JPH0292840A

JPH0292840A - 模様入り結晶化ガラスの製造方法

Info

Publication number: JPH0292840A
Application number: JP63243052A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Baba; 康弘馬場; Masanori Moritake; 森竹　正則; Takashi Sakane; 坂根　嵩; Yoshio Hashibe; 吉夫橋部; Takehiro Shibuya; 武宏渋谷
Original assignee: Nippon Electric Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Electric Glass Co Ltd
Priority date: 1988-09-27
Filing date: 1988-09-27
Publication date: 1990-04-03
Anticipated expiration: 2011-06-26
Also published as: US5066524A; KR970004967B1; KR900004642A; JP2510139B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は壁材等の建築材料として好適な模様入り結晶化
ガラスの製造方法に関するものである。

［従来技術］ガラスを熱処理して得られる結晶化ガラスはこその優れ
た特性を生かして種々の分野に使用されている。特に近
年建築材料としての仕掛がめざましく、色調的にもガラ
ス中に種々の着色剤を添加することによって様々な色調
の結晶化ガラスが開発されている。また２種以上の色調
を有する多色結晶化ガラスについても提案されており、
例えば特開昭６３−４０７３６号公報には２種以上の着
色ガラス原料を各々粉砕、混合し、圧縮成形した後、熱
処理する色模様付結晶化ガラスの製造方法が開示されて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］一般的に多色結晶化ガラスは、製造工程が煩雑で、コス
ト高になりやすく、例えば先記特開昭６３−４０７３６
号公報に開示されている方法によると複数の着色ガラス
を粉砕し、一定の粒度にそろえ、且つ各ガラスを混合し
て圧縮成形するため工程が煩雑なこと、圧縮成形体自体
の強度が弱いため取り汲いが難しいこと及び比較的大き
な板が作りにくいこと等の問題があり、従来より簡単な
工程で安価に製造できる着色結晶化ガラスが望まれてい
た。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、簡単な工程で
安価にしかも比較的大きな板を得ることが可能な模様入
り結晶化ガラスの製造方法を提供することを目的とする
ものである。

［問題点を解決するための手段］本発明の模様入り結晶化ガラスの製造方法は、軟化点よ
り高い温度で熱処理すると軟化変形しながら結晶が析出
する性質を有する板状ガラスの表面に該板状ガラスと異
色のガラスを散在或は配置した後、９００〜１１００℃
で熱処理して該板状ガラスに該異色ガラスを融着一体化
させると共に該板状ガラス内部より結晶を析出させるこ
とを特徴とする。

本発明において用いる板状ガラスは、軟化点より高い温
度で熱処理すると軟化変形しながら結晶が析出する性質
を有することが必要であり、具体的には重量％でＳｉ０
□４０〜５９％、Ａｌ２Ｏ３１５〜２５％、ＭｇＯＯ〜
１２％、ＺｎＯ（１〜１２％、ＴｉＯ２１〜５％、Ｂ２
０３２〜１０％、Ｎａ２Ｏ４〜１３％、ＺｒＯ２１）〜
３％、Ｋ２Ｏ０〜５％、ＣａＯｆ）−５％、、ＢａＯ　
０〜５％、Ａｓ２０３０〜１％、Ｓｂ２Ｏ．ｏ〜１％か
らなる結晶化ガラスが適しており、着色成分としてＭｎ
Ｏ□、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃ。

Ｏ、Ｃｒ２Ｏ３、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５等を含有さ
せることが可能である。

本発明の板状ガラスの組成を先記のように限定した理由
は以下のとおりである。

５ｉ０２は析出結晶の構成成分であり、その含有量は４
０〜５９％である。４０％より少ない場合は、結晶１ヒ
物の耐候性が著しく悪くなり、５９％より多い場合はガ
ラスの溶融性が悪くなる。

Ａｌ２Ｏ３も析出結晶の構成成分であり、その含有量は
１５〜２５％である。１５％より少ない場合はガラスが
結晶化しにくくなり、２５％より多い場合はガラスの溶
融性が悪くなる。

ＭｇＯ及び２ｎＯもまた析出結晶の構成成分であり、そ
の含有量は各々θ〜１２％である。１２％より多い場合
は結晶化物の表面光沢がなくなり、結晶化したものを再
加熱したものを曲げにくくなる。

ＴｉＯ２は核形成剤として用いられ、その含有量は１〜
５％である。１％より少ない場合は核形成が不充分であ
り、５％より多い場合は結晶化物が黒色を帯び好ましく
ない色調になる。

Ｂ２Ｏ３はガラスの溶融性を助けるフラックス剤であり
、その含有量は２〜ｌＯ％である。２％より少ない場合
はガラスの溶融性が悪くなり、１０％より多い場合はガ
ラスが結晶化しにくくなる。

Ｎａ２ＯもＢ２Ｏ３と同様フラックス剤として用いられ
その含有量は４〜１３％である。４％より少ない場合は
ガラスの溶融性が悪くなり、１３％より多い場合は結晶
化物の耐候性が悪くなる。

