JPH04342258A - 溶媒耐性が改善された感光性エラストマー部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性エラストマー組成
物およびフレキソ印刷プレート（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　　ｐｌａｔｅ）を製造する
際のその組成物の使用方法に関するものである。より詳
細には、本発明は印刷インク溶媒に対する耐性が増し、
収縮の低減されたフレキソ・プレート（ｆｌｅｘｏｇｒ
ａｐｈｉｃｐｌａｔｅ）を製造するのに用いることので
きる改良された感光性エラストマー配合物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】フレキソ印刷プレートを製造するのに用
いることのできる感光性部材（ｅｌｅｍｅｎｔ）は、（
１）付加重合可能な非ガス性のエチレン様不飽和モノマ
ー、（２）化学線によって活性化される光開始剤および
（３）重合化した共役ジエンモノマー類を含むエラスト
マー重合性バインダーもしくは熱可塑性エラストマー重
合性バインダーを含むのが一般的である。このような感
光性組成物は、現像されたフレキソプレートの軟度と可
とう性を増加させるためにしばしば可塑剤を用いる。

【０００３】感光性部材からのフレキソ印刷プレートの
製造方法は技術上周知である。典型的にはまず、プレー
トは光重合可能性部材を化学線にイメージ露光すること
によって形成される。続いて、未露光領域を適宜な現像
溶媒を用いて洗い落す。その後、このプレートを乾燥し
、必要とあらば、表面の粘着性を除去するための処理を
行う。最終的なプレートの硬度と光重合を確実にするた
めに、さらに、印刷プレートを後露光することができる
。現像に続いて、印刷プレートを円筒上に取付ける準備
をした後、印刷作業を開始する。

【０００４】印刷中、プレートの厚みは減少することも
あることはわかっている。プレートの厚みの減少は、可
塑剤および未処理のモノマーのようなプレート中の物質
をこし出す印刷インク中の溶媒に長らく暴露されること
によるであろうと信じられている。この厚みが減少する
と、結果として印刷試験工程が進行するにつれて印刷品
位を悪くする。特に、このことは臨界的な４色印刷に悪
影響を及ぼす。単に可塑剤を除去することによりこのこ
とを直すことはできない。というのは、可塑剤のないプ
レートはあまりにも硬く印刷品位が不充分であるからで
ある。印刷インク中の溶媒に対する暴露時間を減らすこ
とによってもこの問題を解決することはできない、なぜ
ならばそうすると印刷中のコピーの枚数を少なくするだ
けでなく、印刷品位に影響を及ぼすからである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は印刷品位を上昇させ、印刷インク溶媒に対する耐性の
優れたフレキソ感光性部材およびその印刷レリーフ（ｒ
ｅｌｉｅｆ）作製方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明のフレキソ感光性部材（ｆｌｅｘｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｅｉｔｉｖｅｅｌ
ｅｍｅｎｔ）は、支持体と光重合可能層とを含むフレキ
ソ感光性部材であって、前記光重合可能層は、（ａ）熱
可塑性エラストマーブロック共重合体バインダーと、（
ｂ）化学線によって活性化される光開始剤と、（ｃ）少
なくとも１つの非ガス性エチレン様不飽和モノマーと、
および（ｄ）少なくとも約２５，０００の分子量を有す
る液状ポリイソプレン可塑剤とを含み、前記部材の溶媒
耐性が実質的に改善されることを特徴とする。

【０００７】本発明の好ましい態様において、上述した
フレキソ感光性部材は、光重合可能層に隣接した多層被
覆部材を含む。この多層被覆部材は、本質的には可とう
性被覆フィルムと、エラストマー組成物層と、そして選
択的に、可とう性高分子フィルムからなる。エラストマ
ー組成物層は、光重合可能層と接触しており、かつ感光
性であるか、もしくは光重合可能層と接触することによ
り感光性となる。

【０００８】エラストマー層は、エラストマー高分子バ
インダーと、第２の高分子バインダーと、場合によって
は無移行性（ｎｏｎｍｉｇｒａｔｏｒｙ）の染料または
顔料を含む。もしも、可とう性高分子フィルムが用いら
れるとすれば、その可とう性高分子フィルムは被覆フィ
ルムに隣接して存在する。

【０００９】他の態様においては、本発明はフレキソ印
刷プレートの溶媒耐性を増加させ、それによって印刷中
のプレートの厚みの損失量を減少させる方法に関するも
のである。

