JPH05320039A - 美白化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 化粧料にビタミンＫ群を美白成分として含有
させる。 【構成】 化粧料にビタミンＫ₁ ，ビタミンＫ₂ ，ビタ
ミンＫ₃ ，ビタミンＫ₄，ビタミンＫ₅ ，ビタミン
Ｋ₆ ，ビタミンＫ₇ ，およびその同族体，立体異性体，
塩のビタミンＫ群のうち１種または２種以上の混合物を
美白成分として含有させる。これらのビタミンＫ群を含
有する化粧料は高い美白効果を有し、安全性，安定性に
も優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビタミンＫ₁ ，ビタミ
ンＫ₂ ，ビタミンＫ₃ ，ビタミンＫ₄ ，ビタミンＫ₅ ，
ビタミンＫ₆ ，ビタミンＫ₇ およびその同族体，立体異
性体，塩のビタミンＫ群のうち１種または２種以上の混
合物を含有することを特徴とする美白化粧料（医薬部外
品たる薬用化粧料を含む。以下に同じ）に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に皮膚に対して日光からの紫外線が
照射されると皮膚内の色素細胞メラノサイトにおいてメ
ラニンが著しく生成して皮膚が黒色化する傾向がある。
このような日焼けによって生じる皮膚の黒色化の防止、
またメラニン色素の沈着によるシミ，ソバカスを除去す
ることを目的として、従来より化粧品に配合される物質
としては、アスコルビン酸類，過酸化水素，グルタチオ
ン，コロイド硫黄，ハイドロキノン，コウジ酸，桂皮ア
ルデヒド，クエルセチン，カテキン等が知られている。
しかしながら、これらの美白成分は処方系中における安
定性が悪く、例えば分解による着色，異臭を生じたり、
経皮吸収性等の点から効果，効能が不十分であったり、
更には安全性上問題があるなど種々の問題点や課題が残
されているのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は高い
美白効果を有し、安全性，安定性にも優れた美白化粧料
を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な事情に鑑みて長年鋭意研究した結果、ビタミンＫ群に
高い美白効果を見出し、安全性，安定性にも優れている
ことを認め、これに基づき本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、ビタミンＫ₁ ，ビタミンＫ₂ ，ビタミ
ンＫ₃ ，ビタミンＫ₄，ビタミンＫ₅ ，ビタミンＫ₆ ，
ビタミンＫ₇ およびその同族体，立体異性体，塩のビタ
ミンＫ群のうち１種または２種以上の混合物を含有する
ことを特徴とする美白化粧料に関する。

【０００５】以下に、本発明につき詳述する。ビタミン
Ｋ群は抗出血因子として血液凝固作用，血液凝固促進作
用があり、血液中の血小板の集積およびフィブリンの生
成と密接な関係を有しており、プロトロンビンの生成に
も必須の役割を果たすことが知られている。このような
作用機序から、臨床上ビタミンＫ欠乏症の予防と治療に
有効で、肝障害に伴う、またはクマリン系抗凝血薬、サ
リチル酸、抗生物質などの投与中に起こる低プロトロン
ビン血症、新生児低プロトロンビン血症、胎児赤芽球症
の治療、手術時の出血の予防，治療ならびに出血など
に、また胆道や胃腸障害に伴うビタミンＫ吸収障害など
に適用され、経口または注射による投与が行われてい
る。しかしながら、これまでビタミンＫ群に関する薬剤
の研究はいずれも内用剤、注射剤としてのそれであり、
皮膚外用剤、まして色白化粧料への配合およびその有用
性に関する研究は全くなされていない。

【０００６】本発明の美白化粧料に使用するビタミンＫ
群は、ビタミンＫ₁ ，ビタミンＫ₂，ビタミンＫ₃ ，ビ
タミンＫ₄ ，ビタミンＫ₅ ，ビタミンＫ₆ ，ビタミンＫ
₇ およびその同族体，立体異性体，塩のビタミンＫ群の
うち１種または２種以上の混合物であり、より詳しく
は、フィロキノン，フィロキノンの３位側鎖の炭素数の
違いによる同族体，３位側鎖二重結合のシス・トランス
立体異性体およびこれらの生体内酸化代謝産物である
２，３−エポキシ体、メナキノン，メナキノンの３位側
鎖の炭素数の違いによる同族体，３位側鎖二重結合のシ
ス・トランス立体異性体およびこれらの生体内酸化代謝
産物である２，３−エポキシ体、メナジオン，メナジオ
ールおよびそのジエステル、４−アミノ−２−メチル−
１−ナフトールおよびその塩、２−メチル−１，４−ナ
フタレンジアミンおよびその塩、４−アミノ−３−メチ
ル−１−ナフトールおよびその塩などをいう。

