JPH0541756B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗工性ならびに塗工紙における印刷
光沢、接着強度および耐水性が優れた紙塗被用組
成物に関するものである。 〔技術の背景〕 塗工紙は、原紙の表面に、顔料およびこの顔料
を結着するラテツクスなどの結合材よりなる紙塗
被用組成物を塗工して塗工層を形成したものであ
る。 現在、塗工紙の特性として、印刷物の美観の点
より優れた印刷光沢を有すること、ならびに印刷
の高速度化に伴い、原紙に対し塗工層が充分大き
い接着強度を有しかつ大きな耐水性を有すること
が重要視されている。さらに、塗工紙の生産性の
向上および製造コストの低減を図るために、塗工
工程の高速化が進められており、それに伴つて紙
塗被用組成物が良好な塗工性を有することが要求
されている。 かかる紙塗被用組成物における種々の要請をラ
テツクスの改質により達成しようとする技術とし
ては、例えば、特開昭57−191392号公報、特開昭
50−94034号公報に開示された、シアン化ビニル
系化合物をビニル系単量体成分の一種として用い
たカルボキシ変性スチレン−ブタジエン系共重合
体ラテツクスを用いるものが知られているが、こ
れらによつても十分満足すべき印刷光沢、接着強
度ならびに耐水性を得ることができず、また塗工
性も不十分であるのが現状である。 〔発明の目的〕 本発明は、以上のような背景のもとになされた
ものであつて、その目的とするところは、印刷光
沢、接着強度ならびに耐水性の優れた塗工紙を形
成することができ、しかも塗工性の優れた紙塗被
用組成物を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の第１の紙塗被用組成物の特徴とすると
ころは、紙被覆用顔料100重量部に対し、結合材
として共重合体ラテツクスを固形分換算量で５〜
20重量部含有して成り、 前記共重合体ラテツクスが、以下の単量体成分
(a)ないし(e)および(g)、 (a) 脂肪族共役ジオレフイン系単量体
30〜60重量部 (b) シアン化ビニル系単量体 ５〜20重量部 (c) エチレン系不飽和カルボン酸エステル
10〜30重量部 (d) メタクリル酸 １〜８重量部 (e) メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カル
ボン酸 0.5〜７重量部 (g) 他の共重合可能な単量体 ０〜53.5重量部 を用い、以下の第１工程および第２工程を含む乳
化重合によつて得られるものである点にある。 第１工程：単量体成分(a)の一部と、単量体成分
(c)の全部または一部と、単量体成分(d)の全部と、
単量体成分(e)の全部または一部と、必要に応じて
加えられる単量体成分(g)とよりなる単量体組成物
であつて、前記単量体成分(a)の割合が10重量％以
上、前記単量体成分(c)に該当し、その水に対する
溶解度が１重量％以上のものの割合が10重量％以
上、前記単量体成分(d)および(e)の合計の割合が20
〜80重量％である単量体組成物10〜40重量部を重
合せしめる工程。 第２工程：第１工程によつて得られた系内に残
余の単量体成分60〜90重量部を添加して重合せし
める工程。 本発明の第２の紙塗被用組成物の特徴とすると
ころは、紙被覆用顔料100重量部に対し、結合材
として共重合体ラテツクスを固形分換算量で５〜
20重量部含有して成り、 前記共重合体ラテツクスが、以下の単量体成分
(a)ないし(g)、 (a) 脂肪族共役ジオレフイン系単量体
30〜60重量部 (b) シアン化ビニル系単量体 ５〜20重量部 (c) エチレン系不飽和カルボン酸エステル
10〜30重量部 (d) メタクリル酸 １〜８重量部 (e) メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カル
ボン酸 0.5〜７重量部 (f) アミド系ビニル単量体 １〜６重量部 (g) 他の共重合可能な単量体 ０〜52.5重量部 を用い、以下の第１工程および第２工程を含む乳
化重合によつて得られるものである点にある。 第１工程：単量体成分(a)の一部と、単量体成分