【００１０】高分子の分子量は、ここでは粘度測定によ
り決定される。

【００１１】本発明のフレキソ感光性部材は、大きな溶
媒耐性を有する改良されたフレキソレリーフ印刷プレー
トを製造するのに用いることができる。「実質的に改良
された溶媒耐性」という言葉は、液状ポリイソプレンを
有するプレートが、液状のポリイソプレンのない可塑化
したプレートよりも使用中の厚みの損失が少ないことを
意味する。この改良は感光性部材の光重合可能層を配合
する際に特別の可塑剤を添加することによる。可塑剤は
、プレートが本質的に光を散乱せずまたは曇らないよう
に、光重合可能層中のバインダーと十分な相溶性（ｃｏ
ｍｐａｐｉｂｉｌｉｔｙ）を持つべきである。加わるに
、可塑剤は現像されたレリーフプレートに対して十分な
軟度を付与するべきであり、かつ、印刷インクと共に用
いられる溶媒によるこし出しに対して耐性を持つべきで
ある。スチレン−イソプレン−スチレンのようなエラス
トマー高分子バインダーと共に用いられる時、少なくと
も約２５，０００の分子量を有する液状ポリイソプレン
高分子は、上記のすべての特徴を満足することがわかっ
た。

【００１２】本発明を実施する際には、少なくとも約２
５，０００の分子量を持ち、室温で液状であるポリイソ
プレンは条件に合っている。このポリイソプレンは約２
９，０００から約５０，０００の範囲に分子量があるこ
とが好ましい。この分子量範囲にある液状ポリイソプレ
ン高分子はクラレ化学株式会社（東京、日本）からＬＩ
Ｒ−３０（分子量＝２９，０００）およびＬＩＲ−５０
（分子量＝４７，０００）として市販され、利用するこ
とができる。

【００１３】光重合可能層に存在するポリイソプレンの
量は、感光性部材の他の性質に悪影響を及ぼさずに、現
像された印刷レリーフに軟度および可とう性を付与する
に十分な量であるべきである。一般に、ポリイソプレン
の量は、光重合可能層の重量を基準として５％ないし３
０％の範囲内にあるべきである。ポリイソプレンの好ま
しい量は約８％である。

【００１４】本発明の感光性部材の光重合可能層中のバ
インダーは、エラストマー高分子である。適宜なバイン
ダーは、共役ジオレフィン炭化水素の天然高分子または
合成高分子を包含することができる。すなわち、１，２
−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、ブタジエ
ン／アクリロリトリル、ブタジエン／スチレン、例えば
、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等の
熱可塑性エラストマーブロック共重合体、およびこれら
のバインダーの共重合体を包含する。米国特許第４，３
４３，６４６号、第４，４３０，４１７号、および第４
，０４５，２３１号において議論されているブロック共
重合体は、すべて参照文献として組み込まれ、利用する
ことができる。トリブロック共重合体のクラトン（Ｋｒ
ａｔｏｎ：登録商標）類は、シェル化学会社（ヒュース
トン、テキサス州）により製造され、本発明を実施する
のにも適している。しかしながら、本発明を実施するに
際して、好ましいバインダーは、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体である。本発明を実施する
のにさらに好ましいバインダーは、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体である。このようなバイ
ンダーは、フレキソ感光性部材として周知であり、例え
ば、シェン（Ｃｈｅｎ）の米国特許第４，３２３，６３
６号に開示されている。このバインダーは、重量で感光
性層の少なくとも６５％存在することが好ましい。

【００１５】ここで用いられているバインダーという用
語は、コアシェル（ｃｏｒｅ　　ｓｈｅｌｌ）ミクロゲ
ルまたはミクロゲルの配合物および予め形成された高分
子をも包含する。

【００１６】本発明を実施するのに好適なモノマーは、
付加重合可能なエチレン化不飽和化合物である。感光層
は単一のモノマーもしくは、モノマーの混合物を含むこ
とができ、モノマーは透明で曇りがない感光層が製造さ
れる程度までバインダーと相溶性がなくてはいけない。 感光層に用いることのできるモノマーは技術上周知であ
る。このようなモノマーの例は、米国特許第４，３２３
，６３６号、第４，７５３，８６５号、第４，７２６，
８７７号および第４，８９４，３１５号に見い出すこと
ができる。モノマーは重量で感光層の少なくとも５％存
在することが好ましい。

【００１７】光開始剤は、放射線感光性で、フリー・ラ
ジカルを発生し、過度の末端基を形成しないようにモノ
マーまたはモノマー類の重合を開始させるいかなる有機
化合物または有機化合物群であっても実際的には良い。 光開始剤は１８５℃以下において化学線によって活性可
能であって、熱的に不活性であるべきである。このタイ
プの光開始剤は置換もしくは非置換の多核キノンを包含
する。適宜な光開始剤の例は、グルエツマッハー（Ｇｒ
ｕｅｔｚｍａｃｈｅｒ）等の米国特許第４，４６０，６
７５号およびファインベルグ（Ｆｅｉｎｂｅｒｇ）の米
国特許第４，８９４，３１５号に開示されている。開始
剤は光重合可能組成物の重量を基準として０．００１％
ないし１０．０％存在する。

