JPH046123A - 結晶化ガラス - Google Patents
結晶化ガラスInfo
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- JPH046123A JPH046123A JP10573990A JP10573990A JPH046123A JP H046123 A JPH046123 A JP H046123A JP 10573990 A JP10573990 A JP 10573990A JP 10573990 A JP10573990 A JP 10573990A JP H046123 A JPH046123 A JP H046123A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は結晶化ガラスに関し、より詳しくは建築材料と
して好適な結晶化ガラスに関するものである。
して好適な結晶化ガラスに関するものである。
［従来の技術］
近年、建物の外装材や内装材に結晶化ガラスが広く使わ
れるようになってきている。この用途に用いられる結晶
化ガラスには、機械的強度や化学耐久性等の特性が優れ
ていること、美しい外観を呈すること、さらに安価であ
ることが要求され、これら諸条件を満足するものとして
種々の結晶化ガラスが提案されている。本出願人の発明
になる特公昭６０−４９１４５号に開示の結晶化ガラス
はその代表的例であり、ＺｎＯ−ＭｇＯ−Ａ１２０３−
５ｔＯ９系のガラスに核形成剤としてＴｌＯ２、ＺｒＯ
３を添加し、フォルステライト（２１１１ｇ０・５ｊＯ
３）やガーナイト（ＺｎＯ・Ａｊ＋０３）を析出させて
なるものである。
れるようになってきている。この用途に用いられる結晶
化ガラスには、機械的強度や化学耐久性等の特性が優れ
ていること、美しい外観を呈すること、さらに安価であ
ることが要求され、これら諸条件を満足するものとして
種々の結晶化ガラスが提案されている。本出願人の発明
になる特公昭６０−４９１４５号に開示の結晶化ガラス
はその代表的例であり、ＺｎＯ−ＭｇＯ−Ａ１２０３−
５ｔＯ９系のガラスに核形成剤としてＴｌＯ２、ＺｒＯ
３を添加し、フォルステライト（２１１１ｇ０・５ｊＯ
３）やガーナイト（ＺｎＯ・Ａｊ＋０３）を析出させて
なるものである。
［発明が解決しようとする問題点コ
一般にフォルステライトはＴＩＯ□によって析出する結
晶であるが、この結晶は化学耐久性がやや低い。それゆ
え前記特許では、さらに３％以下のＺｒＯ３を添加して
化学耐久性に優れたガーナイトを析出させることで結晶
化ガラスの化学耐久性を高めている。
晶であるが、この結晶は化学耐久性がやや低い。それゆ
え前記特許では、さらに３％以下のＺｒＯ３を添加して
化学耐久性に優れたガーナイトを析出させることで結晶
化ガラスの化学耐久性を高めている。
しかしながらＺｒＯ３を添加すると液相温度が高くなり
、原ガラスの成形時に失透しやすくなるという問題が生
じる。
、原ガラスの成形時に失透しやすくなるという問題が生
じる。
本発明の目的は、化学耐久性が良好で、しかもＺｒＯ２
を含まないために失透しに＜＜、建築材料として好適な
結晶化ガラスを提供することである。
を含まないために失透しに＜＜、建築材料として好適な
結晶化ガラスを提供することである。
［問題点を解決するための手段］
本発明者等は種々の研究を行った結果、ＺｎＯ−ＭｇＯ
Ａｌ２０３ＳｊＯ３系のＺｒＯ２を含有しないガラスに
おいて、Ｃｒ２Ｏ３を核形成剤として添加することによ
って上記目的を満足する結晶化ガラスが得られることを
見い出し、本発明として提案するものである。
Ａｌ２０３ＳｊＯ３系のＺｒＯ２を含有しないガラスに
おいて、Ｃｒ２Ｏ３を核形成剤として添加することによ
って上記目的を満足する結晶化ガラスが得られることを
見い出し、本発明として提案するものである。
即ち本発明の結晶化ガラスは重量百分率で８１０２４０
．０〜Ｇ０．Ｏ％、Ａｌ２０３１４．０〜２５．０％、
Ｚｎ００．２〜１５．０％、Ｍｇ００〜１２．０％、Ｂ
２０３２．０〜１５．０％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ２．０〜
２０．０％、ＣａＱ ０〜４．０ ％、ＢａＯ０〜４．
０％、Ａｓ２０３０〜１．０％、Ｓｂ２Ｏ３０〜１．０
％からなり、本質的にＺｒＯ２を含有しない基礎ガラス
１００重量部に対してＣｒ２Ｏ３を０．０００５〜０．
４％添加してなることを特徴とする。
．０〜Ｇ０．Ｏ％、Ａｌ２０３１４．０〜２５．０％、
Ｚｎ００．２〜１５．０％、Ｍｇ００〜１２．０％、Ｂ
２０３２．０〜１５．０％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ２．０〜