(c)の全部または一部と、単量体成分(d)の全部と、
単量体成分(e)の全部または一部と、必要に応じて
加えられる単量体成分(g)とよりなる単量体組成物
であつて、前記単量体成分(a)の割合が10重量％以
上、前記単量体成分(c)に該当し、その水に対する
溶解度が１重量％以上のものの割合が10重量％以
上、前記単量体成分(d)および(e)の合計の割合が20
〜80重量％である単量体組成物10〜40重量部を重
合せしめる工程。 第２工程：第１工程によつて得られた系内に単
量体成分(f)を除く残余の単量体成分54〜89重量部
を添加して重合せしめるとともに、この重合が実
質的に終了するまでに単量体成分(f)を添加して重
合せしめる工程。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の紙塗被用組成物は、クレイ、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワ
イト等の紙塗工用に一般に使用されている紙被覆
用顔料100重量部と、この顔料の結合材として後
に詳述する特定の共重合体ラテツクス５〜20重量
部（固形分換算量）と、その他必要に応じて使用
される種々の特性改良剤とを配合することによつ
て構成される。ここにおいて、共重合体ラテツク
スの使用量が５重量部未満であると塗工紙におけ
る接着強度が不十分となり、一方使用量が20重量
部を越えると塗工紙の平滑性が低下する。 前記共重合体ラテツクスは、 (a)脂肪族共役ジオレフイン系単量体、(b)シア
ン化ビニル系単量体、(c)エチレン系不飽和カル
ボン酸エステル、(d)メタクリル酸、(e)メタクリ
ル酸以外のエチレン系不飽和カルボン酸、およ
び必要に応じて添加される。(g)その他の共重合
可能な単量体とによつて構成される単量体組成
物、 あるいは、上述の単量体成分(a)〜(e)のほかに
さらに(f)アミド系ビニル単量体、および必要に
応じて添加される。(g)その他の共重合可能な単
量体を含んで構成される単量体組成物、を乳化
重合することによつて得ることができる。 (a) 脂肪族共役ジオレフイン系単量体として
は、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−
ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエ
ン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換
直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側鎖共
役ヘキサジエンなどがある。これらのうち
１，３−ブタジエンの使用が特に好ましい。 これらの単量体は、得られる共重合体に良
好な柔軟性と接着強度とを与えるために、単
量体組成物100部重量に対して30〜60重量部
の範囲で使用される。単量体(a)の使用量が、
30重量部未満であると、塗工紙において十分
な弾性や接着強度が得られず、60重量部を越
えると、紙塗被用組成物の粘性が大きくなり
すぎ、塗工性が低下する。 (b) シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニ
トリルのような脂肪族不飽和ニトリル類など
があげられる。これらのうちアクリロニトリ
ルの使用が特に好ましい。これらの単量体(b)
は、塗工紙に優れた印刷光沢を与えるため
に、単量体組成物100重量部に対して５〜20
重量部の範囲で使用される。単量体(b)の使用
量が、５重量部未満であると塗工紙の印刷光
沢が不十分となり、20重量部を越えると塗工
紙における塗工層の接着強度の低下が著し
い。 (c) エチレン系不飽和カルボン酸エステルとし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ラウリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、グリシジル
アクリレートなどのアクリル酸エステル系単