【００１８】光重合可能層はまた熱的重合抑制剤をも含
むことができる。用いることのできる抑制剤は以下の通
りである。すなわち、ｐ−メトキシフェノール、ハイド
ロキノン、およびアルキルおよびアリール置換ハイドロ
キノン類およびキノン類、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
、ピロガロール、樹脂酸銅、ナフタルアミン類、β−ナ
フトール、塩化第一銅、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、フェノチアジン、ピリジン、ニトロ
ベンゼン、およびジニトロベンゼン、ｐ−トルキノンお
よびクロラニルである。米国特許第４，１６８，９８２
号に開示されているＮ−ニトロソ組成物は、有用な熱的
重合抑制剤でもある。本発明においては、抑制剤は重量
で光重合可能組成物の少なくとも０．００１％存在する
のが常である。

【００１９】光重合可能層は所望の最終的な性質により
他の添加剤を含むことができる。このような添加剤は、
着色剤，酸化防止剤，オゾン化防止剤，フィラーまたは
補強剤を包含する。

【００２０】基体もしくは支持体に適宜な物質は、例え
ば、鋼およびアルミニウムの板，シートおよびホイルの
ような金属、例えば、付加重合体および線状縮合重合体
のような各種のフィルム形成合成樹脂およびフィルム形
成高分子からできているフィルムまたはプレートを包含
する。しかしながら、好ましい支持体からできている物
質は、例えば、ポリエチレンテレフタレートのようなポ
リエステルフィルムである。

【００２１】例えば、ポリスチレン，ポリエチレン，ポ
リプロピレンまたは他の可剥性物質のような薄いフィル
ムの透明被覆シートを、貯蔵中もしくは操作中光重合可
能層を汚染したり傷つけたりすることを防止するために
、被覆部材として用いることができる。被覆シートは、
例えば、ポリアミド層，ポリエチレンとポリビニルアセ
テートとの共重合体のような薄く、硬く、可とう性で、
溶媒に溶解可溶な層をも含むこともできる。この被覆シ
ートは、像を形成するネガまたはこのネガの上に重なっ
た透明板（ｔｒａｎｓｐａｐｅｎｃｙ）が再使用できる
ように保護し、または感光層との接触もしくは位置合わ
せを改善するために光重合可能層の上面上に使うことが
できる。

【００２２】本発明においては、可とう性被覆フィルム
と、選択的に可とう性高分子フィルムと、感光性である
かもしくは光重合可能層と接触して感光性となるエラス
トマー組成物層とから本質的になる多層被覆部材を用い
ることが好ましい。このような多層被覆部材は、グルエ
ツマッハー（Ｇｒｕｅｔｚｍａｃｈｅｒ）等の米国特許
第４，４２７，７５９号および第４，４６０，６７５号
に開示されており、これらの特許は本明細書中に参照文
献として組み込まれる。補塗布（ｓｕｂｃｏａｔ）され
得る可とう性被覆フィルムは、一般的にはポリエステル
，ポリスチレン，ポリエチレン，ポリプロピレンまたは
他の可剥性フィルムである。

【００２３】選択的に用いられる可とう性高分子フィル
ム層が、被覆フィルムに隣接して存在する。この層は、
レリーフ像を形成するために露光部材の処理中、現像溶
液に可溶で可剥性であり、この層はポリアミド，エチレ
ンとビニルアセテートの共重合体等であることが好まし
い。

【００２４】多層被覆部材のエラストマー層は、露光さ
れた状態において、重合化した状態における感光性重合
体層の弾性率よりも実質的に小さくない弾性率を持つべ
きである。エラストマー組成物は、エラストマー高分子
バインダー、第２の高分子バインダーおよび選択的に無
移行性染料または顔料を含む。エラストマー組成物中の
エラストマー高分子バインダーは、感光性高分子層中に
存在するエラストマーバインダーと同じであるか、もし
くは類似しているのが一般的である。

【００２５】本発明の感光性重合体組成物は、多くの方
法で、バインダー，モノマー，開始剤，ポリイソプレン
可塑剤および他の成分を混合することにより製造するこ
とができる。しかしながら、光重合可能部材は感光性重
合体混合物をホットメルトに入れて成形することにより
製造することが好ましい。このことはカレンダー装置の
一部となり得るゴム用ロール機のような混合装置中に混
合物を入れることによって実行することができる。代わ
りに、組成物の溶融，混合，脱泡および濾過の機能を遂
行する押出機中に混合物を入れることができる。当業者
に公知の２軸スクリュー押出機もしくは他の押出機を用
いることができる。押出機における溶融温度は約１３０
℃から約２３０℃の範囲にあり、この組成物は押出機中
に約０．５から約５分間滞留する。

