリコーン

【００３１】

【化１８】

【００３２】ここでR¹⁰ はメチル基又はフェニル基を表
し、l₁は１〜3000の整数を表し、m₂及びn₂はm₂+n₂=１〜
500 となる整数を表し、R¹¹ は炭素数１〜28（好ましく
は炭素数12〜22）のアルキル基を表し、k は０〜６の整
数を表わす。 9) アミノ変性シリコーン

【００３３】

【化１９】

【００３４】これらのうち、特に好ましいアミノ変性シ
リコーンは次の一般式で表されるものである。

【００３５】

【化２０】

【００３６】（式中、R¹⁴, m₃, n₃ は前記の意味を有す
る。）また、本発明におけるアミノ変性シリコーンの代
表的なものは次の一般式で表され、平均分子量が約3,00
0 〜100,000 のものであり、これはアモジメチコーン
（Amodimethicone) の名称でCTFA辞典（米国, Cosmetic
Ingredient Dictionary) 第３版中に記載されている。

【００３７】

【化２１】

【００３８】（式中、m₃及びn₃は前記の意味を有す
る。）上記のアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として
用いられることが好ましく、該水性乳濁液は、例えば、
特公昭56−38609 号公報に記載されている方法に従っ
て、環状ジオルガノポリシロキサンとアミノアルキル基
及びヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアル
キレン基、又はポリオキシアルキレン基を有するオルガ
ノジアルコキシシランとを、第４級アンモニウム塩系界
面活性剤及び水の存在下に乳化重合することにより得ら
れる。また、上記アミノ変性シリコーンを水性乳濁液と
して用いる場合、該水性乳濁液中に含有されるアミノ変
性シリコーンの量は通常20〜60重量％、好ましくは30〜
50重量％である。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳
濁液の市販品としては、SM 8702C（トーレ・シリコーン
株式会社製）やDC 929（ダウ・コーニング株式会社製）
等が挙げられる。

【００３９】以上のような(b) 成分のシリコーン誘導体
は、単独又は二種以上を組み合わせて用いることがで
き、本発明のシャンプー組成物中に、好ましくは0.01〜
２重量％、更に好ましくは0.1 〜0.8 重量％配合され
る。

【００４０】また本発明の洗浄剤組成物においては、上
記４級アンモニウム塩型化合物及びシリコーン誘導体以
外に従来から汎用されてきた非イオン活性剤又は両性活
性剤を併用することにより、なお一層泡立ちが増強され
る。例えば、両性活性剤としてはアミドベタイン、アル
キルタウリン、カルボベタイン、ヒドロキシスルホベタ
イン、ホスホベタインなどが挙げられる。しかしとりわ
けアルキルポリグルコシド等の糖系非イオン活性剤ある
いはアミンオキサイドとの組み合わせによりその効果が
増強される。なお本発明の洗浄剤組成物には、上記４級
アンモニウム塩型化合物、シリコーン誘導体及び上記活
性剤の他に各種ポリマー、例えばカルボキシメチルセル
ロースなどの水溶性ポリマーなどをコンディショニング
成分として配合したり、その他にもカチオン活性剤、高
級アルコールなども同様に添加できる。また必要に応じ
て香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤及び抗フケ
剤、殺菌剤、消炎剤、ビタミン類などの薬効剤、その
他、Encyclopedia of Shampoo Ingredients (Mi-cellep
ress, 1985年) に収載されている成分などを添加するこ
ともできる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 下記処方の各種シャンプーを調製し、下記の評価基準に
より、その性能を評価した。結果を表１に示す。

【００４２】＜処方例＞ 比較品１ ポリオキシエチレン(3) ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩 17重量％ ラウリン酸ジエタノールアミド 3 安息香酸ナトリウム 0.3 香 料 適量 色 素 適量 水 バランス （pH 7.0) 比較品２ ポリオキシエチレン(3) ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩 17重量％ ラウリン酸ジエタノールアミド 3 ポリエーテル変性シリコーン（信越化学社製 KF−352A) 0.5 安息香酸ナトリウム 0.3 香 料 適量 色 素 適量 水 バランス （ｐＨ ７．０） 参考品１

【００４３】

【化２２】

【００４４】 ラウリルジメチルアミンオキサイド 5重量％ カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製 No1330) 0.3 安息香酸ナトリウム 0.3 香 料 適量 色 素 適量 水 バランス （pH 7.0) 本発明品１

【００４５】

【化２３】

【００４６】 ２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド 1重量％ ポリオキシエチレン(3) ラウリルグルコシド 5 ジメチルポリシロキサン（信越化学社製 KF−96, 粘度200cs) 0.5 キサンタンガム（大日本製薬社製 エコーガムＴ） 0.3 安息香酸ナトリウム 0.3 香 料 適量 色 素 適量 水 バランス （pH 7.0) 本発明品２