量体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどのメタク
リル酸エステル系単量体、などをあげること
ができる。これらの単量体は単独でまたは２
種以上組み合せて使用することができる。単
量体(c)は、重合安定性を高め、重合体に適度
の硬さを与えるために、単量体組成物100重
量部に対して10〜30重量部の範囲で使用され
る。 (d) メタクリル酸は、紙塗被用組成物に適度な
保水性および粘度を与えるために、単量体
100重量部に対して１〜８重量部の範囲で使
用される。単量体(d)の使用量が、１重量部未
満であると紙塗被用組成物の保水性ならびに
粘度が低下して塗工性が不十分となり、８重
量部を越えると紙塗被用組成物の粘度が増大
して塗工性が不十分となり、また重合安定性
が低下する。 (e) メタクリル酸を除くエチレン系不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、イタコン酸、
フマル酸が好ましい。これらの単量体(e)は、
塗工紙に十分な機械的安定性を与え、さらに
原紙に対する塗工層の接着強度を高めるため
に、単量体組成物100重量部に対して0.5〜７
重量部の範囲で使用される。単量体(e)の使用
量が、0.5重量部未満では、塗工紙の機械的
安定性が悪くなり、一方、７重量部を越える
と、紙塗被用組成物の粘度が増大し、塗工性
が低下するなど作業効率の点で好ましくな
い。 (f) アミド系ビニル単量体としては、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、エタクリルアミド、クロトンアミド、イ
タコンアミド、メチルイタコンアミド、マレ
イン酸モノアミド、メチレンジアクリルアミ
ドなどが挙げられ、アクリルアミド、メタア
クリルアミドが好ましい。これらの単量体(f)
は接着強度ならびに耐水性を高める為に１〜
６重量部の範囲で使用される。単量体(f)の使
用量が１重量部未満では、接着強度および耐
水性を高める効果に乏しく、６重量部を越え
ると、紙塗被用組成物の粘度が増大し、塗工
性が低下するので好ましくない。 上記単量体(a)〜(f)と共重合可能な単量体成分(g)
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ジメチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル単量体、ビニルピリジン、Ｎ，N′−ジエチル
アミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有す
るビニル化合物などをあげることができる。これ
らの単量体(g)は、単量体組成物が単量体(a)〜(e)に
よつて構成される場合には、単量体組成物100重
量部に対して53.5重量部以下の範囲で使用され単
量体組成物が単量体(a)〜(f)によつて構成される場
合には、単量体組成物100重量部に対して52.5重
量部以下の範囲で使用される。 次に、本発明の紙塗被用組成物を構成する共重
合体ラテツクスの製造方法について説明する。 この製造方法においては、まず第１工程におい
て、単量体組成物100重量部のうちの10〜40重量
部、好ましくは20〜30重量部に相当する単量体成
分を乳化重合せしめ、引き続いて第２工程におい
て、残りの単量体成分60〜90重量部を第１工程に
よつて得られた系内に添加してさらに重合を行な
わせることが必要とされる。第１工程において用
いられる単量体成分の割合が上述の範囲外にある
と、得られる共重合体ラテツクスの粘度ならびに
保水性が適切なものとならず、その結果紙塗被用
組成物の塗工性が低くなつて実用上支障をきたす
ようになる。 まず、共重合体ラテツクスを、必須の単量体成
分として単量体(a)〜(e)を含む単量体組成物より製
造する場合について述べる。 この場合においては、第１工程において用いら
れる単量体組成物（全単量体成分に対する10〜40
重量％に相当する。）は、以下の組成、 (イ) (a)脂肪族共役ジオレフイン系単量体を10重量
％以上、好ましくは15〜40重量％、 (ロ) (c)エチレン系不飽和カルボン酸エステルであ