ＺｒＯ□は、ＴｉＯ２の核形成作用を助ける成分であり
、その含有量は０〜３％である。３％より多い場合はガ
ラスの溶融性が悪くなり、均一なガラスが得難くなる。

Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＢａＯの含有量は各々０〜５％である
。５％より多い場合はガラスが結晶化しにくくなり、熱
処理工程が長くなる。

Ａｓ２Ｏ３，Ｓｂ２Ｏ３は、ガラス溶融時の清澄剤とし
て用いられ、その含有量は各々０〜１％である。

１％より多い場合は結晶化物が黒色を帯び好ましくない
色調になる。

先記の組成を有する板状ガラスの熱膨張係数は６０〜８
０Ｘ１０−”／’Ｃ１軟化流動温度は９００〜Ｉ　Ｏｌ
）　０℃であるが、その表面に散在あるいは配置して融
着一体化させるガラスは板状ガラスと異色で、且つ熱膨
張係数、軟化流動温度が近似していることが必要である
。すなわち熱膨張係数が相違すると結晶化工程でガラス
にクラックが生じ、また軟化流動温度が相違すると板状
結晶化ガラスの表面に凹凸状に融着するため好ましくな
いからである。

尚、本発明において散在あるいは配置としたのは、異色
のガラスが粉砕物である場合は板状ガラスの表面に散在
し、また短冊状に成形加工した物である場合は板状ガラ
スの表面にストライプあるいは格子状に配置するからで
ある。

異色ガラスとしては、具体的には重量％で５ｉ０２４０
〜５９％、　Ａｌ２Ｏ３＋５〜２５％　、　ＭｇＯＯ〜
１２％　、　Ｚｎ００〜１２％、Ｂ２Ｏ３２〜１０％、
Ｎａ２Ｏ４〜１３％、Ｋ２Ｏ０〜　５％、　ＣａＯＯ〜
　５％、　Ｂａｏ　　ｏ〜５　％、　人５２０３０〜１
％、Ｓｂ２Ｏ−、　０〜１％からなる結晶化ガラスが適
しており、着色成分としてＭｎＯ２、Ｆｅ２０ｇ　、Ｃ
。

Ｏ、Ｃｒ２Ｏ３、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５等を含有さ
せることが可能である。また後の熱処理工程で結晶化す
るガラスを用いることもでき、その場合は先記した板状
ガラスと同じ組成範囲のものが好適である。

本発明において先記した組成範囲のガラスに各着色剤を
添加した場合及び着色剤を添加しない場合の熱処理前と
熱処理後の色調は以下の表のとおりである。ただし色調
の表現はおおまかであり、同じ表現をしていても各着色
剤によって全て異なる色調を呈する。

以　　　下　　　余　　　白本発明においては表の着色剤を添加して得られる着色ガ
ラスあるいは着色結晶化ガラスを組み合わせることによ
って多様の色調を呈する模様入り結晶化ガラスを得るこ
とが可能であり、着色剤を含有しない白色の板状結晶化
ガラスの表面に着色剤を含有する着色ガラスあるいは着
色結晶化ガラスを散在させて溶着する場合、また着色剤
を含有して着色させた板状結晶化ガラスの表面に着色剤
を含有しない透明ガラスあるいは白色結晶化ガラスを散
在させて溶着する場合、さらに着色剤を含有して着色さ
せた板状結晶化ガラスの表面に着色剤を含有する着色ガ
ラスあるいは着色結晶化ガラスを散゛在させて溶着する
場合の組み合わせが考えられる。

本発明の模様入り結晶化ガラスの製造方法において熱処
理温度を９００〜１１００℃に限定したのは、９００℃
以下の場合はガラス中に結晶が充分析出しないと共に流
動しにくくなり、また１１００℃以上の場合は異種結晶
が析出して色調が不安定になるためである。