【００２６】その後、光重合可能性組成物は支持体に直
接塗布して、所望の厚みを達成するように処理すること
ができる。このことは、光重合可能性組成物を支持体と
被覆層との間で圧延することにより達成されるのが好ま
しい。圧延は光重合可能層を混合装置または押出機から
圧延カレンダーのロール間隙へと通過させ、支持体と被
覆層、好ましくは上記した多層被覆部材との間で熱間圧
延することにより達成される。

【００２７】他の方法として、光重合可能性組成物を、
金型内において支持体と被覆層との間に入れることがで
きる。それから、この物質は熱および／または圧力を加
えることにより平坦状にプレスされる。この被覆層は上
記で議論した物質のいかなるものでも良く、多層被覆部
材であることが好ましい。光重合可能性物質はまた２種
類の支持体物質の間で加圧することもでき、支持体物質
の一方は後に除去されるので、多層被覆部材を感光性高
分子層に積層化することができる。

【００２８】一般的に、光重合可能性部材からフレキソ
印刷プレートを製造する方法は、主要なイメージ露光、
現像もしくは洗い出し、および後現像処理の工程を含む
。後現像処理は、次の乾燥、全面後露光、および表面の
粘着防止のいずれかもしくはすべての工程を含むことが
できる。

【００２９】バックフラッシュ（ｂａｃｋｆｌａｓｈ）
露光を、透明な支持体を有する部材用いて行っても良い
。バックフラッシュは、下記で議論するような主要なイ
メージ露光に対して用いられるのと同じもしくは類似の
放射線源を用いるのが一般的である。これはプレートを
増感し、プレート・レリーフ（ｐｌａｔｅｒｅｌｉｅｆ
）の層の厚み（ｄｅｐｔｈ）を確定するのに役立つ。 バックフラッシュ処理により支持体を介して感光性重合
層を均一かつ比較的に短い時間露光して、それにより支
持体領域のバインダーとモノマーとが光架橋する。

【００３０】印刷レリーフは、像が形成された透明板を
介して光重合可能性層の選別された領域を化学線により
露光することにより、本発明の感光性部材から作製する
ことができる。エチレン化不飽和モノマーは、化学線に
露光された領域において重合化し、もしくは架橋して、
結果として現像溶媒中の溶解性もしくは膨潤性を減少さ
せる。この層の未露光領域では意味のあるいかなる重合
もしくは架橋は起きない。像が形成された透明板はセル
ロースアセテートフィルムおよび配向性ポリエステルフ
ィルムを含むいかなる適宜の物質からも構成することが
できる。

【００３１】どんな光源およびいかなる型の化学線も光
重合工程において用いることができる。この化学線は点
光源から放射されてもよく、もしくは平行光線もしくは
発散ビームの形でもあり得る。像が形成されている透明
板に比較的に隣接している幅広い放射線源を用いること
により、透明板の透明領域を通過する化学線は、発散ビ
ームとして侵入し、かくして、透明板の透明部分の真下
の光重合可能層中の連続して広がった領域を照射する。 このことにより、光重合可能層、すなわち円錐台、の底
面において最大の幅を有し、レリーフの最上面は透明領
域の大きさを有する高分子レリーフが作られる。

【００３２】化学線によって活性化可能な遊離基発生剤
は、紫外線範囲において最大の感度を示すので、放射線
源は、好適には約２５０ｎｍと５００ｎｍとの間の波長
範囲、さらに好適には３００ｎｍから４２０ｎｍの波長
範囲にある放射線の有効量を供給すべきである。太陽光
に加うるに、適宜な放射線源は、カーボンアーク，水銀
蒸気アーク，蛍光灯，レーザー，電子フラッシュ装置、
および写真投光燈を含む。適宜なマスクを介して電子加
速器および電子ビーム源を用いることもできる。放射線
源の最も好適な光源は水銀蒸気ランプであり、特に、太
陽灯が最も適宜である。標準的な放射線源は、３５４ｎ
ｍ近くの発光中心波長を有するシルバニア（Ｓｙｌｖａ
ｎｉａ）３５０ブラックライト（Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ
）蛍光灯（ＦＲ　　４８Ｔ１２／３５０　　ＶＬ／ＶＨ
Ｏ／１８０，１１５ワット）である。

【００３３】放射線露光時間は、放射線の強度およびス
ペクトル・エネルギー分布と、感光性重合体部材からの
距離と、感光性重合体組成物の性質と量とに依存して１
秒から数分の分数の間で変化することができる。典型的
には、感光性部材から約１．５から約６０インチ（３．
８から１５３ｃｍ）の距離で、水銀蒸気アークもしくは
太陽灯を用いる。露光温度は、室温もしくは少し高目、
約２０℃から約３５℃であることが好ましい。

【００３４】イメージ露光に引き続いて、像を適宜な現
像液を用いて洗浄することにより現像することができる
。溶媒現像はほぼ室温において遂行することが常である
。本発明の組成物に対する適宜な現像溶媒は、例えば、
ペルクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、
テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ヘキサン、イソノニルアセテート
、メチルイソブトキシケトンのような芳香族または脂肪
族炭化水素，芳香族または脂肪族ハロ炭化水素溶媒もし
くはこのような溶媒と適宜なアルコール類との混合物を
含む。他の有機溶媒現像液はドイツ出願公告第３，８２
８，５５１号に開示されている。