つて、その水に対する溶解度が１重量％以上の
ものを10重量％以上、好ましくは20〜40重量
％、 (ハ) (d)メタクリル酸の全量および(e)メタクリル酸
以外のエチレン系不飽和カルボン酸の全量ある
いは一部（好ましくは単量体(e)の10重量％以
上）を両者の合計で20〜80重量％、好ましくは
25〜40重量％と、 (ニ) (g)必要に応じて添加される他の単量体、 から構成される。 単量体(a)の割合が10重量％未満であると、塗工
紙における接着強度が不十分となつて好ましくな
い。単量体(c)の割合が10重量％未満であると重合
安定性が低下して好ましくない。また単量体(c)と
して、水に対する溶解度が１重量％以下のものを
用いると、やはり重合安定性が低下して好ましく
ない。水に対する溶解度が１重量％以上の単量体
(c)としては、例えばメタクリル酸メチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピルなどをあげることができる。 続いて第２工程においては、残りの単量体成分
（全単量体成分の60〜90重量％に相当する。）、す
なわち(ホ)単量体(a)の残りの全量、(ヘ)(b)シアン化ビ
ニル系単量体の全量、(ト)(e)メタクリル酸を除くエ
チレン系不飽和カルボン酸の残り全量、(チ)必要に
応じて添加される他の単量体の全量または残りよ
りなる単量体組成物を、第１工程で得られる系内
に好ましくは５時間以上の時間にわたつて連続的
もしくは逐次的に添加して重合を行なわせる。 また、共重合体ラテツクスを、必須の単量体成
分として単量体(a)〜(f)を含む単量体組成物より製
造する場合においては、(f)アミド系ビニル単量体
を第１工程において用用いずに第２工程において
当該工程における重合反応が実質的に終了するま
でに、すなわち全単量体に対する重合転化率が90
％以上に達するまでに系内に添加して重合を遂行
する点以外は、上述の製造方法の場合と同様にし
て共重合体ラテツクスの合成を行なう。 以上述べた共重合体ラテツクスの乳化重合にお
いては、通常の水性乳化重合に用いられる連鎖移
動剤、乳化剤、重合開始剤が使用される。 連鎖移動剤としては、例えばクロロホルム、ブ
ロモホルム、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素類、２−ヘキシルメルカプタン、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメ
ルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサルフア
イド、ジイソプロピルキサントゲンジサルフアイ
ド等のキサントゲン類等通常の乳化重合で使用可
能なものはすべて使用できる。これらは、単独あ
るいは２種以上組み合せて用いることができる。
添加方法は一括添加、多分割添加あるいは連続添
加のいずれの方法であつてもよい。 乳化剤としてはいわゆる陰イオン性界面活性剤
が好適に使用され、例えば高級アルコール硫酸エ
ステル塩、アルキルアリルスルホン酸塩、高級ア
ルコール（ポリ）エチレンオキサイドエステルの
硫塩化物のアルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、
アルキルサクシネートのスルホン酸塩、高級アル
コールの（（ポリ）エチレンオキサイドのリン酸
モノ（またはジ）エステルのアルカリ塩、非イオ
ン性界面活性剤の硫酸エステルならびにリン酸エ
ステル塩などをあげることができる。 また陰イオン性界面活性剤と組合せてポリオキ
シエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリエ
チレングリコールの脂肪酸エステルなどの非イオ
ン性界面活性剤を使用することも可能である。 重合開始剤としては、過硫酸塩、過酸化水素な
どの無機過酸化物またはキユメンハイドロパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、ジイソブチル
ベンゾイルパーオキシドなどの有機過酸化物、さ
らには前記酸化触媒と次亜硫酸ナトリウム、エチ
