JPH05163199A - ヨードソ安息香酸の製造方法 - Google Patents
ヨードソ安息香酸の製造方法Info
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- JPH05163199A JPH05163199A JP32886691A JP32886691A JPH05163199A JP H05163199 A JPH05163199 A JP H05163199A JP 32886691 A JP32886691 A JP 32886691A JP 32886691 A JP32886691 A JP 32886691A JP H05163199 A JPH05163199 A JP H05163199A
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- Japan
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- alkali
- iodosobenzoic
- hypochlorite
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ヨード安息香酸のアルカリ塩を、次亜塩素酸
アルカリ、さらし粉から選ばれる化合物による酸化及び
／又は水酸化アルカリの存在下、塩素で酸化することを
特徴とするヨードソ安息香酸の製造方法。 【効果】 本発明に従うと、ヨード安息香酸のアルカリ
塩からヨードソ安息香酸を容易に高収率で得ることがで
きる。
アルカリ、さらし粉から選ばれる化合物による酸化及び
／又は水酸化アルカリの存在下、塩素で酸化することを
特徴とするヨードソ安息香酸の製造方法。 【効果】 本発明に従うと、ヨード安息香酸のアルカリ
塩からヨードソ安息香酸を容易に高収率で得ることがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヨードソ安息香酸の製
造方法に関するものである。ヨードソ安息香酸は、各種
酸化剤、合成中間体、蛋白質研究用試薬として有用な化
合物である。
造方法に関するものである。ヨードソ安息香酸は、各種
酸化剤、合成中間体、蛋白質研究用試薬として有用な化
合物である。
【０００２】
【従来の技術】ヨードソ安息香酸の製造方法としては、
ヨード安息香酸の過マンガン酸を使用する酸化法〔ケミ
カル・ベリヒテ(Chem. Ber.)、２６巻、１３５７頁、１
８９３年〕、発煙硝酸と濃硫酸を使用する酸化法〔ジャ
ーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー(J. Org. C
hem.)、２９巻、４４７頁、１９６４年〕等が知られて
いる。
ヨード安息香酸の過マンガン酸を使用する酸化法〔ケミ
カル・ベリヒテ(Chem. Ber.)、２６巻、１３５７頁、１
８９３年〕、発煙硝酸と濃硫酸を使用する酸化法〔ジャ
ーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー(J. Org. C
hem.)、２９巻、４４７頁、１９６４年〕等が知られて
いる。
【０００３】又、ヨード安息香酸をクロロホルム中で塩
素化してヨード安息香酸ジクロライドとした後、アルカ
リ水溶液で加水分解する方法も知られている。
素化してヨード安息香酸ジクロライドとした後、アルカ
リ水溶液で加水分解する方法も知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】過マンガン酸を使用す
る酸化法は、生産効率が悪く反応後のマンガン化合物の
廃棄処理に問題があり、発煙硝酸と濃硫酸を使用する酸
化法は多量のニトロ化物が副生する。又、ヨード安息香
酸ジクロライドを経由する方法は、反応が２工程とな
り、操作が煩雑で生産効率が悪い。
る酸化法は、生産効率が悪く反応後のマンガン化合物の
廃棄処理に問題があり、発煙硝酸と濃硫酸を使用する酸
化法は多量のニトロ化物が副生する。又、ヨード安息香
酸ジクロライドを経由する方法は、反応が２工程とな
り、操作が煩雑で生産効率が悪い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記反応
の欠点等を克服すべく鋭意検討した結果、生産効率の高
い本発明方法を完成するに至った。即ち、本発明は、ヨ
ード安息香酸のアルカリ塩を、次亜塩素酸アルカリ、さ
らし粉から選ばれる化合物による酸化及び／又は水酸化
アルカリの存在下、塩素で酸化することを特徴とするヨ
ードソ安息香酸の製造方法に関するものである。
の欠点等を克服すべく鋭意検討した結果、生産効率の高
い本発明方法を完成するに至った。即ち、本発明は、ヨ
ード安息香酸のアルカリ塩を、次亜塩素酸アルカリ、さ
らし粉から選ばれる化合物による酸化及び／又は水酸化
アルカリの存在下、塩素で酸化することを特徴とするヨ
ードソ安息香酸の製造方法に関するものである。
【０００６】ヨード安息香酸のアルカリ塩としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。ヨード