２０．０％、ＣａＱ ０〜４．０ ％、ＢａＯ０〜４．
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％からなり、本質的にＺｒＯ２を含有しない基礎ガラス
１００重量部に対してＣｒ２Ｏ３を０．０００５〜０．
４％添加してなることを特徴とする。
［作用］
本発明の結晶化ガラスは、ＺｎＯＭｇＯＡｌ２Ｏ３−ｓ
ｈｏ□系の基礎ガラスに核形成剤としてＣｒ２Ｏ３を添
加することで、主結晶としてスピネル系のガーナイトが
析出する他、スピネル（ＭｇＯ・Ａ１゜０３）やフォル
ステライトが析出する。主結晶として析出するガーナイ
トは化学耐久性や機械的強度に優れた結晶であるため、
本発明の結晶化ガラスはこれらの特性に優れている。ま
た結晶化工程において、ガラスマトリックス相が軟化流
動するため、得られる結晶化ガラスは良好な表面品位を
有している。
ｈｏ□系の基礎ガラスに核形成剤としてＣｒ２Ｏ３を添
加することで、主結晶としてスピネル系のガーナイトが
析出する他、スピネル（ＭｇＯ・Ａ１゜０３）やフォル
ステライトが析出する。主結晶として析出するガーナイ
トは化学耐久性や機械的強度に優れた結晶であるため、
本発明の結晶化ガラスはこれらの特性に優れている。ま
た結晶化工程において、ガラスマトリックス相が軟化流
動するため、得られる結晶化ガラスは良好な表面品位を
有している。
なお本発明において析出するガーナイトやスピネルはＯ
ｒ３″″イオンを固溶してピンクに発色し、またフォル
ステライトは白色の結晶であるため、得られる結晶化ガ
ラスはＣｒ２Ｏ３の添加量及びフォルステライトの析出
量により白乃至ピンク系の色調を呈する。
ｒ３″″イオンを固溶してピンクに発色し、またフォル
ステライトは白色の結晶であるため、得られる結晶化ガ
ラスはＣｒ２Ｏ３の添加量及びフォルステライトの析出
量により白乃至ピンク系の色調を呈する。
次に各組成を上記のように限定した理由を以下に述べる
。
。
ＳｉＯ□は化学耐久性を高める働きをするとともにフォ
ルステライトの構成成分であり、その含有量は４０．０
〜６０．０％である。５１０□が４０．０％より少ない
と耐候性が著しく悪くなり、Ｇｏ、０％より多いとガラ
スの溶融が困難になる。
ルステライトの構成成分であり、その含有量は４０．０
〜６０．０％である。５１０□が４０．０％より少ない
と耐候性が著しく悪くなり、Ｇｏ、０％より多いとガラ
スの溶融が困難になる。
Ａｌ２Ｏ３はガーナイトの構成成分であり、その含有量
は１４．０〜２５，０％である。Ａ１□０３カ月４．０
％より少ないと結晶化しにくくなり、２５．０％より多
いとガラスの溶融性が悪くなる。
は１４．０〜２５，０％である。Ａ１□０３カ月４．０
％より少ないと結晶化しにくくなり、２５．０％より多
いとガラスの溶融性が悪くなる。
ＺｎＯはガーナイトの構成成分であり、その含有量は０
．２〜１５．０％である。ＺｎＯが０．２％より少ない
と結晶化しにくくなり、１５．０％より多いと失透が著
しくなる。
．２〜１５．０％である。ＺｎＯが０．２％より少ない
と結晶化しにくくなり、１５．０％より多いと失透が著
しくなる。
ＭｇＯはスピネルやフォルステライトの構成成分であり
、その含有量は０〜１２．０％である。ＭｇＯが１２．
０％より多いと失透及び分相が著しい。
、その含有量は０〜１２．０％である。ＭｇＯが１２．
０％より多いと失透及び分相が著しい。
Ｂ２Ｏ３はフラックス剤であり、その含有量は２．０〜
１５．０％である。Ｂ２Ｏ３が２．０％より少ないとガ
ラスの溶融性が劣り、１５．０％より多いと結晶化しに
くくなる。
１５．０％である。Ｂ２Ｏ３が２．０％より少ないとガ
ラスの溶融性が劣り、１５．０％より多いと結晶化しに
くくなる。
Ｎａ２Ｏとに２０は合量で２．０〜２０．０％含存する
。Ｎａ２Ｏとに２０の合量が２．０％より少ないとガラ
スの溶融性が劣り、２０．０％より多いと結晶化しにく
くなる。
。Ｎａ２Ｏとに２０の合量が２．０％より少ないとガラ
スの溶融性が劣り、２０．０％より多いと結晶化しにく
くなる。
ＣａＯとＢａＯの含有量はそれぞれ０〜４．０％である
。ＣａＯ及びＢａＯがそれぞれ４．０％より多いと結晶
化しにくくなる。
。ＣａＯ及びＢａＯがそれぞれ４．０％より多いと結晶
化しにくくなる。
Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３は清澄剤としてそれぞれθ〜
１．０％含有する。
１．０％含有する。
上記成分からなる基礎ガラス１００重量部に対して、核
形成剤としてＣｒ２Ｏ３を０．０００５〜０．４％添加
する。Ｏｒ、、、０３は一般に着色酸化物として知られ
ているが、ＺｎＯＭｇＯＡ１２０３ＳＩＯ２系のガラス