【００３５】現像時間は変化し得るが、約５分から約２
５分の範囲にあることが好適である。現像剤は浸漬，噴
霧およびはけ塗り、もしくはローラー塗布を含むどんな
通常の方法においても適用することができる。はけ塗り
は組成物の未重合部分または未架橋部分を除去する際に
助けとなる。洗い出しは、溶媒を用いプレートの未露光
部分を除去して、露光された像および床（ｆｌｏｏｒ）
を構成するレリーフを残すために機械的はけ塗り動作を
行う自動処理器においてしばしば行われる。

【００３６】溶媒現像に続いて、一般的にはレリーフ印
刷プレートは溶媒を吸い取られまたは、ぬぐい取って乾
燥され、その後、強制通風中あるいは赤外線オーブン中
において乾燥される。乾燥時間と温度は変化し得るが、
しかしながら、プレートは典型的には６０℃において６
０分間から１２０分間乾燥される。高温であると、支持
体が収縮することにもなり得るし、このことが見当合わ
せの問題を引き起こすから推薦され得ない。引き続いて
１６時間以上の間一晩空気乾燥するのが常である。溶媒
は、室温の条件において乾燥中印刷レリーフから蒸発し
続けるであろう。

【００３７】多くのフレキソ印刷プレートは、光架橋工
程が完全であり、しかもこのプレートが印刷中および貯
蔵中安定のままの状態であることを確保するために、均
一に後露光される。この「後露光」の工程は、主露光と
同じ紫外線源、すなわち、最も好適には３００ｎｍから
４２０ｎｍの波長を用いる。後露光は重合を完全にして
、プレートの耐久性を最大化するために遂行されるが、
表面の粘着性を除去はしない。

【００３８】粘着防止は表面が粘着性のままである場合
に適用することのできる随意の後現像処理である。粘着
性は、臭素溶液または塩素溶液を用いて処理するような
技術上公知の方法により除去することができる。例えば
、米国特許第４，４００，４６０号およびドイツ特許第
２，８２３，３００号を参照のこと。グルツマッハー等
の米国特許第４，４００，４５９号は、現像乾燥した表
面を、（１）化学線に対して後露光し、（２）アルカリ
モノペル硫酸塩および臭素塩の溶液を用いて処理するか
、または逆の順序による感光性エラストマーフレキソ印
刷プレートの粘着を防止する方法を教示している。

【００３９】３００ｎｍ以下の波長を有する放射線源に
露光することは、プレートの粘着性を除去するのにも用
いられている。例えば、ナカムラのヨーロッパ出願公告
第０，０１７，９２７号には、２００から３００ｎｍの
範囲にある波長を有する光を放射する光源を用いて感光
性エラストマー印刷プレートを粘着防止する方法が記載
されている。開示されてる光源は、重水素ランプ，低圧
水銀ランプおよび殺菌ランプを包含している。ギブソン
（Ｇｉｂｓｏｎ）の米国特許第４，８０６，５０６号の
開示は、これにより参照文献として組み込まれるが、こ
の米国特許は、イメージ露光されかつ溶媒現像された感
光性重合性フレキソ印刷プレートを粘着防止する改良方
法、その中では現像されたプレートが乾燥された後かつ
２００ｎｍから３００ｎｍの範囲にある波長の光を用い
て照射する前に、中性溶媒を印刷プレートの表面に塗布
されること、を教示している。上述したように、ライト
仕上露光は、溶融ランプ（ｆｕｓｉｏｎ　　ｌａｍｐ）
もしくは、ウエスタン石英ランプのような高強度の放射
線源を用いて達成することもできる。

【００４０】本発明の有利な特性は例示する以下の実施
例を参照しつつ確認されるが、本発明の実施を制限する
ものではない。

【００４１】

【実施例】以下の実施例において、パーセントは別に特
定されていなければ、重量パーセントセントである。こ
こで言及する高分子の分子量は粘度測定によって決定さ
れる。