安息香酸のアルカリ塩は、ヨード安息香酸に水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム等の水酸化アルカリを当量以上
反応させることにより調製することができる。
チウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。ヨード
安息香酸のアルカリ塩は、ヨード安息香酸に水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム等の水酸化アルカリを当量以上
反応させることにより調製することができる。
【０００７】ヨード安息香酸のアルカリ塩は水溶液とし
て使用するのが好ましく、水溶液の濃度としては３〜２
５重量パーセント、好ましくは１０〜１５重量パーセン
トが良い。
て使用するのが好ましく、水溶液の濃度としては３〜２
５重量パーセント、好ましくは１０〜１５重量パーセン
トが良い。
【０００８】本発明は、次亜塩素酸アルカリ酸化、さら
し粉酸化、塩素酸化を単独又は組合わせて行うことがで
きる。
し粉酸化、塩素酸化を単独又は組合わせて行うことがで
きる。
【０００９】次亜塩素酸アルカリとしては、次亜塩素酸
リチウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウ
ム、次亜塩素酸カルシウム等が挙げられる。
リチウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウ
ム、次亜塩素酸カルシウム等が挙げられる。
【００１０】次亜塩素酸アルカリ及びさらし粉の使用量
としては、通常ヨード安息香酸のアルカリ塩に対して有
効塩素として１．９〜２．１当量、好ましくは２当量程
度が良い。
としては、通常ヨード安息香酸のアルカリ塩に対して有
効塩素として１．９〜２．１当量、好ましくは２当量程
度が良い。
【００１１】次亜塩素酸アルカリ及びさらし粉の使用量
が不足すると、ヨード安息香酸のアルカリ塩が未反応と
して残り、過剰であるとヨードオキシ安息香酸が生成す
る。
が不足すると、ヨード安息香酸のアルカリ塩が未反応と
して残り、過剰であるとヨードオキシ安息香酸が生成す
る。
【００１２】塩素酸化するヨードソ安息香酸の製造方法
における水酸化アルカリとしては、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム等が挙げられる。
における水酸化アルカリとしては、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム等が挙げられる。
【００１３】水酸化アルカリの使用量としては、通常ヨ
ード安息香酸のアルカリ塩に対して２〜１０当量、好ま
しくは３〜５当量程度が良い。
ード安息香酸のアルカリ塩に対して２〜１０当量、好ま
しくは３〜５当量程度が良い。
【００１４】塩素はガス又は液として使用することがで
きる。塩素の使用量としては、通常ヨード安息香酸のア
ルカリ塩に対して０．９〜１．０５モル、好ましくは等
モル程度が良い。
きる。塩素の使用量としては、通常ヨード安息香酸のア
ルカリ塩に対して０．９〜１．０５モル、好ましくは等
モル程度が良い。
【００１５】反応温度は、通常−５〜６０℃、好ましく
は−５〜２０℃が良い。反応温度が高いと生成したヨー
ドソ安息香酸の不均化反応が起こり、ヨード安息香酸と
ヨードキシ安息香酸が生成し易くなる。
は−５〜２０℃が良い。反応温度が高いと生成したヨー
ドソ安息香酸の不均化反応が起こり、ヨード安息香酸と
ヨードキシ安息香酸が生成し易くなる。
【００１６】反応後、反応液に酸を添加して生成ヨード
ソ安息香酸を析出させてろ別する。
ソ安息香酸を析出させてろ別する。
【００１７】酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の
無機酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、等の水溶性有機酸
が挙げられる。塩酸は、過剰に使用すると生成したヨー
ドソ安息香酸からヨード安息香酸ジクロライドが生成す
るので、ヨードソ安息香酸アルカリ塩と過剰のアルカリ
を中和するに必要な量しか使用できない。
無機酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、等の水溶性有機酸
が挙げられる。塩酸は、過剰に使用すると生成したヨー
ドソ安息香酸からヨード安息香酸ジクロライドが生成す
るので、ヨードソ安息香酸アルカリ塩と過剰のアルカリ
を中和するに必要な量しか使用できない。
【００１８】又、還元性の酸は、生成したヨードソ安息
香酸からヨード安息香酸が生成するので使用することが
困難である。
香酸からヨード安息香酸が生成するので使用することが
困難である。
【００１９】酸を添加して析出したヨードソ安息香酸
は、通常微細な結晶でろ過性が悪く水洗も困難である。
この際、析出したヨードソ安息香酸スラリー液を通常５
０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃で０．１〜５
時間加熱攪拌し、冷却するとヨードソ安息香酸の結晶が
成長し、ろ過性が向上する。