【０００７】これらのビタミンＫ群を得るには天然物、
例えば、アルファルファ，クリ，ホウレンソウ，キャベ
ツ，コマツ菜，ダイコン，海草などの緑葉や、大豆油，
ブタ肝油，腐敗した魚肉，細菌類等から、Binkley らの
方法（J.Am.Chem.Soc.,61,1295,1939,J.Biol.Chem.,13
2,19,1939）などの公知の方法により抽出、精製するこ
とができる。更に、公知の合成法、例えば、Hirschmann
らの方法（J.Am.Chem.Soc.,76,4592,1954 ）、Lindlar
らの方法（Schwz.Pat. 320 582,1953 ）によっても得ら
れる。これらの方法によって得られたビタミンＫ群の純
度は、可及的高純度のものが望ましいが、その純度を特
に限定するものではない。

【０００８】なお、本発明の美白化粧料に使用するビタ
ミンＫ群の安全性を試験したところ、急性毒性、皮膚刺
激性、皮膚感作性、変異原性等の点で、実用上特に問題
点は認められず、安全性が高いことが確認された。

【０００９】更に、本発明の美白化粧料に使用するビタ
ミンＫ群の安定性につき後述の実施例１〜６の美白化粧
料を37℃，６ケ月間保存した後の着色度を試験したとこ
ろ、全く変化なく経時安定性が高いことが確認された。

【００１０】本発明の美白化粧料に使用するビタミンＫ
群の配合量は症状の程度、製品形態、使用頻度などによ
って適宜変更できるが、通常、各種化粧料中に0.001 〜
10重量％、好ましくは0.01〜１重量％である。0.001 重
量％未満では皮膚に対し、本発明美白化粧料を塗布して
も経皮吸収量が美白効果を発揮する至適量とはならず、
また10重量％以上の場合は効果の増加は認めず、経済的
にも適当でない。