レンジアミン四酢酸のナトリウム塩などの還元剤
と併用するいわゆるレドツクス系触媒などをあげ
ることができる。 このようにして得られた共重合体ラテツクスは
安定性改良のために通常PH５程度になよう塩基性
物質を添加し、未反応モノマーの除去工程、濃縮
工程を経て本発明に供される。 本発明の紙塗被用組成物を構成する共重合体ラ
テツクスは、その分散相をなす重合体粒子の平均
粒径が0.05〜0.2μm、またそのゲル含有量が60〜
95重量％であることが望ましい。 共重合体ラテツクスの重合体粒子の平均粒径が
0.05μm未満では、共重合体ラテツクスの粘度が
上昇して紙塗被用組成物の塗工性が悪くなるので
好ましくない。また、平均粒径が0.2μmを越える
と、共重合体ラテツクスの流動性が低下して好ま
しくない。本発明においては、共重合体ラテツク
スを合成するための単量体組成物に、アルカリに
よる増粘作用を有するメタクリル酸を使用してい
るため、平均粒径を上記の比較的小さい値の範囲
とすることにより、紙塗被用組成物により優れた
塗工性を付与することが可能となる。ここにおい
て、「重合体粒子の平均粒径」とは、共重合体ラ
テツクスをオスミウム酸で処理し、これを電子顕
微鏡を用いて倍率３万倍で写真撮影し、得られた
顕微鏡写真における粒子500個の粒径を測定して
平均した値である。かかる重合体粒子の平均粒径
は、共重合体ラテツクスの製造に用いられる乳化
剤の添加量を調整することによつて制御すること
ができる。 また、共重合体ラテツクスのゲル含量と塗工紙
における接着強度との間には相関関係が認めら
れ、ゲル含量が上記の範囲外であると、接着強度
が不十分となつて好ましくない。ここにおいて、
「ゲル含量」とは、得られた共重合体ラテツクス
をPH8.5調整した後フツ素樹脂板上に薄く流して
乾燥させフイルム状とし、その約0.15ｇを試料と
して採取し、これを50mlのトルエンに20時間浸漬
した後、トルエン不溶分を測定し、試料に対する
重量％で示したものである。かかるゲル含量は、
共重合体ラテツクスの製造において連鎖移動剤を
用いることによつて制御が可能となる。 本発明の紙塗被用組成物は、一般に使用されて
いる種々の特性改良剤、例えば耐水性向上剤、耐
水化反応促進剤、顔料分散剤、粘度調節剤、着色
顔料、螢光染料あるいはPH調節剤などを任意に配
合することもできる。さらに、顔料の結合材とし
て上述の共重合体ラテツクスのほかに、必要に応
じてカゼイン、澱粉、ポリビニルアルコール等の
天然あるいは合成の結合材を配合することができ
るが、その必要性は小さい。 〔発明の効果〕 本発明の紙塗被用組成物は、特定の単量体組成
物を特定の方法によつて重合することにより得ら
れる共重合体ラテツクスを顔料の結合材として用
いているので、後述する実施例からも明らかなよ
うに、印刷光沢、接着強度ならびに耐水性の優れ
た塗工紙を形成することができ、特に板紙等の用
途に有用である。しかも本発明の紙塗被用組成物
は、優れた塗工性を有しているので塗工工程にお
ける省力化ならびに生産性の向上を有効に図るこ
とができる。さらに、本発明の紙塗被用組成物
は、従来用いられている結合材に比してその使用
量を大幅に低減することが可能であり、塗工紙の
製造コストを小さくすることができる。 〔発明の実施例〕 以下、本発明の実施例について述べるが、本発
明がこれに限定されるものではない。なお、「部」
および「％」はそれぞれ重量部および重量％を表
わす。 実施例１〜11、比較例１〜８ (1) 共重合体ラテツクスの製造 撹拌および温度制御可能なオートクレーブ
に、第１表（実施例）および第２表（比較例）
に示す、第１工程において用いられるべき単量
体成分、過硫酸カリウム0.5部、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.4部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン0.8部および水150部を仕込み、
窒素覆囲気下において温度65℃にて２時間反応
させる。次に、この系内に第１表および第２表
に示す、第２工程において用いられるべき単量