は、通常微細な結晶でろ過性が悪く水洗も困難である。
この際、析出したヨードソ安息香酸スラリー液を通常５
０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃で０．１〜５
時間加熱攪拌し、冷却するとヨードソ安息香酸の結晶が
成長し、ろ過性が向上する。
【００２０】無機酸を使用して析出させたヨードソ安息
香酸は着色する場合があるが、水溶性有機酸を使用し６
０〜１００℃で処理したヨードソ安息香酸は結晶が大き
く、色調が良い。
香酸は着色する場合があるが、水溶性有機酸を使用し６
０〜１００℃で処理したヨードソ安息香酸は結晶が大き
く、色調が良い。
【００２１】
【発明の効果】本発明に従うと、ヨード安息香酸のアル
カリ塩からヨードソ安息香酸を容易に高収率で得ること
ができる。
カリ塩からヨードソ安息香酸を容易に高収率で得ること
ができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】実施例１ オルトヨード安息香酸１２．４ｇ、水酸化ナトリウム６
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、次亜塩素酸ナトリ
ウム７０ｇ（活性塩素含有量として５重量％）を１０〜
２０℃で徐々に添加し、３０分間攪拌した。次に、酢酸
３０ｍＬを添加し固体を析出させた後、８０℃で１時
間、更に３０℃で１時間攪拌を行った。生成した結晶を
ろ別した後、３回水洗後、風燥、続いて真空乾燥後１
１．９ｇのオルトヨードソ安息香酸を得た。ヨードメト
リーによる純度は９８％であった。収率９０％。
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、次亜塩素酸ナトリ
ウム７０ｇ（活性塩素含有量として５重量％）を１０〜
２０℃で徐々に添加し、３０分間攪拌した。次に、酢酸
３０ｍＬを添加し固体を析出させた後、８０℃で１時
間、更に３０℃で１時間攪拌を行った。生成した結晶を
ろ別した後、３回水洗後、風燥、続いて真空乾燥後１
１．９ｇのオルトヨードソ安息香酸を得た。ヨードメト
リーによる純度は９８％であった。収率９０％。
【００２４】実施例２ オルトヨード安息香酸１２．４ｇ、水酸化ナトリウム９
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．６ｇ
を１０〜２０℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌
した。次に、酢酸３０ｍＬを添加し固体を析出させた
後、８０℃で１時間、更に３０℃で１時間攪拌を行っ
た。生成した結晶をろ別した後、３回水洗後、室温乾
燥、続いて真空乾燥後１２．２ｇのヨードソ安息香酸を
得た。純度は９８％であった。収率９２％。
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．６ｇ
を１０〜２０℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌
した。次に、酢酸３０ｍＬを添加し固体を析出させた
後、８０℃で１時間、更に３０℃で１時間攪拌を行っ
た。生成した結晶をろ別した後、３回水洗後、室温乾
燥、続いて真空乾燥後１２．２ｇのヨードソ安息香酸を
得た。純度は９８％であった。収率９２％。
【００２５】実施例３ オルトヨード安息香酸１２．４ｇ、水酸化ナトリウム１
５ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．６
ｇを５〜１５℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌
した。次に、酢酸３０ｍＬ中に反応液を添加し酸性とし
た後、８０℃で１時間攪拌を行い冷却した。析出した結
晶をろ別した後、３回水洗後、室温乾燥、続いて真空乾
燥後１１．９ｇの淡黄色のヨードソ安息香酸を得た。純
度は９８％であった。収率９０％。
５ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．６
ｇを５〜１５℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌
した。次に、酢酸３０ｍＬ中に反応液を添加し酸性とし
た後、８０℃で１時間攪拌を行い冷却した。析出した結
晶をろ別した後、３回水洗後、室温乾燥、続いて真空乾
燥後１１．９ｇの淡黄色のヨードソ安息香酸を得た。純
度は９８％であった。収率９０％。
【００２６】実施例４ オルトヨード安息香酸１２．４ｇ、水酸化ナトリウム８
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．６ｇ
を５〜１５℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌し
た。次に、３０重量パーセント硫酸水溶液３０ｍＬを添
加し酸性とした。析出した結晶をろ別した後、３回水洗
後、室温乾燥、続いて真空乾燥後１２．３ｇの淡黄色の
ヨードソ安息香酸を得た。純度は９９％であった。収率
９３％。