［実施例コ以下実施例に基づいて本発明を説明する。

図面は板状結晶化ガラス１の表面にそれと異色の結晶化
ガラス２の粉砕物を散在して融着一体化させた本発明の
模様入り結晶化ガラスの断面図を示すものである。

実施ＰＡ１重量％で５ｉ０２５０．４％、Ａ１□０３２０．９％、
ＭｇＯ４゜６　％、Ｚｎ０　４．１　　％、ＴｉＯ２２
，６％、１ｒ０２　１．５％、Ｂ２ｏ、５．２％、Ｎａ
２Ｏｇ、０％、に２ｏ　　２．２　　％、Ａｓ２Ｏ３０
ｊ％からなるガラスを板状に成形した。また該板状に成
形したガラスと同じ組成のガラスに着色剤としてＭｎＯ
２を０．１％添加したガラスを板状に成形しｆＳ後、粉
砕して０．１〜５ｍｍのガラス小片を作成した。その後
板状ガラスの表面にポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ
という）を均一に塗布し、ガラス小片を任官の密度に散
在した。次いでアルミナ粉末を塗布したムライト製硼板
上に板状ガラスを裁置し、１０５０℃の温度で１時間熱
処理した後、徐冷し、板状ガラスにガラス小片を融着一
体化させると共に両者を結晶化させた。得られた結晶化
ガラスは、主結晶としてフォルステライト結晶（２Ｍｇ
Ｏ・ＳｉＯ□〉とガーナイト結晶（Ｚｏｏ・＾１□０３
）を析出しており、白色の板状結晶化ガラスの表面に１
〜１０ｍｍの肌色の水玉模様の結晶化ガラスが散在して
融着し、未研磨でも充分な平滑度と光沢が得られた。尚
、板状ガラスに塗布したＰＶＡは熱処理工程において消
失した。

実施例２実施例１で用いた板状ガラスと同一の組成を有するガラ
スに着色剤としてＦｅ２Ｏ３を０．１％５、ＣｏＯを０
．１％添加したガラスを板状に成形した後、表面にＰＶ
Ａを均一に塗布した。また実施例で用いた板状ガラスと
同一の組成を有するガラスを粉砕して０，１〜５ｍｍの
ガラス小片を作成して、これらをＰＶＡを塗布した板状
ガラスの表面に任意の密度で散在した。次いで実施例１
と同じ工程で熱処理し、結晶化ガラスを得た。得られた
結晶化ガラスは、主結晶としてフォルテライト結晶（２
ＭｇＯ・５ｉ０２　）とガーナイト結晶（ＺｎＯ・＾１
□０３〉を析出しており、灰色板状結晶化ガラスの表面
に１〜１０ｍｍの白色の水玉模様の結晶化ガラスが散在
して融着し、未研磨でも充分な平滑度と光沢が得られた
。

実施例３実施例１で用いた板状ガラスと同一の組成を有するガラ
スを板状に成形した後、表面にｐｖ人を均一に塗布した
。また重量％でＳｉＯ□５３．０％、Ａｌ２Ｏ、２２，
４％、　ＭｇＯ　　４．８％　、　１口０　４．１％　
、　Ｂ２Ｏ３５，２％Ｎａ２ＯＬＯ％、Ｋ２Ｏ２，２％
、＾５２０３　０．３％からなるガラスに着色剤として
ＣｏＯを０．１％添加して厚さ８＋ｎｍの板状に成形し
た後、切断して１００　ｍｍ幅の短冊状ガラスを複数枚
作成して、これらをｐｖ人を塗布した板状ガラスの表面
に１００　ａｍ間隔で並列に配置した。次いで実施例１
と同じ工程で熱処理し、板状ガラスに短冊状ガラスを融
着一体化させると共に板状ガラスを結晶化させた。得ら
れた板状結晶化ガラスは、主結晶として）オルステライ
ト結晶（２Ｍｇｏ−５ｉｏ□＞とガーナイト結晶（７，
ｎｏ−Ａｌ２Ｏ３）を析出しており、白色の板状結晶化
ガラスの表面に青緑色の短冊状のガラスが１００ｍｎ＋
間隔でストライプ状に融着し、未研磨でも充分な平滑度
と光沢が得られた。

［発明の効果］以上のように本発明の模様入り結晶化ガラスの製造方法
は、白色あるいは着色した板状結晶化ガラスの表面にそ
れと異色のガラスあるいは結晶化ガラスを散在あるいは
配置して融着一体化させるもので着色剤の組み合わせに
よって多様の色調の多色結晶化ガラスとなると共にその
製造工程も簡単であり、しかも比較的大きな板も製造可
能である。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の方法によって製造された模様入り結晶化
ガラスの断面図を示すものである。１・・・板状結晶化ガラス

Claims

【特許請求の範囲】

（１）軟化点より高い温度で熱処理すると軟化変形しな
がら結晶が析出する性質を有する板状ガラスの表面に該
板状ガラスと異色のガラスを散在或は配置した後、９０
０〜１１００℃で熱処理して該板状ガラスに該異色ガラ
スを融着一体化させると共に該板状ガラス内部より結晶
を析出させることを特徴とする模様入り結晶化ガラスの
製造方法。
（２）板状結晶化ガラスが重量％でＳｉＯ＿２４０〜５
９％、Ａｌ＿２Ｏ＿３１５〜２５％、ＭｇＯ０〜１２％
、ＺｎＯ０〜１２％、ＴｉＯ＿２１〜５％、Ｂ＿２Ｏ＿
３２〜１０％、Ｎａ＿２Ｏ４〜１３％、ＺｒＯ＿２０〜
３％、Ｋ＿２Ｏ０〜５％、ＣａＯ０〜５％、ＢａＯ０〜
５％、Ａｓ＿２Ｏ＿３０〜１％、Ｓｂ＿２Ｏ＿３０〜１
％からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の模様入り結晶化ガラス。