【００１１】本発明の美白化粧料には上述したビタミン
Ｋ群のほか、他の美白成分を併用することも可能であ
り、化粧料に一般的に用いられる界面活性剤，油脂類，
多価アルコール，低級アルコール，増粘剤，紫外線吸収
剤・散乱剤，防腐剤，酸化防止剤，キレート剤，ｐＨ調
整剤，香料，色素，水等を適宜配合することもできる。
これらの添加成分の具体例を示すと次のとおりである。
界面活性剤としてはポリオキシエチレン（以下ＰＯＥ−
と略す）オクチルドデシルアルコール、ＰＯＥ−２−デ
シルテトラデシルアルコールなどのＰＯＥ分岐アルキル
エーテル、ＰＯＥ−オレイルアルコールエーテル、ＰＯ
Ｅ−セチルアルコールエーテルなどのＰＯＥ−アルキル
エーテル、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノ
イソステアレート、ソルビタンモノラウレートなどのソ
ルビタンエステル、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエー
ト、ＰＯＥ−ソルビタンモノイソステアレート、ＰＯＥ
−ソルビタンモノラウレートなどのＰＯＥ−ソルビタン
エステル、グリセリルモノオレート、グリセリルモノス
テアレート、グリセリルモノミリステートなどのグリセ
リン脂肪酸エステル、ＰＯＥ−グリセリルモノオレー
ト、ＰＯＥ−グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ−グ
リセリルモノミリステートなどのＰＯＥ−グリセリン脂
肪酸エステル、ＰＯＥ−ジヒドロコレステロールエステ
ル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油イソ
ステアレートなどのＰＯＥ−硬化ヒマシ油脂肪酸エステ
ル、ＰＯＥ−オクチルフェノールエーテルなどのＰＯＥ
−アルキルアリールエーテル、グリセロールモノイソス
テアレート、グリセロールモノミリステートなどのグリ
セロールエステル、ＰＯＥ−グリセロールモノイソステ
アレート、ＰＯＥ−グリセロールモノミリステートなど
のＰＯＥ−グリセロールエーテル、ジグリセリルモノス
テアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグ
リセリルデカイソステアレート、ジグリセリルジイソス
テアレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステルなどの
非イオン界面活性剤、ミリスチン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン
酸などの高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、アミノ酸などの
塩、エーテルカルボン酸の上記アルカリ塩、Ｎ−アシル
アミノ酸の塩、Ｎ−アシルサルコン酸塩、高級アルキル
スルホン酸塩などの陰イオン界面活性剤、アルキルアミ
ン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸有機シリコ
ーン樹脂、アルキル４級アンモニウム塩などの陽イオン
界面活性剤あるいはレシチン、ベタイン誘導体などの両
性界面活性剤など。油脂類としては、ヒマシ油、オリー
ブ油、カカオ油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グ
レープシード油、アボガド油等の植物油脂類、ミンク
油、卵黄油等の動物油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリ
ン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、流
動パラフィン、スクワレン、マイクロクリスタリンワッ
クス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリ
ン等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等
の天然及び合成脂肪酸類、セタノール、ステアリルアル
コール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール、ラ
ウリルアルコール等の天然及び高級アルコール類、ミリ
スチン酸イソプロピル、パリミチン酸イソプロピル、ミ
リスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデ
シル、コレステロールオレート等のエステル類。多価ア
ルコールとしてはエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、グルコー
ス、マルトース、マルチトース、ショ糖、フルクトー
ス、キシリトース、ソルビトール、マルトトリオース、
スレイトール、エリスリトールなど。増粘剤としては、
アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、硅酸アルミニ
ウム、マルメロ種子抽出物、トラガントガム、デンプ
ン，コラーゲン，ヒアルロン酸ナトリウム等の天然高分
子物質、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン、カ
オチン化セルロース等の半合成高分子物質、カルボキシ
ビニルポリマー、ポリビニルアルコール等の合成高分子
物質など。紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香
酸、パラメトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル、パラ
メトキシケイ皮酸イソプロピル、ブチルメトキシベンゾ
イルメタン、グリセリル−モノ−２−エチルヘキサノイ
ル−ジ−パラメトキシベンゾフェノン、ジガロイルトリ
オレエート、２−２’−ジヒドキシ−４−メトキシベン
ソフェノン、エチル−４−ビスヒドロキシプロピルアミ
ノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、パラメトキシケイ
皮酸エチルヘキシル、サリチル酸−２−エチルヘキシ
ル、グリセリルパラアミノベンゾエート、サリチル酸ホ
モメチル、オルトアミノ安息香酸メチル、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、アミル−パラ−ジメ
チルアミノベンゾエート、２−フェニルベンゾイミダゾ
ール−５−スルフォン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルフォン酸など。防腐剤とし
ては、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒ
ドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、２，４，
４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテ
ル、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、塩化ベン
ザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシン，エタノー
ルなど。酸化防止剤としては、トコフェロール、アスコ
ルビン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアヤレチン酸、没食子
酸プロピルなど。キレート剤としては、エデト酸ナトリ
ウム，クエン酸ナトリウムなど。これらの添加成分の中
には、本発明の必須成分の安定性または経皮吸収性を高
めることにより、本発明の皮膚化粧料の有効性をより向
上させる働きをもつものもある。また、その剤型も任意
であり、更に可溶系，乳化系，粉末分散系等何れでもよ
く、用途も化粧水，乳液，クリーム，パック等の基礎化
粧料はもちろんファンデーション等のメーキャップ化粧
料など幅広く利用できる。

【００１２】

【実施例】次に本発明を試験例、実施例に基づいて説明
するが、これらによって本発明を制限するものではな
い。

【００１３】試験例１．ビタミンＫ群の培養細胞におけ
るメラニン生成抑制効果試験 Ｂ16マウスメラノーマ細胞２×10⁵ 個を径６cmの培養シ
ャーレ中、試験物質を添加した10％ウシ胎児血清加イー
グルＭＥＭ培地を用い、５％炭酸ガスを含有する空気下
37℃，６日間培養した。その細胞は0.025 ％トリプシン
を含むダルベッコリン酸緩衝液で剥離し、細胞数の測定
を行い、遠心分離し得られた細胞の白色化の程度を肉眼
的に比較した。 （白色化の程度） ＋＋：白色化度大 ＋：やや白色化 −：白色化せず

【００１４】

【表１】

【００１５】その結果を表１に示すが、本発明のビタミ
ンＫ群は何れも、従来からメラニン生成抑制効果の知ら
れているコウジ酸よりもＢ16マウスメラノーマ細胞に対
する白色化効果が強かった。また、本試験でビタミンＫ
群により白色化した細胞を、試験物質を加えずに再度培
養した結果、黒色化することから、ビタミンＫ群のメラ
ニン生成抑制効果は可逆的であり、細胞の生育に悪影響
を与えないことが確認された。