【００４２】別に指示されていなければ、以下の通りに
特定する。

【００４３】 バインダー１　　　　スチレン／イソプレン／スチレン
ブロック共重合体；クラトン（Ｋｒａｔｏｎ：登録商標
）１１０７シェル化学社製　　ヒューストン、テキサス
州バインダー２　　　　白色の鉱物油を有するスチレン
／ブタジエン／スチレンブロック共重合体；クラトン（
Ｋｒａｔｏｎ：登録商標）２１０４、シェル化学社製ヒ
ューストン、テキサス州 バインダー３　　　　スチレン／ブタジエン／スチレン
ブロック共重合体；クラトン（Ｋｒａｔｏｎ：登録商標
）１１０２シェル化学社製　　ヒューストン、テキサス
州ＰＢ−１　　　　　　　　液状ポリブタジエン；ポリ
オイル（Ｐｏｌｙｏｉｌ）１１０／１３０、ヌデックス
（Ｎｕｄｅｘ）社製ピスカッタウエイ、ニュージャージ
ー州ＰＢ−２　　　　　　　　液状１，２−ポリブタジ
エン；ニッソ（Ｎｉｓｓｏ）ＰＢ−１０００；日本ソー
ダ株式会社製　　東京、日本 可塑剤　　　　　　　　　　５−６カーボンシクロパラ
フィンと飽和アルキル誘導体を含有するナフテン油；シ
ェルフレックス（Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ：登録商標）３７
１　　シェル化学社製　　ヒューストン、テキサス州Ｐ
１−１　　　　　　　　２９，０００の分子量を有する
液状ポリイソプレン；ＬＩＲ−３０、クラレ化学社製　
　東京、日本 Ｐ１−２　　　　　　　　４７，０００の分子量を有す
る液状ポリイソプレン；ＬＩＲ−５０、クラレ化学社製
　　東京、日本 ピコテックス（Ｐｉｃｃｏｔｅｘ）ビニルトルエンとα
−メチルスチレンの共重合体；ピコテックス（Ｐｉｃｃ
ｏｔｅｘ：登録商標）１００Ｓハーキュレス（Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ）社製ウィルミントン、デラウェアー州ワック
ス　　　　　　　　セレシン　　ワックスＨＭＤＡ　　
　　　　　　１，６−ヘキサネジオール　　ジアクリレ
ート ＨＭＤＭＡ　　　　　　１，６−ヘキサネジオール　　
ジメタアクリレート 開始剤　　　　　　　　　　２，−フェニル−２，２−
メトキシ　　アセトフェノン 抑制剤　　　　　　　　　　２，６−ジメチル−４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル　　フェノール ＨＥＭＡ　　　　　　　　ヒドロキシエチル　　メタア
クリレート赤色染料　　　　　　　　ネオザポン（Ｎｅ
ｏｚａｐｏｎ：登録商標） 赤色染料　　ＢＡＳＦ ウアイアンドット（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）社製ホランド
、ミシガン州 ＭＡＢＳ　　　　　　　　メチル　　メタアクリレート
／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン；ブレンデ
ックス（Ｂｌｅｎｄｅｘ：登録商標）４９１ボルグワー
ナー（Ｂｏｒｇ　　Ｗａｒｎｅｒ）化学社製パーカース
ブルク、ウエストバージニア州 青色染料　　　　　　　　アトランティック　　ファー
ストウールブルーＲ染料、アトランティック化学社製ナ
ットレイ、ニュージャージー州 以下の実施例において、ジュロメーターをプレートのシ
ョアー（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度を測定するために用いた。 また、プレートの収縮は次の方法で決定した。

【００４４】１．２５インチ×３インチ（３．２ｃｍ×
７．６ｃｍ）の試料を未露光プレートから切断し、厚み
を各々の試料の３つの領域において測定した。その後、
プレート試料をサイレル（Ｃｙｒｅｌ：登録商標）３０
×４０露光ユニットを用いて、裏面を通して３０秒間露
光した。同様に、正面を同じ露光ユニットで１０分間露
光した。露光されたプレート試料を、サイレル３０×４
０回転式プロセッサー中において、現像溶媒としてテト
ラクロロエチレン／ｎ−ブタノール（７５／２５体積パ
ーセント）を用いて５分間洗浄した。その後、この試料
プレートをオーブン中で６０℃において２時間乾燥した
。乾燥に続いて、この試料プレートを粘着防止してデュ
ポンサイレルライト仕上／後露光ユニットモデル番号（
Ｍｏｄｅｌ　　Ｎｏ）：サイレル　　３２４８　　ＬＴ
−ＦＩＮ−ＰＸ中において８分間後露光した。

【００４５】その後、この仕上がったプレート試料を、
ｎ−プロピルアルコールおよびｎ−プロピルアセテート
の溶液（８０／２０重量部）中において撹拌しながら２
４時間浸漬した。続いて、プレート試料をオーブン中で
６０℃において１８時間かけて乾燥した。再び、プレー
ト試料の厚みを３つの領域で測定した。厚みの損失は未
露光プレート試料の厚みと最終的なプレート試料の厚み
の差である。