においては核形成剤としても機能する。なおその添加量
が０．０００５％より少ないと核形成剤として十分に働
かず、０．４％より多いと失透が著しくなる。
形成剤としてＣｒ２Ｏ３を０．０００５〜０．４％添加
する。Ｏｒ、、、０３は一般に着色酸化物として知られ
ているが、ＺｎＯＭｇＯＡ１２０３ＳＩＯ２系のガラス
においては核形成剤としても機能する。なおその添加量
が０．０００５％より少ないと核形成剤として十分に働
かず、０．４％より多いと失透が著しくなる。
また先記した通り、本発明の結晶化ガラスは白乃至ピン
ク系の色調を呈するが、これ以外にも１０％以下のＣｏ
Ｏ、Ｎｉ０１Ｆｅ２０３、Ｍｎ０９等の着色酸化物を添
加することで種々の色調を得ることができる。
ク系の色調を呈するが、これ以外にも１０％以下のＣｏ
Ｏ、Ｎｉ０１Ｆｅ２０３、Ｍｎ０９等の着色酸化物を添
加することで種々の色調を得ることができる。
さらに本発明の結晶化ガラスは１％以下のＴｊＯ２を添
加することが可能である。ＴｌＯ３の添加はコスト高に
なるためあまり好ましいものではないが、１％以下の添
加は結晶化ガラスに微妙な色合いを与えるのに有効であ
る。
加することが可能である。ＴｌＯ３の添加はコスト高に
なるためあまり好ましいものではないが、１％以下の添
加は結晶化ガラスに微妙な色合いを与えるのに有効であ
る。
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
次表は本発明の実施例（試料Ｎα１〜７）及び比較例（
試料Ｎα８）を示している。
試料Ｎα８）を示している。
以
下
余
白
表のＮα１〜８の各試料は次のようにして調製した。表
中の組成になるように調合した原料バッチを白金坩堝を
使用して１５００℃で１２〜１６時間溶融しり後、溶融
ガラスをカーボン台上に流し出し、ローラーを用いて板
状に成形した。次に板状物をＩ２０°Ｃ／ｈの昇温速度
で９５０°Ｃ〜１１００℃まで加熱し、１時間保持した
後、試料を得た。このようにして得られた試料はすべて
良好な表面品位を有していた。またその色調は表に示す
通りであった。
中の組成になるように調合した原料バッチを白金坩堝を
使用して１５００℃で１２〜１６時間溶融しり後、溶融
ガラスをカーボン台上に流し出し、ローラーを用いて板
状に成形した。次に板状物をＩ２０°Ｃ／ｈの昇温速度
で９５０°Ｃ〜１１００℃まで加熱し、１時間保持した
後、試料を得た。このようにして得られた試料はすべて
良好な表面品位を有していた。またその色調は表に示す
通りであった。
表から明らかなように実施例であるＮα１〜７はすべて
ガーナイトを主結晶として析出したのに対して、比較例
であるＮα８の試料はフォルステライトが主結晶であっ
た。また実施例の試料は耐酸性が０．２〜０．９ｍｇ
／ ｃｍ２、耐アルカリ性が０．１〜０．８ｍｇ／ｃ１
１２、曲げ強度が１１４０〜１２００ｋｇ／ ｃ＋ｎ２
の値を示し、液相温度が９５０〜１１００°Ｃであった
のに対して比較例の試料は耐酸性が１４．０ｍｇ／ Ｃ
ｍ ２、耐アルカリ性が４．１ｍｇ ／ ｃｍ２Ｎ曲げ
強度が７００ ｋｇであり、液相温度カ月２００℃であ
った。
ガーナイトを主結晶として析出したのに対して、比較例
であるＮα８の試料はフォルステライトが主結晶であっ
た。また実施例の試料は耐酸性が０．２〜０．９ｍｇ
／ ｃｍ２、耐アルカリ性が０．１〜０．８ｍｇ／ｃ１
１２、曲げ強度が１１４０〜１２００ｋｇ／ ｃ＋ｎ２
の値を示し、液相温度が９５０〜１１００°Ｃであった
のに対して比較例の試料は耐酸性が１４．０ｍｇ／ Ｃ
ｍ ２、耐アルカリ性が４．１ｍｇ ／ ｃｍ２Ｎ曲げ
強度が７００ ｋｇであり、液相温度カ月２００℃であ
った。
これらの事実は本発明が、Ｃｒ２Ｏ３を核形成剤として
添加し、ガーナイトを主結晶として析出するため化学耐
久性や機械的強度に優れていること、ＺｒＯ２を含まな
いため液相温度が低いこと、及び美しい外観を呈するこ
とを示している。
添加し、ガーナイトを主結晶として析出するため化学耐
久性や機械的強度に優れていること、ＺｒＯ２を含まな
いため液相温度が低いこと、及び美しい外観を呈するこ
とを示している。
なお表中の析出結晶はＸ線回折により求め、また耐酸性
、耐アルカリ性はそれぞれ９０°Ｃ，１％のＨ２ＳＯ４
、ＮａＯＨの水溶液中に２５Ｘ ２５Ｘ ５ ｍｍの試
料（鏡面研磨品）を２４時間浸漬した後の重量減により
評価した。曲げ強度はＩＯＸ ７０Ｘ ８ ｍｍの試料
を用いて三点荷重法により測定した。液相温度は白金製
ボートにガラスを入れて温度傾斜炉内で一定時間保持し
た後、測定した。
、耐アルカリ性はそれぞれ９０°Ｃ，１％のＨ２ＳＯ４
、ＮａＯＨの水溶液中に２５Ｘ ２５Ｘ ５ ｍｍの試