【００１６】試験例２．ビタミンＫ群の肝斑治療効果試
験 肝斑に悩む被験者40名をパネルとし、半分の20名には後
述の実施例１のクリームを、残りの20名には実施例１か
らビタミンＫ₁ を除いた処方のクリーム（比較例）を、
３ケ月間毎日顔面に塗布させ、使用後の淡色化効果を判
定した。 （判定基準） 有効 ：色素沈着がかなり薄くなった やや有効：色素沈着がやや薄くなった 無効 ：色素沈着に変化がなかった

【００１７】

【表２】

【００１８】その結果を表２に示すが、実施例１の本発
明美白化粧料では有意な肝斑治療効果が認められた。

【００１９】

【実施例】実施例１．美白クリーム ステアリン酸 ２．０ （％） ステアリルアルコール ７．０ 還元ラノリン ２．０ スクワラン ５．０ オクチルドデカノール ６．０ ポリオキシエチレン（25）セチルアルコール ３．０ 親油型モノステアリン酸グリセリン ２．０ プロピレングリコール ５．０ ビタミンＫ₁ （Ｃ₃₁Ｈ₄₆Ｏ₂ ） ２．０ 香料，防腐剤 適 量 精製水 全量 １００

【００２０】実施例２．美白クリーム ミツロウ ６．０ （％） セタノール ５．０ 還元ラノリン ８．０ スクワラン ３７．５ 脂肪酸グリセリン ４．０ 親油型モノステアリン酸グリセリン ２．０ ポリオキシエチレン（20）ソルビタン モノラウリン酸エステル ２．０ プロピレングリコール ５．０ ビタミンＫ₂ （Ｃ₄₆Ｈ₆₄Ｏ₂ ） ０．５ 香料，防腐剤 適 量 酸化防止剤 適 量 精製水 全量 １００

【００２１】実施例３．美白化粧水 グリセリン ５．０ （％） プロピレングリコール ４．０ オレイルアルコール ０．１ ポリオキシエチレン（20）ソルビタン モノラウリン酸エステル １．５ ポリオキシエチレン（20）ラウリルエーテル ０．５ エタノール １０．０ ビタミンＫ₃ ０．００１ 香料，防腐剤 適 量 紫外線吸収剤 適 量 精製水 全量 １００

【００２２】実施例４．美白乳液 ステアリン酸 ０．２ （％） セタノール １．５ ワセリン ３．０ ラノリンアルコール ２．０ 流動パラフィン １０．０ ポリオキシエチレン（10）モノオレイン酸エステル ２．０ グリセリン ３．０ プロピレングリコール ５．０ トリエタノールアミン １．０ ビタミンＫ₄ （ジ酢酸エステル） ０．１ 香料，防腐剤 適 量 精製水 全量 １００

【００２３】実施例５．美白パック ポリビニルアルコール １５．０ （％） カルボキシメチルセルロースナトリウム ５．０ プロピレングリコール ３．０ エタノール １０．０ ビタミンＫ₅ （塩酸塩） １０．０ 香料，防腐剤 適 量 精製水 全量 １００

【００２４】実施例６．美白ファンデーション ステアリン酸 ２．４ （％） モノステアリン酸プロピレングリコール ２．０ セトステアリルアルコール ０．２ 液状ラノリン ２．０ 流動パラフィン ３．０ ミリスチン酸イソプロピル ８．５ カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２ ベントナイト ０．５ プロピレングリコール ４．０ トリエタノールアミン １．１ 酸化チタン ８．０ タルク ４．０ ビタミンＫ₆ （塩酸塩） ０．０１ ビタミンＫ₇ （塩酸塩） ０．０２ 香料，防腐剤 適 量 精製水 全量 １００

【００２５】

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明によれば従来
より知られている美白化粧料よりも美白効果が高く、安
全性，安定性に優れた美白化粧料が提供される。

フロントページの続き (72)発明者 山下 政続 三重県四日市市赤堀新町９番５号 太陽化 学株式会社内 (72)発明者 山崎 長孝 三重県四日市市赤堀新町９番５号 太陽化 学株式会社内 (72)発明者 奥田 吉則 三重県四日市市高砂町１−６ 株式会社ベ スビオ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビタミンＫ₁ ，ビタミンＫ₂ ，ビタミン
   Ｋ₃ ，ビタミンＫ₄，ビタミンＫ₅ ，ビタミンＫ₆ ，ビ
   タミンＫ₇ およびその同族体，立体異性体，塩のビタミ
   ンＫ群のうち１種または２種以上の混合物を含有するこ
   とを特徴とする美白化粧料。