【００４６】（実施例１〜３）次の感光性重合体組成物
を、重量部にて以下の表１で列記する成分を用いて製造
した。

【００４７】

【表１】

【００４８】４０ｍｇ／ｄｍ２　の塗布量のマクロメル
ト（Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ：登録商標）６９００　　ポリ
アミド（ハンケル社　　ミネアポリス、ミネソタ州）の
第１層と４８０ｍｇ／ｄｍ２　の塗布量の１．８ミル（
０．００４６ｃｍ）の厚みの第２の配合物層を有する５
ミル（０．０１３ｃｍ）のポリエチレンテレフタレート
被覆シートとを被覆することにより多層被覆部材を製造
した。この配合物は本質的に重量部において以下の表２
の成分からなる。

【００４９】

【表２】

【００５０】感光性重合体組成物を、１１５℃−１２０
℃にて１５分間、２ロールミルで混合した。この混合組
成物を５ミル（０．０１３ｃｍ）の厚みの火炎処理した
ポリエチレンテレフタレートの支持体シートと、４０ｍ
ｇ／ｄｍ２　の塗布重量でマクロメルト６９００ポリア
ミドを被覆した５ミル（０．０１３ｃｍ）のポリエチレ
ンテレフタレートの被覆シートとの間に入れた。その後
、この組成物を１４０℃の液圧プレス機に入れ、感光性
重合体に支持体とマクロメルトを塗布した被覆シートと
を加えた全体の厚みが１１２ミル（０．２８５ｃｍ）と
なるようにプレスした。ポリアミド層を有する被覆シー
トを、感光性重合体層から除去し、その後、支持体を有
する感光性重合体層を、多層被覆部材の第２層に積層し
て、支持体，感光性重合体層，ＭＡＢＳ層，ポリアミド
層および被覆シートを含む最終的な感光性印刷部材を成
形した。

【００５１】厚みの損失およびショアーＡ硬度を以下の
表３にまとめた。表３はポリイソプレンを有するプレー
トがシェルフレックス（登録商標）可塑剤を有するプレ
ートよりも厚み損失が小さいことを示している。

【００５２】

【表３】

【００５３】（実施例４）実施例２の感光性重合体組成
物の成分を、８３ｍｍの２軸スクリュー押出機に供給し
、支持体と実施例１から３に記載されているような多層
被覆部材との間で１８２℃において押出した。ポリエチ
レンテレフタレート被覆シート以外の全体の厚みは１０
７ミル（０．２７２ｃｍ）であった。厚みの損失を測定
し、結果を以下の表４に与える。

【００５４】（実施例５）実施例１の感光性重合体組成
物の成分を８３ｍｍの２軸スクリュー押出機に供給して
、実施例１から３の支持体シートと塗布量４０ｍｇ／ｄ
ｍ２　でマクロメルト６９００ポリアミドを塗布し、厚
み５ミル（０．０１３ｃｍ）のポリエチレンテレフタレ
ートを有するポリエチレンテレフタレート被覆シートと
の間にて１８２℃で押出した。ポリエチレンテレフタレ
ート被覆シートを除いた全体の厚みは１０７ミル（０．
２７２ｃｍ）であった。厚みの損失は上に記載されてい
るように測定し、結果を表４に与える。

【００５５】

【表４】

【００５６】（実施例６−９）感光性重合体組成物を重
量部で表５で示す以下の成分を用いて製造した。

【００５７】

【表５】

【００５８】上記の組成物は、２ロールミルによって混
合し、実施例１から３のような印刷部材にプレスした。 厚みの損失とショアーＡ硬度値を以下の表６に与える。

【００５９】

【表６】

【００６０】（実施例１０および１１）以下の感光性重
合体組成物を重量部で以下の表７に表記する成分を用い
て製造した。

【００６１】

【表７】

【００６２】感光性重合体組成物を１２０℃−１５５℃
において１５分間、２ロールミルによって混合した。こ
の混合組成物を５ミルのメルリネックス（Ｍｅｌｌｉｎ
ｅｘ：登録商標）５６１ポリエステル（Ｉ．Ｃ．Ｉ社　
　ウィルミントン、デラウェアー州）の支持体シートと
、塗布量４０ｍｇ／ｄｍ２　でマクロメルト６９００ポ
リアミドを塗布した５ミルのポリエチレンテレフタレー
トの被覆シートとの間に入れた。マクロメルト層に、塗
布量１０ｍｇ／ｄｍ２　でジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙ
ｌ：登録商標）ＣＤＸ−５８６樹脂（Ｓ．Ｃ．ジョント
ストン＆サン社製　　ラシーン、ウイスコンシン州）層
で重ね出し被覆（ｏｖｅｒｃｏａｔ）した。その後、こ
れを１４０℃の液圧プレス機に入れ、感光性重合体に支
持体と被覆シートを加えた全体の厚みが２５０ミルとな
るようにプレスした。