料（鏡面研磨品）を２４時間浸漬した後の重量減により
評価した。曲げ強度はＩＯＸ ７０Ｘ ８ ｍｍの試料
を用いて三点荷重法により測定した。液相温度は白金製
ボートにガラスを入れて温度傾斜炉内で一定時間保持し
た後、測定した。
［効果コ
本発明の結晶化ガラスは、液相温度が低いために原ガラ
スの成形時に失透しにくいとともに、化学耐久性や機械
的強度に優れ、また美しい外観を呈するために建材とし
て好適なものである。さらに核形成剤として高価なＴｌ
Ｏ２を必要としないので原料コストを大幅に低減するこ
とができる。
スの成形時に失透しにくいとともに、化学耐久性や機械
的強度に優れ、また美しい外観を呈するために建材とし
て好適なものである。さらに核形成剤として高価なＴｌ
Ｏ２を必要としないので原料コストを大幅に低減するこ
とができる。
手続
補正
書
１、事件の表示
平成２年特許願第１０５７３９号
３、補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- （１）重量百分率で、ＳｉＯ＿２ ４０．０〜６０．０
％、Ａｌ＿２Ｏ＿３ １４．０〜２５．０％、ＺｎＯ
０．２〜１５．０％、ＭｇＯ ０〜１２．０％、Ｂ＿２
Ｏ＿３ ２．０〜１５．０％、Ｎａ＿２Ｏ＋Ｋ＿２Ｏ
２．０〜２０．０％、ＣａＯ ０〜４．０％、ＢａＯ
０〜４．０％、Ａｓ＿２Ｏ＿３ ０〜１．０％、Ｓｂ＿
２Ｏ＿３ ０〜１．０％からなり、本質的にＺｒＯ＿２
を含有しない基礎ガラス１００重量部に対して、核形成
剤としてＣｒ＿２Ｏ＿３を０．０００５〜０．４％添加
してなることを特徴とする結晶化ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2105739A JP2905549B2 (ja) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | 結晶化ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2105739A JP2905549B2 (ja) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | 結晶化ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH046123A true JPH046123A (ja) | 1992-01-10 |
| JP2905549B2 JP2905549B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=14415642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2105739A Expired - Lifetime JP2905549B2 (ja) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | 結晶化ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2905549B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008149858A1 (ja) * | 2007-06-07 | 2008-12-11 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | 強化ガラス基板及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-04-20 JP JP2105739A patent/JP2905549B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008149858A1 (ja) * | 2007-06-07 | 2008-12-11 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | 強化ガラス基板及びその製造方法 |
| US8349454B2 (en) | 2007-06-07 | 2013-01-08 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Strengthened glass substrate and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2905549B2 (ja) | 1999-06-14 |
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