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．６ｇ
を５〜１５℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌し
た。次に、３０重量パーセント硫酸水溶液３０ｍＬを添
加し酸性とした。析出した結晶をろ別した後、３回水洗
後、室温乾燥、続いて真空乾燥後１２．３ｇの淡黄色の
ヨードソ安息香酸を得た。純度は９９％であった。収率
９３％。
【００２７】実施例５ オルトヨード安息香酸１２．４ｇ、水酸化ナトリウム６
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．０ｇ
を５〜１５℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌し
た。次に、次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素含有量５
％）１２ｇを更に添加して１０分間反応を行った。反応
終了後、３０重量パーセント硫酸水溶液３０ｍＬを添加
し酸性とした。析出した結晶をろ別した後、３回水洗
後、室温乾燥、続いて真空乾燥後１２．３ｇの淡黄色の
ヨードソ安息香酸を得た。純度は９９％であった。収率
９３％。
ｇ及び水１５０ｇを混合して溶解後、塩素ガス３．０ｇ
を５〜１５℃で３０分間かけて添加し、３０分間攪拌し
た。次に、次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素含有量５
％）１２ｇを更に添加して１０分間反応を行った。反応
終了後、３０重量パーセント硫酸水溶液３０ｍＬを添加
し酸性とした。析出した結晶をろ別した後、３回水洗
後、室温乾燥、続いて真空乾燥後１２．３ｇの淡黄色の
ヨードソ安息香酸を得た。純度は９９％であった。収率
９３％。
Claims (5)
- 【請求項１】 ヨード安息香酸のアルカリ塩を、次亜塩
素酸アルカリ、さらし粉から選ばれる化合物による酸化
及び／又は水酸化アルカリの存在下、塩素で酸化するこ
とを特徴とするヨードソ安息香酸の製造方法。 - 【請求項２】 ヨード安息香酸のアルカリ塩を酸化後、
酸性とすることを特徴とする請求項１記載のヨードソ安
息香酸の製造方法。 - 【請求項３】 ヨード安息香酸のアルカリ塩を酸化後、
酸性とし６０〜１００℃に加熱することを特徴とする請
求項２記載のヨードソ安息香酸の製造方法。 - 【請求項４】 ヨード安息香酸のアルカリ塩がヨード安
息香酸ナトリウム塩、次亜塩素酸アルカリが次亜塩素酸
ナトリウム、水酸化アルカリが水酸化ナトリウムである
ことを特徴とする請求項１〜３記載のヨードソ安息香酸
の製造方法。 - 【請求項５】 水溶性有機酸を使用して酸性とすること
を特徴とする請求項２又は請求項３記載のヨードソ安息
香酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32886691A JPH05163199A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | ヨードソ安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32886691A JPH05163199A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | ヨードソ安息香酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163199A true JPH05163199A (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=18214973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32886691A Pending JPH05163199A (ja) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | ヨードソ安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05163199A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020138923A (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 日本軽金属株式会社 | 次亜塩素酸塩を用いた超原子価ヨウ素化合物の製造方法 |
-
1991
- 1991-12-12 JP JP32886691A patent/JPH05163199A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020138923A (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 日本軽金属株式会社 | 次亜塩素酸塩を用いた超原子価ヨウ素化合物の製造方法 |
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