【００６３】加工したプレートの厚みの損失およびショ
アーＡ硬度を以下の表８にまとめる。

【００６４】

【表８】

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体と光重合可能層とを含むフレキ
   ソ感光性部材であって、前記光重合可能層は、（ａ）熱
   可塑性エラストマーブロック共重合体バインダーと、（
   ｂ）化学線によって活性化される光開始剤と、（ｃ）少
   なくとも１つの非ガス性エチレン様不飽和モノマーと、
   および（ｄ）少なくとも約２５，０００の分子量を有す
   る液状ポリイソプレン可塑剤とを含み、前記部材の溶媒
   耐性が実質的に改善されることを特徴とするフレキソ感
   光性部材。
2. 【請求項２】　　前記バインダーが本質的にスチレン−
   イソプレン−スチレンからなることを特徴とする請求項
   １に記載の部材。
3. 【請求項３】　　前記バインダーが本質的にスチレン−
   ブタジエン−スチレンからなることを特徴とする請求項
   １に記載の部材。
4. 【請求項４】　　前記バインダーは前記光重合可能層の
   全重量の少なくとも約６５％の量、存在することを特徴
   とする請求項１ないし３のいずれかの項に記載の部材。
5. 【請求項５】　　前記ポリイソプレンは前記光重合可能
   層の全重量の少なくとも約８％の量、存在することを特
   徴とする請求項１に記載の部材。
6. 【請求項６】　　前記部材が前記光重合可能層に隣接す
   る多層被覆部材を有し、前記被覆部材が、可とう性被覆
   フィルムとエラストマー組成物層とを含み、前記エラス
   トマー組成物層は前記光重合可能層と隣接しかつ感光性
   であるか、もしくは前記光重合可能層と接触して感光性
   になり、前記エラストマー組成物層はエラストマー重合
   性バインダーと、第２の高分子バインダーと場合によっ
   ては無移行性染料または顔料とを含むことを特徴とする
   請求項１に記載の部材。
7. 【請求項７】　　前記多層被覆部材は前記エラストマー
   組成物層と前記可とう性被覆フィルムとの間に可とう性
   高分子フィルムをもつことを特徴とする請求項６に記載
   の部材。
8. 【請求項８】　　前記液状ポリイソプレンは分子量が約
   ２９，０００から約５０，０００の範囲にあることを特
   徴とする請求項１，６または７に記載の感光性部材。
9. 【請求項９】　　（ａ）支持体と光重合可能層とを含む
   フレキソ感光性部材であって、前記光重合可能層は、熱
   可塑性エラストマーブロック共重合体バインダーと、化
   学線によって活性化される光開始剤と、少なくとも１つ
   の非ガス性エチレン化不飽和モノマーと、および少なく
   とも約２５，０００の分子量を有する液状ポリイソプレ
   ン可塑剤とを含み、前記部材の溶媒耐性が実質的に改善
   されるフレキソ感光性部材の前記光重合可能層をイメー
   ジ露光する工程と、（ｂ）前記光重合可能層の重合化し
   ていない未露光領域を除去する工程と、および、（ｃ）
   後現像処理を適用する工程とを含み、フレキソ・レリー
   フ印刷プレートの溶媒耐性が、前記光重合可能層に少な
   くとも約２５，０００の分子量を有する液状ポリイソプ
   レン可塑剤を添加することにより実質的に改善されるこ
   とを特徴とするフレキソ感光性部材から印刷レリーフを
   作製する方法。
10. 【請求項１０】　　前記バインダーが本質的にスチレン
    −イソプレン−スチレンブロック共重合体からなること
    を特徴とする請求項９に記載の方法。
11. 【請求項１１】　　前記バインダーが本質的にスチレン
    −ブタジエン−スチレンブロック共重合体からなること
    を特徴とする請求項９に記載の方法。
12. 【請求項１２】　　前記感光性部材がさらに前記光重合
    可能層に隣接する多層被覆部材を含み、前記被覆部材が
    可とう性被覆フィルムとエラストマー組成物層とを含み
    、前記エラストマー組成物層が前記光重合層と隣接しか
    つ感光性であるか、もしくは前記光重合可能層と接触し
    て感光性となり、前記エラストマー組成物層がエラスト
    マー高分子バインダーと、第２の高分子バインダーと、
    場合によっては無移行性の染料または顔料を含むことを
    特徴とする請求項９に記載の方法。
13. 【請求項１３】　　前記多層被覆部材が前記エラストマ
    ー組成物と前記可とう性被覆フィルムとの間に可とう性
    高分子フィルムを持つことを特徴とする請求項１２に記
    載の方法。
14. 【請求項１４】　　前記液状ポリイソプレンは分子量が
    約２９，０００から約５０，０００の範囲にあることを
    特徴とする請求項１２または１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】　　前記液状ポリイソプレンは前記光重
    合可能層の全重量の少なくとも約８％の量、存在するこ
    とを特徴とする請求項９に記載の方法。
16. 【請求項１６】　　前記バインダーは、前記光重合可能
    層の全重量の少なくとも約６５％の量、存在することを
    特徴とする請求項９から１１のいずれかの項に記載の方
    法。