【００４７】

【化２４】

【００４８】 ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 5 重量％ ポリエーテル変性シリーコン（信越化学社製 KF−352A) 0.5 カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製 No1330） 0.3 安息香酸ナトリウム 0.3 香 料 適量 色 素 適量 水 バランス （pH 7.0) 本発明品３

【００４９】

【化２５】

【００５０】 ラウリルジメチルアミンオキサイド 5重量％ アミノ変性シリコーンエマルジョン（トーレシリコーン SM8702C) 0.5 キサンタンガム（大日本製薬社製 エコーガムＴ） 0.3 安息香酸ナトリウム 0.3 香 料 適量 色 素 適量 水 バランス （pH 7.0) ＜評価基準＞ 洗髪時の髪の感じ： ◎ 柔らかくなめらかで指通りが非常に良い ○ なめらかで指通りが良い △ 髪がすべらず、指通りが良くない × きしみがあり、髪がもつれる 指通り性： ◎ きしみが全くなく、指通りが非常に良い ○ きしみが弱く、指通りが良い △ きしみがやや強く、指が通りづらい × きしみが強く、指通りが悪い べたつき： ○ べたつかずさらっとしている △ 多少べたつく × べたつきあり まとまり性： ◎ 非常にまとまりがある ○ 自然なまとまりがある △ ややまとまりが良くない × ハネ毛が多くまとまりが悪い くし通り性： ◎ 非常にくし通りが良くなめらか ○ くし通りが良くなめらか △ くしを通すのに多少ひっかかる × 毛先等のくし通りが悪くひっかかる 皮膚刺激性： ○ 無刺激〜微刺激性 △ 弱度刺激 × 中〜強度刺激

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明のシャンプー組成物は、クリーミ
ーで良好な泡立ちを示し、洗髪時、すすぎ時のしっとり
感に優れ、更に洗髪後の毛髪にしなやかさ、なめらかさ
等々の感触、くし通りの良さ等々の優れたコンディショ
ニング効果を付与でき、しかも皮膚や毛髪に対して温和
で低刺激性であるため、特に毛髪用シャンプーに好適に
用いることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(a) 脂肪族鎖、又は脂肪族鎖を有するエー
   テル、エステルあるいはアシル化合物に２級又は３級ア
   ミノ基と４級アンモニウム基を有する４級アンモニウム
   塩型化合物と、(b) シリコーン誘導体とを含有すること
   を特徴とするシャンプー組成物。
2. 【請求項２】(a) 成分の４級アンモニウム塩型化合物
   が、一般式(1) で表わされる化合物である請求項１記載
   のシャンプー組成物。 【化１】 〔式中、R¹：直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜21のアルキル
   基又はアルケニル基を示す。 R²,R³,R⁴：同一又は異なる炭素数１〜４のアルキル基又
   はヒドロキシアルキル基を示す。 M ：−CONG−（G はH 又は炭素数１〜３のアルキル基も
   しくはヒドロキシアルキル基）、−O−又は−COO−を示
   す。 Y ：H 、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシ
   アルキル基、又は式 【化２】 で表わされる基を示す。但し、G が炭素数１〜３のアル
   キル基又はヒドロキシアルキル基の場合、Y は炭素数１
   〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基ではな
   い。 X ：H 又はヒドロキシ基を示す。 A ：ハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。 m ：２又は３の数を示す。 n ：０又は１〜５の整数を示す。但し、 n＝１の場合
   は、 X＝H 又はヒドロキシ基を示し、 n＝０, ２, ３,
   ４, ５の場合は X＝H を示す。〕
3. 【請求項３】(a) 成分の４級アンモニウム塩型化合物
   が、一般式(2) で表わされる化合物である請求項１記載
   のシャンプー組成物。 【化３】 〔式中、R¹：直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜21のアルキル
   基又はアルケニル基を示す。 R²,R³,R⁴：同一又は異なる炭素数１〜４のアルキル基又
   はヒドロキシアルキル基を示す。 G ：H 又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキ
   シアルキル基を示す。 Y ：H 、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシ
   アルキル基、又は式 【化４】 で表わされる基を示す。 但し、G が炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシア
   ルキル基の場合、Y は炭素数１〜３のアルキル基もしく
   はヒドロキシアルキル基ではない。 X ：H 又はヒドロキシ基を示す。 A ：ハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。 m ：２又は３の数を示す。 n ：０又は１〜５の整数を示す。但し、 n＝１の場合
   は、 X＝H 又はヒドロキシ基を示し、 n＝０, ２, ３,
   ４, ５の場合は X＝H を示す。〕
4. 【請求項４】(a) 成分の４級アンモニウム塩型化合物
   が、一般式(3) で表わされる化合物である請求項１記載
   のシャンプー組成物。 【化５】 （式中、R¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜21のアルキル
   基又はアルケニル基、R², R³, R⁴はそれぞれ同一又は異
   なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
   ル基、、A はハロゲンイオン又は有機アニオンを示
   す。）