体成分を連続的に10時間にわたつて添加して反
応を続け、更に反応を続けて重合を完結させ
た。このようにして実施例につき11種、比較例
につき８種の共重合体ラテツクスを得た。これ
らの共重合体ラテツクスの重合転化率はいずれ
も99％以上であつた。 また、得られた各共重合体ラテツクスのゲル
含量、ならびに平均粒径を既述の方法によつて
調べた。その結果を同じく第１表および第２表
に示す。なお、第２表において数値に付したア
ンダーラインは、この数値が本発明の範囲外に
あることを示している。

【表】

【表】

【表】 (2) 紙塗被用組成物の製造 第１表および第２表に示した各共重合体ラテ
ツクスを用い、下記の配合比により紙塗被用組
成物を調製した。 配合比： クレー 65部 炭酸カルシウム 30部 二酸化チタン ５部 共重合体ラテツクス 14部（固形分換算量） 分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム） 0.2部 水 全固形分が60.5％になるような相当量
を添加 得られた各紙塗被用組成物について、およびこ
れらの各紙塗被用組成物を塗工、乾燥して得られ
た塗工紙について、次のような特性試験を行なつ
た。 (3) 特性試験 １ 紙塗被用組成物について PH 粘度 BM型粘度計（60rpm、No.４スピンドル）
により初期粘度を測定した。 高剪断粘度 ハーキユレス・ハイシエア・ビスコメータ
ー（4400rpm、Ｅボブ）により測定した。 保水性 浸透発色法により測定した。具体的には水
によつて発色する染料を紙の片面にまぶ
し、その面を上にして、紙塗被用組成物の表
面に静置する。この組成物の水分が毛管浸透
により紙上面に達し、染料に触れると染料
が発色する。塗被用組成物の表面に紙を置
いてから、発色するまでの時間を計測する。
数字の大きいほど保水性が良好である。 ２ 塗工紙について IGTピツク IGT印刷試験機を使用した。具体的には
ipiインク「＃８」と「＃７」を６：４の比
で混合したものを試験片に塗布し、これを印
刷圧35Kgで印刷したときに、ピツクが発生し
はじめる印刷速度を求めた。数字の大きいほ
ど接着強度が良好である。 ウエツトピツク RI印刷機を使用した。ヒルトンロールで
試験片上に給水を行ない、その直後にタツク
値16で印刷し、ピツキングの度合いを５点法
で目視判定する。数字の大きいほど耐水性が
良好である。 印刷光沢 RI印刷機を使用した。試験片をドラムに
固定し、30rpmの回転速度で１回印刷を行
い、その後24時間放置し、試験片の印刷面の
光沢を村上式光沢度計によつて測定した。 各試験結果を第３表（実施例）および第４表
（比較例）に示す。なお、第４表において数値に
付したアンダーラインは、物性値が所期の目的値
に達していないことを示している。

【表】

【表】

【表】 以上の結果より、本発明の実施例に係る紙塗被
用組成物は適切な粘度ならびに保水性を有してい
て優れた塗工性を有し、さらにこれらの紙塗被用
組成物を用いて形成された塗工紙はいずれもIGT
ピツク、ウエツトピツク、光沢度の点で優れ、良
好な接着強度、耐水性、光沢を有することが確認
された。 これに対し、比較例においてはいずれかの特性
において劣つている。比較例１および比較例２に
おいてはシアン化ビニル系単量体の使用量が本発
明の範囲外にあり、シアン化ビニル系単量体を添
加しない比較例１においては塗工紙の光沢が劣
り、シアン化ビニル系単量体の過大な比較例２に
おいてはIGTピツクおよびウエツトピツクが劣
る。比較例３および比較例４においてはメタクリ
ル酸の使用量が本発明の範囲外にあり、メタクリ
ル酸の過少な比較例３においては粘度ならびに保
水性が不十分であり、メタクリル酸の過大な比較
例４においては粘度が大きすぎ、共に塗工性の点
で劣る。比較例５〜比較例７においては脂肪族共
役ジオレフイン系単量体が本発明の範囲外にあ
り、第１工程における当該オレフイン系単量体の
使用量が過小な比較例５においてはIGTピツクが
不十分であり、当該オレフイン系単量体の全使用
量が過小な比較例６においてはIGTピツク、光沢
度が不十分であり、当該オレフイン系単量体の全
使用量が過大な比較例７においてはIGTピツク、
ウエツトピツクが不十分であり、総じて接着強度
の点で劣る。比較例８においてはエチレン系不飽
和カルボン酸エステルの全使用量が過大であつて
IGTピツクが不十分である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 紙被覆用顔料100重量部に対し、結合材とし
   て共重合体ラテツクスを固形分換算量で５〜20重
   量部含有して成り、 前記共重合体ラテツクスが、以下の単量体成分
   (a)ないし(e)および(g)、 (a) 脂肪族共役ジオレフイン系単量体
   30〜60重量部 (b) シアン化ビニル系単量体 ５〜20重量部 (c) エチレン系不飽和カルボン酸エステル
   10〜30重量部 (d) メタクリル酸 １〜８重量部 (e) メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カル
   ボン酸 0.5〜７重量部 (g) 他の共重合可能な単量体 ０〜53.5重量部 を用い、以下の第１工程および第２工程を含む乳
   化重合によつて得られるものであることを特徴と
   する紙塗被用組成物。 第１工程：単量体成分(a)の一部と、単量体成分
   (c)の全部または一部と、単量体成分(d)の全部と、
   単量体成分(e)の全部または一部と、必要に応じて
   加えられる単量体成分(g)とよりなる単量体組成物
   であつて、前記単量体成分(a)の割合が10重量％以
   上、前記単量体成分(c)に該当し、その水に対する
   溶解度が１重量％以上のものの割合が10重量％以
   上、前記単量体成分(d)および(e)の合計の割合が20
   〜80重量％である単量体組成物10〜40重量部を重
   合せしめる工程。 第２工程：第１工程によつて得られた系内に残
   余の単量体成分60〜90重量部を添加して重合せし
   める工程。 ２ 共重合体ラテツクスを構成する重合体粒子
   が、0.05〜0.2μmの平均粒径、および60〜95重量
   ％のゲル含量を有する特許請求の範囲第１項記載
   の紙塗被用組成物。 ３ 紙被覆用顔料100重量部に対し、結合材とし
   て共重合体ラテツクスを固形分換算量で５〜20重
   量部含有して成り、 前記共重合体ラテツクスが、以下の単量体成分
   (a)ないし(g)、 (a) 脂肪族共役ジオレフイン系単量体
   30〜60重量部 (b) シアン化ビニル系単量体 ５〜20重量部 (c) エチレン系不飽和カルボン酸エステル
   10〜30重量部 (d) メタクリル酸 １〜８重量部 (e) メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カル
   ボン酸 0.5〜７重量部 (f) アミド系ビニル単量体 １〜６重量部 (g) 他の共重合可能な単量体 ０〜52.5重量部 を用い、以下の第１工程および第２工程を含む乳
   化重合によつて得られるものであることを特徴と
   する紙塗被用組成物。 第１工程：単量体成分(a)の一部と、単量体成分
   (c)の全部または一部と、単量体成分(d)の全部と、
   単量体成分(e)の全部または一部と、必要に応じて
   加えられる単量量体成分(g)とよりなる単量体組成
   物であつて、前記単量体成分(a)の割合が10重量％
   以上、前記単量体成分(c)に該当し、その水に対す
   る溶解度が１重量％以上のものの割合が10重量％
   以上、前記単量体成分(d)および(e)の合計の割合が
   20〜80重量％である単量体組成物10〜40重量部を
   重合せしめる工程。 第２工程：第１工程によつて得られた系内に単
   量体成分(f)を除く残余の単量体成分54〜89重量部
   を添加して重合せしめるとともに、この重合が実
   質的に終了するまでに単量体成分(f)を添加して重
   合せしめる工程。 ４ 共重合体ラテツクスを構成する重合体粒子
   が、0.05〜0.2μmの平均粒径、および60〜95重量
   ％のゲル含量を有する特許請求の範囲第３項記載
   の紙塗被用組成物。